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Laboratorio de Termodinmica

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1. Ecuaciones de Estado.Una ecuacin de estado es una ecuacin que relaciona, para un sistema en equilibrio termodinmico,
las variables de estado que lo describen. Tiene la forma general:

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento de todas las sustancias para
todas las condiciones de presin y temperatura.
1.1 Ecuacin de estado de un gas ideal.La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento de un gas cuando
ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura alta. En estas condiciones la densidad del
gas es muy baja, por lo que pueden hacerse las siguientes aproximaciones:

no hay interacciones entre las molculas del gas,

el volumen de las molculas es nulo.

La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama ecuacin de estado de un
gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes empricas vlidas para
gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.
1.2 Ley de Boyle.La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen que ocupa a
temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la presin por el volumen de un gas a
temperatura constante es constante.
1.3

Ley de Charles.-

La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre el volumen que ocupa
un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para distintas temperaturas a
presin constante:

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La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el recipiente, y corta con el
eje horizontal a una temperatura (en oC) aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la
grfica, un gas a una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no pueden
existir temperaturas inferiores.
2. Trabajo presin volumen.El trabajo se define por la ecuacin:
dw = Fxdx,
Donde Fx es la componente de la fuerza F en la direccin del movimiento y dx es el desplazamiento.
Cuando Fx y dx tienen el mismo sentido el trabajo es positivo, si tienen sentidos opuestos el trabajo
es negativo.

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Consideremos un cilindro con un pistn sobre el que acta una fuerza Fx produciendo un
desplazamiento del pistn dx.
El trabajo realizado sobre el sistema viene dado por la ecuacin, dw =F xdx. Sea A el rea del pistn,
la presin ejercida por el pistn sobre el sistema ser, P=F x/A, sustituyendo en la expresin del
trabajo, dw = PAdx.
El producto Adx representa la variacin de volumen producida por el movimiento del pistn dV=-Adx.
Sustituyendo en dw nos queda:

Si realizamos trabajo sobre el sistema (compresin) dV<0 y el trabajo es positivo. Cuando el sistema
realiza trabajo sobre el entorno (expansin) dV>0 el trabajo es negativo.
Hasta ahora slo hemos considerado cambios infinitesimales de volumen dV. El trabajo realizado al
pasar de un volumen V 1 a V2 viene dado por la suma de los infinitos cambios infinitesimales que
permiten pasar el sistema del primer volumen al segundo. En cada uno de estos pasos el sistema
cambia en un volumen dV y se efecta un trabajo PdV. El trabajo en este cambio de volumen viene
dado por la integral:

Qu es un proceso reversible? Un proceso reversible es aquel en el que todo cambio respecto a un

estado de equilibrio del sistema es infinitesimal, por ejemplo, un cambio de volumen finito debe venir
dado por un nmero infinito de cambios de volumen y el sistema se mantiene prximo al equilibrio a
lo largo de todo el proceso. Este tipo de proceso puede invertirse y el sistema volver a las mismas
condiciones de partida.
En un diagrama P-V la integral anterior representa el rea bajo la curva y el trabajo realizado
depender del camino seguido para ir desde el punto 1 al 2. Esto significa que el trabajo no es una
funcin de estado.
3. Calor.El calor se define como la transferencia de energa trmica que se da entre diferentes cuerpos o
diferentes zonas de un mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas, sin embargo en
termodinmica generalmente el trmino calor significa transferencia de energa. Este flujo de energa
siempre ocurre desde el cuerpo de mayor

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Temperatura hacia el cuerpo de menor temperatura, ocurriendo la transferencia hasta que ambos
cuerpos se encuentren en equilibrio trmico (ejemplo: una bebida fra dejada en una habitacin se
entibia).

La energa calrica o trmica puede ser transferida por diferentes mecanismos de transferencia,
estos son la radiacin, la conduccin y la conveccin, aunque en la mayora de los procesos reales
todos se encuentran presentes en mayor o menor grado. Cabe resaltar que los cuerpos no tienen
calor, sino energa trmica. La energa existe en varias formas. En este caso nos enfocamos en el
calor, que es el proceso mediante el cual la energa se puede transferir de un sistema a otro como
resultado de la diferencia de temperatura.

4. Primera ley.La primera ley de la termodinmica, es la aplicacin del principio de conservacin de la energa, a los
procesos de calor y termodinmico:

La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, y trabajo sobre un sistema.
Usa extensamente el estudio de los motores trmicos. La unidad estndar de todas estas cantidades
es el julio, aunque algunas veces se expresan en caloras o BTU.

