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NITRIFICAO BIOLGICA

OBJETIVO: Remover o nitrognio dos efluentes por processos biolgicos em duas etapas,
denominadas de nitrificao e desnitrificao.
O nitrognio pode apresentar sete estados de oxidao, conforme tabela abaixo.
COMPOSTO

FRMULA

VALNCIA

AMNIA/AMNIO

NH3/NH4+

-3

GS NITROGNIO

N2

XIDO NITROSO

N2O

+1

XIDO DE NITROGNIO

NO

+2

NITRITO

NO2-

+3

DIXIDO DE NITROGNIO

NO2

+4

NITRATO

NO3-

+5

Pode ocorrer em processos com biomassa suspensa ou fixadas em um meio suporte.


A nitrificao ocorre em duas etapas: a primeira, a amnia oxidada para nitrito e na
segunda, o nitrito oxidado a nitrato. Essas duas etapas so realizadas atravs de bactrias
autotrficas. O gnero de bactrias Nitrosomonas oxida a amnia para nitrito e o gnero
Nitrobacter oxida o nitrito a nitrato.
Outros gneros capazes de oxidar amnia a nitrito so: Nitrosococcus, Nitrosospira,
Nitrosolobus e Nitrosorobio.
Outros gneros capazes de oxidar nitrito a nitrato so Nitrococeus, Nitrospira, Nitrospina
e Nitroeystis.

N ORGNICO
(protenas e uria)

Decomposio
bacteriana e
hidrlise
Nitrognio
amoniacal

O2

assimiliao

Nitrognio orgnico
(clulas bacterianas)

Nitrognio orgnico
(crescimento lquidos)

Lise e autoxidao
Nitrito
(NO2-)

O2
Nitrato
(NO3-)

Desnitrificao

Nitrognio
Gasoso (N2)

Carbono Orgnico

Figura 1: Fluxo de nitrognio em um processo microbiolgico de tratamento de efluentes.


Estequiometria de Nitrificao Biolgica
Bactria Nitrosomonas:
2NH4+ + 3O2  2NO2- + 4H+ + 2H2O
Bactria Nitrobacter:
2NO2- + O2  2NO3Balano Global:
2NH4+ + 4O2  2NO3- + 4H+ + 2H2O
Necessidade de O2 4,57 gO2/gNamoniacal

Sendo que 3,43 gO2 para NH3  NO2- e 1,14 gO2 para NO2-  NO3Quantidade de Alcalinidade
NH4+ + 2HCO3- + 2O2  NO3- + 2CO2 + 3H2O
Isto significa que 7,14 g de alcalinidade, como CaCO3 ser necessrio para 1 g de N
oxidado.
A quantidade de NH4+ utilizada para sntese de novas clulas, pode ser verificada:
4CO2 + HCO3- + NH4+ + H2O  C5H7O2N + 5O2
NH4+ + 1,863O2 + 0,098CO2  0,0196 C5H7O2N + 0,98NO3- + 0,0941H2O + 1,98H+
Para cada g de Namoniacal removido so utilizadas 4,25 g de O2, 0,16 g de novas clulas so
formadas, 7,07 g de alcalinidade so consumidos e 0,08g de Cinorgnico so utilizados na formao
de novas clulas.
Cintica de Crescimento

n =

( nm N )
K
(K n + N ) dn

, onde:

n = taxa de crescimento especfico para bactrias nitrificantes (g novas clulas/g clulas.d);


nm = taxa de crescimento mxima especfica (g novas clulas/g clulas.d);
N = Concentrao de nitrognio (g/m3);
Kn = Constante, concentrao de substrato na metade do valor de nm (g/m3);
Kdn = Coeficiente de decaimento endgeno (gSSV/gSSV.d);
As taxas de nitrificao so afetadas pela [OD], aumentam com a [OD] de 3 a 4 mg/L.
Para contabilizar os efeitos de [OD]:

n =

( nm N ) OD

K , onde:
(K n + N ) K 0 + OD dn

K0 = coeficiente de saturao para OD (g/m3).


BALANO DE MASSA PARA NITROGNIO

(N OXIDADO ) = ( N EFLUENTE BRUTO ) (N EFLUENTE TRATADO ) (N NOTECIDO CELULAR ) )


QxNOx = QxNTK o QxNTK e 0,12 Px , ssv

Onde:
NOx: Nitrognio oxidado (mg/L);
NTKo: Nitrognio no efluente bruto (mg/L);
NTKe: Nitrognio no efluente tratado (mg/L).
Fatores Ambientais
pH  em pH = 5,8 - 6,0 a taxa de nitrificao pode ser 10% a 20% menor do que em pH = 7,0.
Taxas timas ocorrem em pH = 7,5-8,0;
Metais  [Ni] = 0,25mg/L; [Cr] = 0,25mg/L; [Cu] = 0,10mg/L.
Desnitrificao Biolgica
Existem dois processos bsicos:
1. Com reator anxico antecedendo o reator de nitrificao (desnitrificao para substrato ou
denitrificao pr-anxica).
2. Com reator anxico aps o reator de nitrificao (desnitrificao ps-anxica).
Microbiologia
Bactrias autotrficas e heterotrficas.

