Вы находитесь на странице: 1из 245

Teora de la Termodinmica de procesos

rea:
Ttulo:

Energa y Naturaleza
Teora de la Termodinmica de
procesos
Compilador y Autor:
Santiago Pal Cabrera Anda
Diseo y Diagramacin: Vernica Paredes
Nmero de ejemplares: 100
Reg. propiedad intelectual: Mayo 7 / 2010, N 033264

Revisin:

Marzo 2013
Ambato- Ecuador
2010

Esta obra no puede ser reproducida total o parcialmente


mediante ningn sistema, sin autorizacin expresa de su
autor.
2

Teora de la Termodinmica de procesos

PRLOGO

Esta obra plantea ciertas caractersticas especficas de los


diversos tipos de procesos termodinmicos, enfocndolos
desde algunos importantes aspectos: tipo de fluido de
trabajo, irreversibilidad existente, y aplicacin prctica
industrial, de forma tal que constituya una fuente de
consulta rpida para el proceso de enseanza aprendizaje
a nivel de estudios superiores de Pregrado.
Como resultado de la experiencia docente en el rea de
Energa de la Facultad de Ingeniera Civil y Mecnica de
la Universidad Tcnica de Ambato, considerando las
competencias profesionales y las actuales perspectivas
crtico propositivas del conocimiento en una realidad de
transformacin, su contenido fundamental aborda
diversos tpicos relacionados con los procesos
termodinmicos. Su estructura general comprende cuatro
partes:
Captulo Primero: Conceptualizacin y clasificacin de
los diversos sistemas y procesos termodinmicos. Incluye
una revisin de relaciones termodinmicas y teoremas
matemticos sobre derivadas parciales que facilitan la
3

Teora de la Termodinmica de procesos

definicin de ciertas propiedades, as como la aplicacin


de la ley cero.
Captulo Segundo: Analiza varias propiedades
termodinmicas y su efecto sobre ciertos procesos reales
e ideales, adems presenta varios diagramas
termodinmicos y sus lneas y puntos principales
construidos a partir de una hoja electrnica de uso
general.
Captulo Tercero: Enfoca la conservacin de la energa y
sus posibles transformaciones, como ocurre para algunos
sistemas cerrados convencionales: cilindros-pistn, y
recipientes rgidos.
Captulo Cuarto: Estudia la conservacin de la energa y
sus posibles transformaciones, que podran aparecer en
ciertos sistemas abiertos comunes: toberas, difusores,
turbinas, compresores, bombas, intercambiadores de
calor, entre otros.
Captulo Cinco: Trata la entropa y las irreversibilidades
en la naturaleza, y su efecto sobre la eficiencia de los
procesos. Diferenciando bajo ese concepto a los reales o
irreversibles y los ideales o reversibles, con sus
respectivas direcciones de ocurrencia, con nfasis en la
segunda ley y con enfoque hacia la tercera ley.

Teora de la Termodinmica de procesos

Captulo Seis: Analiza reacciones qumicas de


combustin, sus elementos, caractersticas, as como el
clculo y estudio de calores de reaccin y temperaturas
de llama basndose en la primera ley de la
termodinmica.
Los diversos temas se ilustran con esquemas, grficos,
constelacin de ideas y mapas mentales que facilitan una
comprensin rpida de los conceptos bsicos y su
interrelacin con otros ms avanzados.
Todas las magnitudes termofsicas se expresan en sistema
internacional, a excepcin de la temperatura la cual por
razones docentes se expresa tanto en grados Celsius
como en kelvin.
En general, en todos los captulos se plantean situaciones
innovadoras que requieren actividades de investigacin y
experimentacin, enfatizando en el aprendizaje basado
en: estudio de casos y problemas (ABP) relacionados con
Energa y Naturaleza, enmarcados dentro del alcance de
la Ingeniera Mecnica.

El compilador y autor

Teora de la Termodinmica de procesos

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Reconocer las partes constitutivas de diversos


sistemas termodinmicos de aplicacin en ingeniera
y en la vida cotidiana.
Clasificar los diferentes
termodinmicos.

tipos

de

sistemas

Conceptualizar e identificar fases y estados, para


diversos tipos de sustancias en la naturaleza.
Definir ciertas
termodinmicas.

propiedades

termo

fsicas

Establecer condiciones de equilibrio termodinmico.


Plantear y representar
termodinmicos comunes.

grficamente

Aplicar la ley cero de la Termodinmica.

procesos

Teora de la Termodinmica de procesos

1.1 TERMODINMICA Y SUS LEYES


Comprende el estudio del calor y del trabajo, y de
aquellas propiedades de las sustancias que guardan
relacin con stos. Se basa en la observacin
experimental, cuyos resultados se han formalizado en las
tres leyes de la Termodinmica. Adems se establece la
ley cero (en desarrollo lgico precede a la primera, pero
fue establecida en ltimo lugar).
La primera ley de la termodinmica expresa el principio
de conservacin de la energa (durante una interaccin la
energa puede cambiar de una forma a otra, pero la
cantidad total de energa permanece constante, por tanto
sta no puede crearse ni destruirse), y afirma que sta es
una propiedad termodinmica.
De acuerdo con la segunda ley, la energa tiene tanto
calidad como cantidad, y los procesos reales tienden a la
disminucin de su calidad.
La primera y segunda leyes fueron postuladas
simultneamente en la dcada de 1850, principalmente
por los trabajos de William Rankine, Rudolph Clausius y
Lord Kelvin.
La Tercera Ley establece que la entropa de una sustancia
cristalina pura es cero, a la temperatura del cero absoluto.
8

Teora de la Termodinmica de procesos

1.2 SISTEMA TERMODINMICO


Se define como una cantidad de materia objeto de
estudio, delimitada por una superficie arbitraria. Este
lmite o frontera puede ser real o imaginario, fijo o mvil,
y en trminos matemticos tendra espesor cero, y por
consiguiente no contiene ninguna masa ni ocupa
volumen.
Todo lo que esta fuera de las fronteras es el medio
exterior, entorno o alrededores.

MEDIO

FRONTERA

SISTEMA
Fig. 1.1: Definicin de un sistema
Tericamente se pueden definir tres tipos de sistemas
termodinmicos: cerrado, abierto y aislado, segn se
muestra en la Fig. 1.2.
9

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.2: Clasificacin de sistemas trmicos


1.2.1 Sistema cerrado (masa de control). Aquel en el
cual ninguna masa cruza las fronteras del sistema, pero la
energa en forma de calor o trabajo si puede cruzarlas,
as: sistema cerrado de volumen constante (Fig. 1.3:
10

Teora de la Termodinmica de procesos

calentamiento de una mezcla agua-vapor contenida


dentro de una cmara rgida).

Fig. 1.3: Sistema cerrado isocrico


La Fig. 1.4, muestra un sistema cerrado de volumen
variable (gas contenido dentro de un cilindro). Si se
coloca una fuente de calor en la parte inferior, la
temperatura del gas aumentar y el mbolo subir,
desplazando el lmite superior del sistema. Esto implica
que existe energa que cruza los lmites del sistema,
mientras que no existe ningn flujo de masa.

Fig. 1.4: Sistema cerrado isobrico

11

Teora de la Termodinmica de procesos

1.2.2 Sistema abierto. Aquel en el cual existe cierta


masa que cruza las fronteras del sistema, as: anlisis
termodinmico de un compresor (Fig. 1.5). Esto requiere
especificar el volumen de control que rodea a dicho
equipo.