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En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W. Por supuesto que es la
misma ley, -la expresin termodinmica del principio de conservacin de la energa-. Exactamente se
define W, como el trabajo realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema.
5. Entalpia.-

El trmino entalpa es un trmino que se utiliza normalmente en el mbito de la ciencia fsica y que
sirve para designar a aquel fenmeno mediante el cual la magnitud termodinmica de un cuerpo o
elemento es igual a la suma que resulta de su propia energa interna ms el resultado de su volumen
por la presin exterior.
Esta frmula es una frmula muy comn de la fsica y de la termodinmica que permite conocer
informacin sobre la reaccin de diferentes elementos y fuerzas naturales en diferentes condiciones.
La palabra entalpa proviene del trmino griego enthalpos que significa calentar.

La frmula de la entalpa termodinmica es la de

H = U + pV.
La entalpa es representada oficialmente con la letra H y en la ecuacin es igual a la suma de la
energa interna o U con el volumen del elemento puesto a presin constante. As, para conocer la
entalpa de un alimento por ejemplo para conocer sus caloras, se lo debe someter a presin
constante para conocer la energa liberada y esa energa ms la cantidad de presin aplicada sobre
su volumen dar como resultado la entalpa.
6. Capacidad calorfica a presin y volumen constante.-

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7. Procesos isotrmicos isobricos isocoricos y adiabticos.Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso
termodinmico en el cual el volumen permanece constante; V = 0. Esto implica que el proceso no
realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como:
W = PV,

donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema).

Aplicando la primera ley de la termodinmica podemos deducir que Q, el cambio de la energa
interna del sistema es:
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Q = U
para un proceso isocrico: es decir, todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su energa
interna, U. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser
proporcional al incremento de temperatura,
Q = nCVT
donde
CV
es
el
calor
especfico
molar
a
En un diagrama P-V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.

volumen

constante.

Proceso isobrico.Un proceso isobrico es un proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En el calor
transferido a presin constante est relacionado con el resto de variables mediante:

,
Donde:
= Calor transferido.
= Energa Interna.
= Presin.
= Volumen.
Proceso adiabtico.En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aqul en el cual el sistema
(generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso
adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico.
El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la
temperatura permanezca constante, se denomina como proceso isotrmico.
El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la
temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera
prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de
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agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la
temperatura del aire y su humedad relativa.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio
en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales.
Proceso Isotrmico
En un proceso a temperatura constante, donde participa un gas ideal, se puede
expresar la presin en trminos del volumen:
Abajo tenemos la expresin de trabajo, originado por la expansin producida en el proceso de un
motor trmico.

8. Mtodos de integracin numrica trapecios y Simpson.El mtodo de los trapecios

El mtodo de los trapecios es muy simple y se puede explicar fcilmente a partir de la siguiente
figura.

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Eligiendo un espaciado

se divide el intervalo [a, b] por medio de puntos igualmente espaciados

tenemos que, las ordenadas de dichos puntos son

En cada intervalo (xi, xi+1) se sustituye la funcin f(x) por la recta que une los puntos (xi, yi) y (xi+1,
yi+1) tal como se aprecia en la figura.
La parte sombreada, un trapecio, se toma como el rea aproximada, su valor se puede calcular
fcilmente

El el rea total aproximada es la suma de las reas de los n pequeos trapecios de anchura h

o bien, agrupando trminos

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Cuanto mayor sea el nmero de divisiones del intervalo [a, b] que hagamos, menor ser h, y ms nos
aproximaremos al valor exacto de la integral. Sin embargo, no podremos disminuir h tanto como
queramos, ya que el ordenador maneja nmeros de precisin limitada.
Mtodo de Simpson.-

En este procedimiento, se toma el intervalo de anchura 2h, comprendido entre xi y xi+2, y se

sustituye la funcin f(x) por la parbola que pasa por tres puntos (xi, yi), (xi+1, yi+1), y (xi+2, yi+2).
El valor del rea aproximada, sombreada en la figura, se calcula con un poco ms de trabajo y el
resultado es

La simple inspeccin visual de esta figura y la que describe el procedimiento de los trapecios nos
confirma que el mtodo de Simpson deber ser mucho ms exacto que el procedimiento del trapecio.
El rea aproximada en el intervalo [a, b] es

bien, agrupando trminos

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El primer parntesis, contiene la suma de los extremos, el segundo, la suma de los trminos de ndice
impar, y el tercero la suma de los trminos de ndice par. En el mtodo de Simpson, el nmero de
divisiones n debe de ser par. En el caso de que el usuario introduzca un nmero impar el programa lo
convierte en el nmero par siguiente

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