Heterotrficas: Achromobacter, Acinetobacter, Agrobacterium, Alcalgenes, Asthobacter,

Bacillus, Chromobacterium, Corynebacterium, Flavobacterium, Hypomicrobium, Morazeella,


Neisseria, Paracocus, Propionibacterium, Pseudonomas, Rhizobium, Rhodopseudomonas,
Spirillum e Vibrio.
Estequiometria da Desnitrificao Biolgica
NO3-  NO2-  NO  N2O  N2
Substratos:

Efluente: C10H19O3N + 10NO3-  N2 + 10CO2 + 3H2O + NH3 + 10OH Metanol: 5CH3OH + 6NO3-  3N2 + 5CO2 + 7H2O + 6OH Acetato: 5CH3COOH + 8NO3-  4N2 + 10CO2 + 6H2O + 8OHEm todas as reaes produzido 3,57g de alcalinidade (como CaCO3) por grama de
nitrognio reduzido.
Transferncia de eltrons para reao:

Para O2:

0,25O2 + H+ + e-  0,5H2O

Para NO3-: 0,20NO3- + 1,2H+ + e-  0,1N2 +0,6H2O


Para NO2-: 0,33NO3- + 1,33H+ + e-  0,67H2O + 0,17N2
Cintica de Crescimento
A [NO3-] controla cintica de utilizao de substrato somente a baixas concentraes de
NO3-, prximos a 0,1 mg/L. Nitrato serve como aceptor de e- da mesma forma que O2. Assim, a
taxa de utilizao de NO3- (desnitrificao) proporcional a taxa de utilizao de substrato.

rSU =

K Sn
, onde:
Ks + S

n = frao de bactrias desnitrificantes na biomassa (gSSV/gSSV);

K = o mesmo usado para O2 como doador de eltrons;


A frao para desnitrificao est no .
K = similar aquele com O2 como aceptor de eltrons.

= 0,20 a 0,80 para anxico/aerbio = 0,80


para ps-anxico = 1
Efeito de OD
rSU

K S n NO3

=
K s + S K s , NO3

K'

()

K ' 0 +OD

K0 = coeficiente de inibio para denitrificao (0,1 a 0,2 mg/L);


Ks,NO-3 = 0,1mg/L
Fatores ambientais
Alcalinidade produzida e o pH geralmente se eleva. No h efeito significativo na faixa
de pH entre 7,0 - 8,0, porm entre 7,0 - 6,0 os efeitos podem ser detectados.
REATOR ANXICO
Os reatores anxicos tm sido projetados com sendo um nico reator ou em sries,
preferencialmente de mistura completa com h iguais ou diferentes. A potncia de mistura
necessria de 8 a 13 w/m3.
Projeto de Reator Anxico Utilizando SDNR

NOr = Vnox. xSDNRxSSV , onde:


NOr: Nitrato removido (g/d);
Vnox: Volume do reator anxico (m3);
SDNR: Taxa de Desnitrificao Especfica (gNO3-N/gSSV.d)
SSV: Concentrao de biomassa dentro do reator anxico (gSSV/m3)

Valores observados de SDNR para reatores pr-anxicos tm variado de 0,04 a 0,42 gNO3N/gSSV.d.
A relao emprica entre SDNR e A/M no reator pr-anxico

A
SDNR = 0,03 + 0,029
M b
QxSo
A
=
M b VNOX xSSVb

A dependncia de SDNR com a temperatura dada pela seguinte equao:


SDNRT = SDNR20 x1,026T 20

O SDNR varia de acordo com o valor de IR, segundo as equaes:


A
IR=2----- SDNR = SDNRIR1 0,0166 ln 0,0078
M b
A
IR=3-4----- SDNR = SDNRIR1 0,029 ln 0,012
M b
IR =

NOx
1,0 R
Ne

Determinao da [SSV] ativa, Xb


Qx c Y (So S )
Xb =
x

V 1 + kd x c
Quantidade de nitrognio que pode ser reduzido segundo a taxa de desnitrificao
(SDNR)
NOr = Vnox xSDNRxSSV
Produo de oxignio gerada no reator anxico.
.

m O2 =

2,86 gO2
x( N o N e )xQ
gNO3 N

Projeto de Remoo de Nitrognio com Aerao Intermitente


c =18-40 dias; h =>16 horas
SDNR =

0,1754 An
Ynet c

An: Coeficiente de utilizao lquida de OD (gO2/gDQOb)


Para um reator de mistura completa:
An = 1,0 1,42Y +
Ynet = Yobs =

1,42 xkd xYx c


1 + kd x c

Y
1 + kd x c

Desnitrificao Endgena Ps-Anxica

SDNR =

1,42 xkd
= 0,5 xkd x
2,86

SDNRSSV = 0,12 x c

0 , 706

Com Fonte Externa de Carbono

DQOb
2,86
=
NO3 N 1 1,42 xYnet

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