Fig. 1.5: Sistema abierto para compresin


Es decir, un sistema se define cuando se trata de una
cantidad fija de masa, mientras que se especifica un
volumen de control, cuando existe flujo de masa.
Las fronteras de un volumen de control se llaman
superficies de control.
1.2.3 Sistema aislado. Aquel en el cual ningn tipo de
energa cruza los lmites del sistema, tambin se lo
conoce como adiabtico.

12

Teora de la Termodinmica de procesos

Son sistemas ideales, puesto que en la prctica


nicamente se puede disponer de aislamientos reales, los
cuales si permiten la circulacin de energa en forma de
calor, pero en pequea cantidad.
1.2.4. Sistema simple compresible. Cuando para su
anlisis se desprecian efectos electromagnticos,
gravitacionales, superficiales y de tensin superficial,
mientras que se consideran los cambios de volumen.
1.2.5 Anlisis macro y microscpico de un sistema
El anlisis microscpico involucra aproximacin
estadstica y teora de probabilidades que permitan tratar
con promedios con la finalidad de reducir el nmero de
ecuaciones y variables correspondientes al movimiento y
posicin de cada tomo, para intentar as describir por
completo el comportamiento del sistema.
El anlisis macroscpico trata con efectos globales o
promedios de muchas molculas, los cuales pueden ser
percibidos por nuestros sentidos y medirse con
instrumentos o sensores.
Involucra volmenes muy grandes comparados con las
dimensiones moleculares. Puesto que no nos interesa el
comportamiento individual de las molculas, trataremos
la sustancia como continua.
13

Teora de la Termodinmica de procesos

La aplicacin de este enfoque macroscpico al estudio de


la termodinmica, que no requiere un conocimiento del
comportamiento individual de las partculas recibe el
nombre de Termodinmica Clsica.
Otra visin ms elaborada fundamentada en el
comportamiento promedio de grandes grupos de
partculas individuales, recibe el nombre de
Termodinmica Estadstica.
1.3 FASE, ESTADO Y PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA
Si consideramos una masa de agua lquida, conocemos
que se vuelve vapor al calentarla o se solidifica si se
enfra. Es decir se habla de diferentes fases de una
sustancia.
1.3.1 Fase. Cantidad de materia cuya composicin
qumica y estructura fsica es homognea en todas sus
partes. En la naturaleza existen tres fases: slida, lquida
y gaseosa. Algunas caractersticas de las fases del agua,
se muestran en la Fig. 1.6.
Al existir varias fases, stas se separan entre s por
lmites de fase. En cada una de ellas la sustancia puede
existir a varias presiones y temperaturas, o sea en varios
estados.
14

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.6: Caractersticas del agua y sus fases


La Fig. 1.7, representa los diversos cambios de fase a los
que puede estar sometida la materia en la naturaleza.

15

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.7: Cambios de fase de la materia


1.3.2 Estado. Condicin de un sistema dada por un
conjunto de sus propiedades macroscpicas observables
(temperatura, presin, densidad, etc.). Un sistema puede
cambiar de estado sin cambiar de fase.
En cierto estado, las propiedades de un sistema tienen
valores fijos, si uno de ellos cambia, entonces se
cambiar a otro diferente. Al especificar cierto nmero de
propiedades, el resto toman valores de forma automtica.
16

Teora de la Termodinmica de procesos

1.3.2.1 Postulado de estado. El estado de un sistema


simple compresible se determina completamente por dos
propiedades intensivas independientes.
Temperatura y volumen especfico son propiedades
independientes y ambas pueden fijar cierto estado,
mientras que temperatura y presin son independientes
nicamente en sistemas de una sola fase.
1.3.3 Propiedades. Son caractersticas de un sistema.
Para una sustancia en un estado, cada una de ellas tiene
un slo valor definido, y tendr siempre el mismo valor
para dicho estado, sin importar como lo haya alcanzado.
Se clasifican en dos clases: intensivas y extensivas, segn
se muestra en la Fig. 1.8.
1.3.3.1 Propiedad intensiva. Es independiente del
tamao o masa del sistema, as: presin, temperatura,
densidad, volumen especfico, energa interna, entalpa,
etc. Para cierto sistema, stas son iguales para todas sus
partes.
1.3.3.2 Propiedad extensiva. Aquella cuyo valor vara
directamente con el tamao o la masa del sistema, as:
masa, volumen total. Las propiedades extensivas por
unidad de masa se llaman propiedades especficas.

17

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.8: Tipos de propiedades


La Fig. 1.9, muestra un ejemplo para diferenciar
propiedades extensivas e intensivas de cierto sistema.
18

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.9: Comprobacin de propiedades extensivas e


intensivas
19

Teora de la Termodinmica de procesos

1.4 EQUILIBRIO TERMODINMICO


Las propiedades slo estn definidas cuando un sistema
se encuentra en equilibrio. Cuando dicho sistema est en
equilibrio en relacin con cualquier posible cambio de
estado, se dice que est en equilibrio termodinmico.
Si el sistema mantiene una composicin qumica
definida, y se mantiene siempre un equilibrio de fuerzas,
se concluye por tanto que para el anlisis de Equilibrio
termodinmico se debern considerar adems
condiciones de equilibrio trmico, mecnico y qumico.

1.5 PROCESOS Y CICLOS


1.5.1 Proceso. Cambio de un sistema de un estado de
equilibrio a otro. Se describe especificando los estados de
equilibrio inicial y final, as como el camino (si se lo
identifica) e interacciones a travs de las fronteras
durante el mismo.
1.5.2 Proceso en equilibrio. En realidad es difcil
conseguir el equilibrio, esto se resuelve al definir un
proceso ideal de cuasi equilibrio (desviacin del
equilibrio termodinmico infinitesimal, as aquellos
estados que conforman el proceso se consideraran como
en equilibrio).
20

Teora de la Termodinmica de procesos

En la Fig. 1.10, si los pesos sobre el mbolo son


pequeos y se van retirando muy despacio uno por uno,
se considera una condicin de cuasi equilibrio, pero si
todos los pesos se quitan simultneamente, el mbolo se
elevar rpidamente hasta los topes, con un proceso en
desequilibrio.

Fig. 1.10: Proceso en cuasiequilibrio


La Fig. 1.11 muestra diversos criterios para clasificacin
de procesos termodinmicos, y sus caractersticas
principales.

21

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.11:Criterios para clasificacin de sistemas


termodinmicos
22

Teora de la Termodinmica de procesos

1.5.3 Tipos de procesos. Aquellos durante los cuales


permanece constante una propiedad se designan mediante
el prefijo iso-antepuesto a dicha propiedad, as:

Proceso isotrmico: tiene lugar a temperatura


constante. Puede considerarse para el anlisis de
cambios de fase, y en compresores isotrmicos
(ideales).

Proceso isobrico (isbaro): tiene lugar a presin


constante. Puede considerarse para el anlisis en
cilindros pistn, y tanques abiertos hacia la
atmsfera.

Proceso isomtrico (iscorico): transcurre a volumen


constante. Puede considerarse para el anlisis en
recipientes rgidos.

Proceso isoentrpico: transcurre a entropa constante.


Puede considerarse para el anlisis en turbinas y
compresores adiabticos reversibles (ideales).

Proceso isoentlpico: transcurre a entalpa constante.


Puede
considerarse
para
el
anlisis
en
estrangulamientos (vlvulas).

23

Teora de la Termodinmica de procesos

Existen otros procesos que pueden diferenciarse en


funcin de su nivel de irreversibilidad (alejamiento de los
procesos tericos ideales), as:

Proceso irreversible: aquel en el cual el estado inicial


y final del sistema son diferentes, y adems se
provocan cambios importantes sobre el ambiente.
Proceso reversible: aquel en el cual los estados inicial
y final del sistema son exactamente iguales, y
tampoco se ha provocado cambios sobre el entorno

1.5.4 Diagramas de proceso


En la Fig. 1.11, se analizan diagramas Temperatura vs.
Volumen y Presin vs. Entalpa, para procesos comunes
de enfriamiento, compresin y expansin.

24

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.11: Representacin de procesos ideales en


diagramas T-V y P-h
En la Fig. 1.12, se analizan diagramas: Presin vs.
Volumen y Temperatura vs. Entropa, para procesos
comunes de calentamiento, compresin y expansin.

25

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.12: Representacin de procesos ideales en


diagramas P-V y T-S
1.5.5 Proceso cclico o ciclo. Es aquel en el cual sus
estados inicial y final son idnticos. El cambio de valor
de cualquier propiedad en un proceso cclico es cero. La
Fig. 1.13, representa ciclos de dos y cuatro etapas,
respectivamente.

26

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.13: Representacin de procesos cclicos en


diagramas
1.6 PROPIEDADES RELACIONADAS CON MASA
Y VOLUMEN
1.6.1 Densidad (): Se define como la relacin entre
cierta masa y el volumen que ocupa. Unidades: g/cm3,
kgm/m3

masa
m

volumen V

(1-1)

1.6.2 Densidad relativa: Para una sustancia, es el


cociente entre su densidad y la del agua a una
temperatura dada y a una atmsfera. Su valor es
adimensional.

Densidad relativa

Datos experimentales importantes:


27

H 2O

(1-2)

Teora de la Termodinmica de procesos

Densidad H2O a 4 C = 1 g/cm3 = 1.000 kgm/m3.


Densidad mercurio lquido = 13,6 g/cm3 = 13.600
kgm/m3.
1.6.3 Volumen especfico (v): Para una sustancia, se
define como el volumen por unidad de masa. La densidad
por tanto es la recproca del volumen especfico, y ambas
son propiedades intensivas. Unidades: m3/kgm.

volumen V 1

masa
m

(1-3)

El volumen especfico de un sistema en un campo


gravitacional puede variar, es decir, considerando la
atmsfera como un sistema, ste aumenta con la
elevacin. Sin embargo, la mayora de sistemas que
consideramos son relativamente pequeos y el cambio de
volumen especfico con la elevacin ser despreciable.
1.6.4 Peso especfico (w): Para una sustancia, se define
como el peso por unidad de volumen. Unidades: kgf/m3,
N/m3.

peso
W
*g
volumen V

(1-4)

El cuadro 1.1, rene definiciones y caractersticas de


algunas propiedades termodinmicas importantes.
28

Teora de la Termodinmica de procesos

1.7 PROPIEDADES TERMODINMICAS


Cuadro 1.1: Caractersticas de propiedades importantes
Propiedad

Importancia

Smbolo y
unidades

Presin

Medida de la razn entre


fuerza ejercida por un
fluido sobre un rea dada

P
(kPa)

Temperatura

Explica el grado de
movimiento e interaccin
promedio a nivel molecular
dentro de un fluido

T
(K)

Volumen
especfico

Relacin entre volumen


por unidad de masa. Valor
recproco de la densidad
que posee un fluido

Energa interna

Es la energa que tiene un


sistema

u
(kJ/kg)

Entalpa

Es el flujo de energa a
travs de cierto volumen
de control

h
(kJ/kg)

29

v
(m /kg)
3

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 1.1 (Continuacin)

Propiedad

Importancia

Smbolo y
unidades

Entropa

Explica el grado de
desorden que tiene un
sistema

s
(kJ/kg*K)

Energa libre de
Helmholtz

Aplica
a
ciertas
reacciones qumicas

Energa libre de
Gibbs

Aplica a reacciones
qumicas,
sus
variaciones
mnimas
para
cierto
estado
implican condiciones de
equilibrio

Energa requerida para


elevar en un grado la
Calor especfico temperatura de una
a presin
unidad de masa de una
constante
sustancia cuando la
presin se mantiene
constante
30

a
(kJ/kg)

g
(kJ/kg)

CP
(kJ/kg*K)

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 1.1 (Continuacin)


Propiedad

Importancia

Energa requerida para


elevar en un grado la
Calor especfico temperatura de una
a volumen
unidad de masa de una
constante
sustancia cuando el
volumen se mantiene
constante

Smbolo y
unidades

CV
(kJ/kg*K)

Coeficiente
Joule
Thompson

Medida del cambio en la


temperatura respecto a
la presin durante un
proceso
a
entalpa
constante

(K/kPa)

Coeficiente
Expansin
volumtrica

ndice del cambio de


volumen resultante del
cambio de temperatura,
mientras la presin
permanece constante

(K-1)

31

JT

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 1.1 (Continuacin)


Smbolo y
unidades

Propiedad

Importancia

Coeficiente
compresibilidad
isotrmica

ndice del cambio de


volumen resultante del
cambio de presin,
mientras la temperatura
permanece constante

Mdulo de
elasticidad
volumtrica

Mide
variacin
de
volumen producida por
variacin de presin en
un fluido, explicando su
compresibilidad

(kPa)

Permite evaluar el efecto


de la variacin de
temperatura sobre la
presin mientras el
volumen
permanece
constante

(K-1)

Coeficiente de
aumento de
presin a
volumen
constante

Fuente: Autor

32

kT
(kPa -1)

Teora de la Termodinmica de procesos

1.8 HERRAMIENTAS MATEMTICAS TILES


EN TERMODINMICA
Para el estudio de procesos termodinmicos comnmente
se requiere la determinacin de ciertas propiedades que
son funciones de varias variables, as: P = P(v,T), T =
T(P,v), h = h(P,v), etc., as como sus variaciones respecto
a otras de stas, lo cual se representa matemticamente
como una derivada parcial.
Todas las propiedades termodinmicas tienen diferencial
total exacto. Esto incluye a las propiedades P, v, y T, y a
aquellas que representan energa: h, u, s, a, y g, pero no al
calor ni al trabajo, pues no son funciones de estado.
1.8.1 Deduccin y Teoremas matemticos
Las ecuaciones que relacionan las derivadas parciales de
las propiedades: P, T, v y s de un sistema simple
compresible se llaman relaciones de Maxwell, y se
obtienen a partir de cuatro correspondientes ecuaciones
de Gibbs, aplicando teoremas matemticos sobre
derivadas parciales, as:
1.8.1.1 Teorema de Schwartz. Considerando: x, y, z:
funciones de estado continuas. Por definicin de
diferencial total:

33

Teora de la Termodinmica de procesos

z
z
dy
z z (x, y) dz dx

y
y

x
M

x x y

z
z

; M N
x y
y x

(1-5)

1.8.1.2 Relacin cclica


x
x
dy dz
x x (y, z) dx
y z
z y
y
y
dx
dz
y y (x, z) dy
x z
z x

x y x


0
y z z x z y
x y z

1

z
x x y

(1-6)

(1-7)

1.8.1.3 Relacin de reciprocidad


x y


1
y z x z
x
1


y z y
x

34

(1-8)

Teora de la Termodinmica de procesos

En el cuadro 1.2, aparecen algunas relaciones y


definiciones importantes que permiten el clculo de
diversas propiedades termodinmicas.
1.8.2 Relaciones entre propiedades termodinmicas
Cuadro 1.2: Definiciones matemticas para propiedades
Definicin o
Relacin

Propiedad
Volumen especfico

V
m

Entalpa

h=u+Pv

Energa libre de Helmhotz

a = u Ts

Energa libre de Gibbs

g = h Ts

Calor especfico a presin cte.

h
CP
T P cte

Calor especfico a volumen cte.

h
CV
T V cte

Coeficiente de Joule Thomson

JT

Coeficiente Expansin volumtrica

35

P hcte

1 v

v T P cte

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 1.2 (Continuacin)


Definicin o
Relacin

Propiedad
Coeficiente de aumento de presin
a volumen constante
Compresibilidad isoentrpica
Velocidad del sonido
Coeficiente compresibilidad
isotrmica
Mdulo de elasticidad volumtrica

1 P

P T V cte
1 v

v P S cte

P
c v
v S cte

1 v

v P T cte

dP
1

dv T

v

Fuente: Autor
1.8.3 Representaciones grficas.
1.8.3.1 Cuadrado de Koenig. Esta representacin
mostrada en la Fig. 1.14, permite mediante una sencillo
procedimiento (dibujar tringulos tomando en cuenta
sentidos de flechas, para as escribir las variables de
vrtices y lados) plantear ocho relaciones importantes: 4
Relaciones de Maxwell y 4 de Gibbs, como se muestra a
continuacin:
36

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.14: Representacin del cuadrado de Koenig


a) Relaciones de Maxwell. Relacionan P, T, v y s
T
P

v s
s v

u
T
s v

T v


P s s P

h
T
s P

P s


T v v T

a
P
v T

v
s

T P
P T

v
P T

37

u
P
v s

y v
P s
y
y

s
T v
g

s
T P

Teora de la Termodinmica de procesos

b) Relaciones de Gibbs. Relacionan P, T, v y s

h u P*v

g h T *s
a u T *s

du T * ds P * dv
dh T * ds v * dP
dg v * dP s * dT
da s * dT P * dv

Propiedades fundamentales: P, T, u, s, v
Propiedades derivadas:

h, g, a

c) Otras ecuaciones importantes.


A partir de las definiciones usando teoremas y relaciones
termodinmicas (Maxwell y Gibsianas), se pueden
verificar las siguientes ecuaciones importantes:

JT

1
CP

v

v T
T P

v P
CP CV T
T P T V

38

(1-9)

(1-10)

Teora de la Termodinmica de procesos

vT 2
v P
C P CV T

kT
T P v T
2

CP dv dP
k
T
CV dP T dv S

dP
c Kv2
dv T

(1-11)

(1-12)

(1-13)

El cuadro 1.3 muestra un ejemplo de aplicacin en el cual


se evalan algunas propiedades a partir de relaciones
termodinmicas y derivadas parciales, para un gas que
cumple diferentes modelos matemticos de ecuacin de
estado.

39

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 1.3: Aplicacin de relaciones termodinmicas


Propiedad /
Ecuacin de estado

P v=R T

P (v-a)=R T
a>0

Coeficiente de Joule
Thomson

JT 0

JT

Coeficiente Expansin
volumtrica

Coeficiente
compresibilidad
isotrmica

1
P

a
CP

Pa
R
1
T
P2a
P
RT
T

CP - CV

Velocidad del sonido

c KRT

v
c
KRT
va

Fuente: Autor
d) Conclusiones
Un gas ideal que por tanto cumple P v = R T, no sufre
variaciones en su temperatura, si se le somete a un
proceso de estrangulamiento.
Un gas que cumple P (v-a) = R T, nunca se enfriar, si se
lo somete a un estrangulamiento. El coeficiente kT ser
positivo para todas las sustancias en todas las fases.
40

Teora de la Termodinmica de procesos

1.9 PRESIONES MANOMTRICAS Y DE VACO


En la mayora de situaciones termodinmicas, se
trabajar con presiones absolutas; sin embargo, la
mayora de instrumentos miden la diferencia entre la
presin absoluta y la atmosfrica.
La Fig. 1.15, muestra grficamente la forma en que se
relacionan estas diversas presiones.
Unidades: N/m (Pascal), kgf/m, kgf/cm, etc.
Equivalencias: 1 bar = 0,1 MPa.

Fig. 1.15: Presiones absolutas y relativas


O al expresar como ecuaciones:

41

Teora de la Termodinmica de procesos

PABS=PMAN+PATM
PABS=PATM-PVAC

entonces:
entonces:

PMAN=PABS-PATM
PVAC=PATM-PABS

Una presin manomtrica es la diferencia entre la presin


absoluta del fluido y la atmosfrica, es decir: P MAN=PABSPATM.
Una presin manomtrica negativa, se tiene cuando la
presin atmosfrica es mayor que la absoluta, recibiendo
el nombre de presin de vaco (vacuomtrica), suelen
aadirse las letras a y g, a las abreviaturas para
diferenciar entre valores absolutos y manomtricos, as:
psia (absolutos), psig (manomtricos).
Presiones menores que la atmosfrica, y diferencias de
presin se pueden miden con un manmetro diferencial,
el cual contiene agua, mercurio, alcohol o aceite.
La Fig. 1.16, muestra un tubo que contiene un lquido y
est conectado a un depsito lleno de gas a una presin
P1. En la parte superior de la columna lquida se ejerce
una presin P2. La diferencia de presin P1 -P2 se
determina conociendo la altura de la columna z, as:

P P2 P1 * g * z

(1-14)

(-) pues se considera la altura z positiva hacia arriba,


mientras que P disminuye en ese sentido.
42

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 1.16: Manmetro diferencial


A la presin atmosfrica se la llama baromtrica. Su
valor no es constante, pues vara con el lugar de la Tierra.
La presin atmosfrica normal se define como la presin
producida por una columna de mercurio de 760 mm
exactamente, es decir: 1 atm = 1,033 kgf/cm.

1.10 LEY CERO Y TEMPERATURA


Cuantifica el concepto de temperatura, como medida de
la posibilidad de que se transfiera calor de un cuerpo a
otro. Molculas con mayor temperatura se mueven con
mayor velocidad que aquellas que tienen menor
temperatura, as la energa (en forma de calor) pasa desde
aquellas con mayor hacia las de menor velocidad.

43

Teora de la Termodinmica de procesos

Se basa en la observacin experimental y establece que si


dos sistemas aislados entre s, se encuentran en equilibrio
trmico con un tercero, tambin lo estn entre ellos. En la
prctica, el tercer sistema de la Ley Cero puede ser un
termmetro, el cual se pone en contacto con un conjunto
de patrones de temperatura y se calibra.
1.10.1 Propiedades termomtricas y Termmetros
La temperatura se obtiene por medicin directa con
instrumentos calibrados. Se determina al poner en
contacto con el sistema un segundo cuerpo (termmetro)
hasta alcanzar el equilibrio trmico. El valor se obtiene
midiendo alguna propiedad del termmetro dependiente
de la temperatura (propiedad termomtrica), aquellas
empleadas para medicin de temperatura, incluyen:

Volumen de gases, lquidos y slidos


Presin de gases a volumen constante.
Resistencia elctrica de slidos (semiconductores:
termistores).
Fuerza electromotriz inducida entre dos slidos
distintos (termopares).
Intensidad de radiacin (a temperaturas altas:
pirmetros pticos o de radiacin).
Diferencia de dilataciones trmicas lineales de dos
metales (tira bimetlica)
Efectos magnticos (a temperaturas muy bajas).
44

Teora de la Termodinmica de procesos

El dispositivo ms comn para medir temperaturas es el


termmetro de lquido en vidrio, el cual consiste en un
tubo de vidrio unido a un bulbo lleno de mercurio o
alcohol.
1.10.2 Escalas de temperatura. Las escalas comunes de
temperatura C y F, nacieron por la fijacin arbitraria de
2 nmeros a 2 puntos supuestamente invariables de
substancias en condiciones dadas:
1.10.2.1 Escala Celsius
0: Punto de fusin del hielo
100: Punto de ebullicin del agua. (A 1 atm. de presin)
1.10.2.2 Escala Fahrenheit
0: Punto de congelacin de una mezcla saturada agua/sal
100: Para la temperatura corporal del hombre
(posteriormente se localiza dicha medicin en 98).
Por acuerdo internacional, se fija como referencia el
punto triple del agua en 273,16 K (estado en el que
coexisten en equilibrio el agua slida, lquida y gaseosa).

45

Teora de la Termodinmica de procesos

1.11
FACTORES
UNIDADES

DE

CONVERSIN

DE

1.11.1 Equivalencias para lecturas de presin:


1 atm = 101,325 kPa
= 1,01325 bar
= 1,03323 kgf/cm
= 14,6959 PSI (= lbf/plg)
= 760,002 mm Hg (= torr)

1.11.2 Equivalencias para lecturas de temperatura:


25 C

= 77 Fahrenheit
= 298,150 Kelvin
= 536,670 Rankine
= 20 Raumur

1.11.3 Equivalencias para diferencias de temperatura:


1 Celsius

= 1 Kelvin
= 1,80 Fahrenheit
= 1,80 Rankine
= 0,80 Raumur

46

Teora de la Termodinmica de procesos

1.11.4 Equivalencias para unidades de densidad:


1 kg/m3

1 kg/m3

= 1 E-3 g/cm (= kg/litro)


= 1 g/litro
= 62,428 E-3 lb/pie
= 36,1273 E-6 lb/plg
= 141,233 E+3 API

1.11.5 Equivalencias para unidades de volumen:


1 m3

= 6,28981 barril (petrleo)


= 1 E+6 cm (=ml)
= 1 E+3 dm (=litro)
= 35,3147 pie
= 219,969 gal (UK)
= 264,172 gal (US)
= 61,0237 E+3 plg
= 2,11338 E+3 pintas (US)

1.11.6 Equivalencias para unidades de rea:


1 m2

= 10 E+3 cm
= 10,7639 pie
= 1,55 E+3 plg
= 1 E+6 mm

47

Teora de la Termodinmica de procesos

1.11.7 Equivalencias para unidades de energa (calor,


trabajo, entalpa, energa interna):
1 KJ

= 0,947 Btu
= 238,846 cal
= 737,562 lbf*pie
= 372,506 E-6 hp*h
= 9,47817 E-6 termias

1.11.8 Equivalencias para unidades de transferencia


de calor y potencia:
1 KW

= 3,41214 E+3 Btu/h


= 737,562 lbf*pie/s
= 1,34102 hp (British)
= 1,35962 hp (metric)
= 859,845 kcal/h
= 284,345 E-3 ton refrigeracin

48

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Fluido. Sustancia que debido a su poca cohesin


intermolecular, carece de forma propia y adopta la forma
del recipiente que lo contiene. Se clasifican en lquidos y
gases.
Gases reales e ideales. Los gases ideales son sustancias
imaginarias que en teora cumplen la ecuacin de estado
de gas ideal (Pv = RT), es decir su presin es
inversamente proporcional a su volumen.
Los gases reales tienden a comportarse como ideales a
bajas densidades (bajas presiones y temperaturas altas).
Presin. En un fluido en reposo, en un punto dado, la
presin es la misma en todas las direcciones, y se define
como la componente normal de fuerza por unidad de
superficie.
Procesos reversibles. Aquellos en los cuales tanto el
sistema como sus alrededores pueden regresar a sus
estados originales. Ningn proceso en el que est
presente la friccin o algn factor de prdida podran ser
reversibles.

49

Teora de la Termodinmica de procesos

Procesos irreversibles. Son procesos reales, en los


cuales siempre existe prdida de capacidad para efectuar
trabajo.
Sistema termodinmico. Es el objeto de anlisis e
investigacin, normalmente es una cantidad especfica de
materia, delimitada por sus fronteras (fijas o mviles,
reales o imaginarias) que lo separan del entorno.
Slidos, lquidos y gases. Lo slidos ofrecen gran
resistencia al cambio de forma y volumen, los lquidos
ofrecen gran resistencia al cambio de volumen, pero no
de forma; y los gases ofrecen poca resistencia al cambio
de forma y del volumen.
Solidificacin y Fusin.
La solidificacin o
congelamiento consiste en el paso directo de una
sustancia desde la fase lquida hasta la fase slida,
mientras que la fusin sera el proceso contrario.
Sublimacin y Retrosublimacin. La sublimacin
consiste en el paso directo de una sustancia desde la fase
slida hasta la fase vapor, mientras que la
retrosublimacin sera el proceso contrario.
Superficie de control. Superficie que encierra al
volumen de control.

50

Teora de la Termodinmica de procesos

Vaporizacin y Condensacin. La vaporizacin o


evaporacin consiste en el paso directo de una sustancia
desde la fase lquida hasta la fase gaseosa o de vapor,
mientras que la condensacin sera el proceso contrario.
Volumen de control. Volumen ideal que permite medir
el ingreso o egreso de una sustancia que fluye o de una
cantidad de energa que atraviesa las fronteras de un
sistema.

51

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERA

PROBLEMAS

DE

1.

Presurizacin. Al tratar con presiones, resulta


valioso conocer lo vital de su tratamiento, un caso
especial constituye el fenmeno de presurizacin
(diferencia de presiones entre el interior y el
exterior), sin el cual sera imposible viajar a bordo
de un avin o al interior de un submarino, sin
provocar daos irreversibles a sus ocupantes.

2.

Proceso isobrico. Analice la posibilidad de


realizar un proceso de calentamiento de agua en
fase lquida al interior de un cilindro pistn, con las
siguientes variantes: colocar varios pesos
pequeos, o resortes con diversas caractersticas
elsticas sobre la parte externa del pistn.

3.

Presin atmosfrica. Esta es proporcional a la


altitud sobre el nivel del mar, lo cual puede
demostrarse con ayuda de un barmetro o de un
medidor de presin electrnico, al obtener lecturas
menores a medida que subimos al interior de un
edificio o si ascendemos sobre una montaa o
elevacin.

52

Teora de la Termodinmica de procesos

4.

Peso y atraccin gravitacional. Analice la gravedad


en nuestro planeta y en satlites naturales y
artificiales ubicados en el espacio exterior, y
evale su influencia sobre el peso que marcara una
bscula tanto para una persona como para algunos
objetos de uso cotidiano.

5.

Presin y esfuerzo. Analice el efecto de la presin


ejercida sobre el piso por una persona de estatura
promedio, tanto en situaciones convencionales al
interior de un aula de clase, como en lugares
lejanos con nieve suave en el suelo, en el cual
resulta imposible caminar sin hundirse.

6.

Presiones manomtricas. Es importante el


comparar presiones de llenado de diversos
recipientes de uso industrial, as: nitrgeno,
oxgeno, acetileno, dixido de carbono, gas licuado
de petrleo, esto nos da una idea crtica acerca de
las caractersticas del envasado de estos productos.

7.

Tensin arterial. Considere y analice la forma en la


que el personal mdico de un hospital realiza su
actividad de diagnstico, al medir los parmetros
normales de presin sistlica/diastlica para una
persona, utilizando un brazalete y una perilla para
insuflar aire.

53

Teora de la Termodinmica de procesos

8.

Presiones de vaco. Son muy usuales en


aplicaciones de elevacin y transporte de lminas y
objetos frgiles, refrigeracin y procesamiento de
alimentos,
as
tambin
para
ascensores
panormicos y correos neumticos.

9.

Barmetro de mercurio. Consiste en un tubo de


vidrio lleno con mercurio dejando un vaco en su
parte superior que se encuentra cerrada, mientras
que la parte inferior se encuentra abierta y
sumergida en una cubeta.

10.

Manmetro de tubo de Bourdon. Es un instrumento


para medicin de presin utilizado en instalaciones
de tanques y tuberas a nivel industrial, consiste de
un tubo delgado de seccin transversal ovalada,
arrollado de forma circunferencial, que ante el paso
de un fluido por su interior tiende a enderezarse
transmitiendo a travs de un mecanismo de
sectores y eslabones, la rotacin de una aguja
indicadora sobre una cartula para lecturas de
presin.

11.

Caracterizacin entre sensores de temperatura.


Existen en la actualidad diferentes tipos de
dispositivos medidores para temperatura (de
mercurio, termocuplas, infrarrojo, etc.), cada uno

54

Teora de la Termodinmica de procesos

de ellos posee diferentes caractersticas de


precisin y tiempo de respuesta.
12.

Termopares o termocuplas. Estos dispositivos se


fabrican con dos conductores elctricos distintos
soldados entre s en un punto de conexin. Cuando
se introduce esta junta en un sistema a cierta
temperatura, se genera una fuerza electromotriz,
que puede detectarse en un voltmetro digital.

13.

Densmetros, termo densmetros y viscosmetros.


Investigue en catlogos comerciales sobre
disponibilidad, tecnologa y funcionamiento de
dispositivos e instrumentos que permitan medir
densidad y viscosidad de fluidos tanto en fase
lquida como gaseosa.

55

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Conceptualizar e identificar estados de saturacin,


lquidos subenfriados y vapores sobrecalentados, para
diversas sustancias en la naturaleza.
Definir punto crtico y punto triple.
Analizar cambios de fase, slido-gas, slido-lquido y
lquido-gas.
Representar procesos comunes
termodinmicos. P-v, T-v y P-T.

en

Diagramas

Manejar la configuracin y estructura general de las


tablas termodinmicas.
Reconocer las caractersticas de representacin de
diversos diagramas termodinmicos.
Aplicar la ecuacin de estado de gas ideal, y los
diversos modelos matemticos para gas no ideal.

57

Teora de la Termodinmica de procesos

2.1 FASE DE EQUILIBRIO VAPOR-LQUIDOSLIDO EN SUSTANCIAS PURAS


2.1.1 Sustancia pura. Aquella con composicin qumica
homognea e invariable. Puede existir en ms de una
fase, pero su composicin qumica es la misma en todas
las fases. As: agua lquida, mezcla agua lquida-vapor, y
mezcla agua lquida-hielo, son sustancias puras y para
cada fase tienen la misma composicin qumica.
2.1.2 Sustancia simple compresible. Aquella en la cual
los efectos de superficie, magnticos o elctricos se
desprecian; mientras que los cambios de volumen son
muy importantes (expansin de un gas en un cilindro).
2.1.3 Cambios de fase de sustancias puras. Considere
la siguiente situacin experimental en la cual 1 kgm de
agua est contenido al interior de un cilindro-mbolo
(Fig. 2.1a).
Se supone que el mbolo y las pesas mantienen P =
101,3 kPa, y T inicial = 15,6 C. Si se transmite calor Q
al agua proveniente de un mechero o de una estufa
elctrica, T aumenta en forma apreciable, v aumenta
ligeramente, mientras que P permanece constante.
Cuando T = 100 C se involucra una transmisin de calor
adicional, en el cambio de fase (Fig. 2.1b), es decir, una
58

Teora de la Termodinmica de procesos

parte de lquido se evapora (a T y P ctes.), pero v


aumenta considerablemente.
Cuando la ltima gota de lquido se evapora, la
transmisin de calor posterior produce aumento de T y v
del vapor (Fig. 2.1c).

Fig. 2.1: Proceso de ebullicin para agua


La temperatura de saturacin es aquella a la cual ocurre
la vaporizacin a cierta presin (denominada P
saturacin). Para el agua a 100 C, Psat = 101,3 kPa.
Para una sustancia pura existe una relacin definida entre
la presin y la temperatura correspondientes a la
saturacin, denominada curva presin de vapor.
2.1.3.1 Lquido saturado, sub enfriado comprimido.
Si una sustancia existe como lquido a T sat y P sat, se
llama liquido saturado. Si T < T SAT para una presin
59

Teora de la Termodinmica de procesos

dada se llamar lquido sub enfriado, o lquido


comprimido si P > P sat para la temperatura dada.
2.1.3.2 Calidad (x).- Si una sustancia est, parte en fase
lquida y otra como vapor a T sat, se define su calidad
como la proporcin de la masa de vapor a la masa total.
Es una propiedad intensiva. Tiene sentido cuando las
sustancias se hallan en saturacin (a P sat y T sat).

Siendo:

v vf

(2-1)

vg v f

v: Volumen especfico de la mezcla


vf: Volumen especfico de lquido saturado
vg: Volumen especfico de vapor saturado

Tambin se determina la calidad a partir de otras


propiedades termodinmicas, de la siguiente forma:

v vf
vg v f

h hf
hg h f

u uf
ug u f

s sf
sg s f

(2-2)

2.1.3.3 Vapor saturado y sobrecalentado.- Si la


sustancia slo existe como vapor a T sat, se llama vapor
saturado (x = 100%). Cuando el vapor est a T mayor
que T sat, se dice que se encuentra sobrecalentado. P y T
del vapor sobrecalentado son propiedades independientes
60

Teora de la Termodinmica de procesos

2.2 CAMBIO DE FASE LQUIDO-VAPOR. PUNTO


CRTICO
En la Fig. 2.2, aparece un Diagrama que muestra el
cambio de fase de lquido a vapor, a presin constante
para una sustancia pura, se seala lo siguiente:
A:
B:
C:
AB:

BC:

CD:

Estado inicial, con una presin de 1,03 kgf/cm


(101,3 kPa) y 15,6 C
Estado de lquido saturado a 100 C
Estado de vapor saturado a 100 C
Proceso isobrico de calentamiento desde la
temperatura inicial hasta la de saturacin (con
aumento importante de temperatura, pero casi
despreciable en volumen)
Proceso isobrico durante el cual tiene lugar el
cambio de fase de lquido a vapor, adems se
mantiene la temperatura constante (con aumento
importante de volumen)
Proceso isobrico en el cual se sobrecalienta el
vapor (con aumento considerable de temperatura
y volumen)

El punto crtico aparece como el punto ms alto en este


diagrama, y cualquier proceso isobrico sobre dicho
punto ya no tendr zona de cambio de fase con
temperatura constante, tampoco podrn definirse
calidades.
61

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.2: Proceso isobrico para agua en diagrama T-V


En la Fig. 2.3, se muestra el cambio de fase de lquido a
vapor, para una presin constante de 7 kgf/cm con una
sustancia pura, se sealan los siguientes estados y
procesos importantes:
E:
F:
G:
GH:

Estado inicial, con una presin de 7 kgf/cm (686


kPa) y 15,6 C
Estado de lquido saturado a 164,3 C
Estado de vapor saturado a 164,3 C
Proceso isobrico de sobrecalentamiento del
vapor (con aumento de temperatura y volumen)

62

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.3: Ebullicin para agua en diagrama T-V


El Cuadro 2.1, muestra varios valores de puntos crticos.
Cuadro 2.1: Punto crtico en varias sustancias
Sustancia
Agua
Bixido de carbono
Oxgeno
Hidrgeno

T crtica
(C)
373
88
-130
-240

P crtica
(kgf / cm)
225,4
31,0
517,0
13,2

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

63

v crtico
(m3 / kgm)
0,00315
0,00217
0,00225
0,03320

Teora de la Termodinmica de procesos

2.3 CAMBIO DE FASE SLIDO-VAPOR. PUNTO


TRIPLE
Considere un cilindro-pistn que contiene 1 kg de hielo a
-17,8 C y 1,033 kgf/cm (101,3 kPa). Al transmitir calor
al hielo a presin constante, el volumen aumenta
ligeramente y la temperatura sube hasta alcanzar 0 C,
entonces el hielo se funde y T permanece cte. En este
estado el hielo se llama slido saturado. Para muchas
sustancias, el volumen aumenta durante la fusin,
mientras para el agua ocurre lo contrario.
Si la presin inicial del hielo a -17,8 C fuera de 0,00355
kgf/cm (0,35 kPa), el calor transmitido provocar
aumento de temperatura hasta -6,7 C, as el hielo pasar
directamente a vapor (sublimacin).
Finalmente, consideremos, hielo a -17,8 C y a una
presin inicial de 0,006226 kgf/cm (0,62 kPa), la
transmisin de calor provocar aumento de temperatura
hasta 0,01 C. Entonces una parte del hielo se
transformar en vapor y otra en lquido, as ser posible
tener las 3 fases en equilibrio. A esto se le llama Punto
triple y se define como un estado en el cual las 3 fases
pueden estar presentes y en equilibrio.
Las sustancias puras tienen comportamiento similar, pero
sus valores de punto crtico y punto triple, varan.
64

Teora de la Termodinmica de procesos

Determinada sustancia pura puede tener cierto nmero de


puntos triples, pero slo uno involucra el equilibrio de las
fases slida, lquida y vapor. As, otro punto triple de una
sustancia puede involucrar: 2 fases slidas y 1 lquida,
2 fases slidas y 1 vapor, 3 fases slidas.
El Cuadro 2.2, muestra valores de puntos triples para
algunas sustancias.
Cuadro 2.2: Punto triple en varias sustancias
Sustancia
Hidrgeno
(normal)
Nitrgeno
Oxgeno
Mercurio
Agua
Zinc
Plata

Temperatura
(C)
- 260
- 210
- 219
3,3
0,01
420
960
1082

Presin
(kPa)
7,19
12,53
0,15
0,00000013
0,6
5,06
0,1
0,000079

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)


La Fig. 2.4, considera algunos procesos de calentamiento
que involucran diferentes cambios de fase, representados
en un diagrama presin versus temperatura.
65

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.4: Procesos con cambio de fase


Proceso AB: La temperatura aumenta a presin
constante menor a P PUNTO TRIPLE. Aqu la sustancia pasa
de slido a vapor (sublimacin).
Proceso CD: La temperatura aumenta a presin
constante igual a P PUNTO TRIPLE. Aqu existen las 3 fases
(slido + lquido + vapor) simultneamente en equilibrio.

66

Teora de la Termodinmica de procesos

Proceso EF: La temperatura aumenta a presin


constante mayor a P PUNTO TRIPLE. Aqu la sustancia pasa
de slido a lquido (fusin) y luego de lquido a vapor
(evaporacin).
Proceso GH: La temperatura aumenta a presin
constante mayor a P PUNTO CRITICO. Aqu no existe
distincin exacta entre las fases lquido y vapor.

2.4 PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA


SUSTANCIA PURA.

El estado de una sustancia pura simple compresible se


define por 2 propiedades independientes. Ejemplo: Si
para vapor sobrecalentado, se especifican: v y T, stas
determinan el estado de dicho vapor.
Por otro lado, los estados de lquido saturado y vapor
saturado de una sustancia pura, poseen iguales valores de
P y T (pero son dos estados diferentes), por, tanto se
requiere otra propiedad independiente (volumen
especfico, calidad), para especificar el estado de
saturacin de una sustancia pura.

67

Teora de la Termodinmica de procesos

2.5
TABLAS
TERMODINMICAS

DE

PROPIEDADES

Los Cuadros 2.3 a 2.7, muestran la estructura bsica de


las tablas del agua en sus diferentes fases y mezclas, as:
2.5.1 Propiedades de lquido saturado y vapor
saturado, en funcin de la temperatura de saturacin.
Cuadro 2.3: Datos de saturacin para agua
Volumen especfico (m3/kg)
Temper
T sat
120 C

Presin
P sat
198,67 kPa

Lq sat
vf
0,001060

Vaporiz
v fg
0,89027

Vap sat
vg
0,89133

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

2.5.2 Propiedades de lquido saturado y vapor


saturado, en funcin de la presin de saturacin.
Cuadro 2.4: Datos de saturacin para agua
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
P sat
200 kPa

Temper
T sat
120,21 C

Lq sat
vf
0,001061

Vaporiz
v fg
0,884719

Vap sat
vg
0,88578

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

El volumen especfico para una sustancia en saturacin


con cierta calidad (mezclas), se puede calcular as:

68

Teora de la Termodinmica de procesos

v x vg (1 x) v f
v v f x v fg

(2-3)

v vg (1 x) v fg
Cuadro 2.5: Volumen especfico para diversas mezclas
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
P sat
200 kPa

Temper
T sat
120,21 C

Mezcla
x = 25%
0,222240

Mezcla
x = 50%
0,44342

Mezcla
x = 75%
0,66460

Fuente: Autor

2.5.3 Propiedades del vapor sobrecalentado, en


funcin de presin y temperatura.
Cuadro 2.6: Volumen especfico para vapores
Volumen especfico (m3/kg)
Presin

Temper
150 C

Temper
200 C

Temper
250 C

Temper
300 C

200 kPa
300 kPa
400 kPa

0,95986
0,63402
0,47088

1,08049
0,71643
0,53434

1,19890
0,79645
0,59520

1,31623
0,87535
0,65489

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

2.5.4 Valores de propiedades obtenidos por


interpolacin lineal a partir de datos de tablas. Al
trabajar con tablas extensas, se cuenta con datos de
entrada que no coinciden exactamente con valores
marcados en las mismas, para los cuales se requiere
69

Teora de la Termodinmica de procesos

determinar ciertos datos de salida. Es decir, se contar


con valores por encima y por debajo del cual partimos.
La solucin ms rpida sera interpolar entre esas
cantidades, es decir calcular algebraicamente el valor que
corresponde a un dato intermedio entre dos puntos.
Existen varios tipos de interpolacin, segn el grado de
exactitud: lineal, polinmica, exponencial, potencial, etc.
La interpolacin ms simple es la lineal, resulta muy
exacta para fines prcticos e implica trazar una recta por
los dos puntos de la tabla que nos interesan (uno situado
arriba y otro abajo del dato), para luego resolver la
ecuacin de la recta que pasa por dichos puntos.
Aplicando esta tcnica disponible en calculadoras y
computadores, y considerando los datos anteriores, se
pueden verificar fcilmente los valores obtenidos en el
Cuadro 2.7.
Cuadro 2.7: Datos obtenidos por interpolacin
Volumen especfico (m3/kg)
Presin

Temper
150 C

165 C

185 C

Temper
200 C

200 kPa
220 kPa
300 kPa

0,95986
0,89469
0,63402

0,99604
0,92858
0,65874

1.04430
0,97377
0,69170

1,08049
1,00767
0,71643

Fuente: Autor

70

Teora de la Termodinmica de procesos

2.5.5 Propiedades del lquido comprimido, en funcin


de la presin y temperatura
Cuadro 2.8: Volumen especfico en lquido comprimido
Volumen especfico (m3/kg)
Presin
5 MPa
10 MPa
15 MPa

Temper
100 C

Temper
120 C

Temper
140 C

Temper
160 C

0,001041
0,001038
0,001036

0,001057
0,001054
0,001052

0,001076
0,001073
0,001070

0,00109
0,00109
0,00109

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

Estas tablas son muy limitadas, por tanto es importante


aplicar la siguiente consideracin: a falta de datos de
lquido comprimido, una aproximacin general es
considerar al lquido comprimido como un lquido
saturado a la temperatura dada, debido a que las
propiedades de los comprimidos tienen mayor
dependencia de la temperatura que de la presin.
En la Fig. 2.5, se puede observar el incremento en valores
de volumen que experimenta el agua en un proceso de
calentamiento isobrico.
Se aprecia que presin y temperatura para el cambio de
fase, no son propiedades independientes, as las nicas
que permiten definir completamente dichos estados de
saturacin seran: calidad y volumen especfico.
71

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.5: Caractersticas del agua en ebullicin

Esquema

Presin
P (kPa)

Temper
T (C)

Calidad
x (%)

Vol. espec.
v (m3/kg)

No
aplica
200

100

0,001043
Lq.
Comp.
0%

200

120,21

Lq.
saturado

0,001061

25%
200

120,21

0,222240
Mezcla

50%
200

120,21

0,44342
Mezcla

72

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.5 (continuacin)

Esquema

Presin
P (kPa)

Temper
T (C)

Calidad
x (%)

Vol. espec.
v (m3/kg)

75%
200

120,21

0,66460
Mezcla

100%
200

120,21

Vapor
saturado

0,88578

No
aplica
200

150

0,95986
Vapor
sobrecal.

Fuente: Datos tomados de CENGEL,Y., y BOLES, M.,


(2006)

73

Teora de la Termodinmica de procesos

2.6 CRITERIOS PARA RECONOCER FASES Y


MEZCLAS EN LIQUIDO-VAPOR
En la prctica se podra contar con diversos datos de
propiedades, a partir de los cuales se podra identificar su
fase, por comparacin con el estado de saturacin, este
criterio se presenta desde el Cuadro 2.9 hasta el 2.12.
2.6.1 Dado cierta presin, comparacin con valores de
saturacin
Cuadro 2.9: Reconocimiento basado en temperaturas
Datos

Dado P y T
Leer en tablas:
Tsat @ P

Comparacin

Conclusin

Si T mayor que Vapor


Tsat
sobrecalentado
Si T igual que Mezcla saturada
Tsat
de lquido/vapor
Si T menor que Lquido
sub
Tsat
enfriado
Fuente: Autor

2.6.2 Dado cierta temperatura, comparacin con


valores de saturacin

74

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 2.10: Reconocimiento basado en presiones


Datos

Dado T y P
Leer en tablas:
Psat @ T

Comparacin

Conclusin

Si P menor que Vapor


Psat
sobrecalentado
Si P igual que Mezcla saturada
Psat
de lquido/vapor
Si P mayor que Lquido
Psat
comprimido
o
sub enfriado
Fuente: Autor

2.6.3 Dado cierto volumen especfico, comparacin


con valores de saturacin
Cuadro 2.11: Reconocimiento basado en volmenes
Datos

Comparacin

Conclusin

Si v menor que Lquido


vf
comprimido
o
sub enfriado
Dado P y v
Leer en tablas: vf Si v entre v f y
Mezcla saturada
y vg @ P
vg
de lquido/vapor
Si v mayor que Vapor
vg
sobrecalentado
Fuente: Autor

75

Teora de la Termodinmica de procesos

2.6.4 Dado cierto volumen especfico, comparacin


con valores de saturacin
Cuadro 2.12: Reconocimiento basado en volmenes
Datos

Comparacin

Conclusin

Si v menor que Lquido


vf
comprimido
o
sub enfriado
Dado T y v
Leer en tablas: vf Si v entre v f y
Mezcla saturada
y vg @ T
vg
de lquido/vapor
Si v mayor que Vapor
vg
sobrecalentado
Fuente: Autor

2.7 DIAGRAMAS TERMODINMICOS


A continuacin se muestran varios diagramas
termodinmicos (mostrados en las Figs. 2.6 hasta la
2.17), que pueden realizarse con ayuda de la aplicacin
grfica de dispersin en cualquier programa de hoja
electrnica. Cabe mencionar que para representar la
variable volumen debe aplicarse una escala logartmica
sobre el eje cartesiano correspondiente. As, se han
podido obtener curvas importantes para lquido y vapor
saturado, as como diversas lneas de calidad,
temperatura, volumen, presin, entalpa y entropa
constante.
76

Temperatura (C)

0
0,001

50

100

150

200

250

300

Liq
350 sat

400

0,01

P=0,9MPa

P=5MPa

P=10MPa

Vol. especfico (m /Kg)

0,1

Vap.sat

Fig. 2.6: DIAGRAMA T vs. v PARA EL AGUA

10

Presin (Kpa)

0
0,001

5000

10000

15000

20000

25000

Vap. sat

0,01

T=200C

T=300C

T=350C

Vol. especfico (m /Kg)

0,1

Fig. 2.7: DIAGRAMA P vs. v PARA EL AGUA

10

Temperatura (C)

sat

Liq.

0
0,001

50

100

150

200

250

300

350

400

x=5%

0,01

0,1
3

Vol. especfico (m /Kg)

x=20%

x=50%

Vap. sat

Fig. 2.8: DIAGRAMA T vs. v PARA EL AGUA

10

Presin (KPa)

Liq.
sat

0
0,001

5000

10000

15000

20000

25000

x=5%

0,01

x=20%

x=50%

Vap. sat

Vol. especfico (m /Kg)

0,1

Fig. 2.9: DIAGRAMA P vs. v PARA EL AGUA

10

Temperatura (C)

50

100

150

200

250

300

350

400

Liq sat

Entropa (KJ/Kg*K)

h=1085kJ/k

v=0,12m^3/kg

P=0,9MPa

P=5MPa

P=10MPa

Vap.sat

h=2800kJ/k

Fig. 2.10: DIAGRAMA T vs. s PARA EL AGUA

10

Temperatura (C)

50

100

150

200

250

300

350

400

Liq. sat

x=20%

Entropa (KJ/Kg*K)

x=50%

x=80%

Vap. sat

Fig. 2.11: DIAGRAMA T vs. s PARA EL AGUA

10

Entalpa (KJ/Kg)

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

0,25

Liq. sat

0,5

1,25

Entropa (KJ/Kg*K)

0,75

800 F

1,5

300 PSI

1,75

Vap. sat

Fig. 2.12: DIAGRAMA h vs. s PARA EL AGUA

Presin (kPa)

5000

10000

15000

20000

25000

Liq sat

Entropa (KJ/Kg*K)

T=200C

T=300 C

T=350 C

Vap. sat

Fig. 2.13: DIAGRAMA P vs. s PARA EL AGUA

Presin (kPa)

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

50

Liq sat

100

Entalpa (KJ/Kg)

150

200

T=50

T=200

Fig. 2.14: DIAGRAMA P vs. h PARA R134a

250

Vap sat

300

Temperatura (C)

-40

-20

20

40

60

80

100

120

0,1

Liq sat

0,2

0,3

0,5

0,6

Entropa (KJ/Kg*K)

0,4

P=100KPa
0,7

P=700KPa

P=1400KPa

0,8

Fig. 2.15: DIAGRAMA T vs. s PARA R134a

0,9

Vap. sat

Temperatura (K)

0
0,00

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

0,10

0,20

0,30

P=1000 KPa

0,50

0,60

P=300 KPa

Vol. especfico (m3/Kg)

0,40

P=700 KPa

0,70

Fig. 2.16: DIAGRAMA T vs. v PARA AIRE

0,80

0,90

1,00

Presin (KPa)

0
0,00

200

400

600

800

1000

1200

0,10

T=300 K

0,20

0,30

0,50

0,60

Vol. especfico (m /Kg)

0,40

T=1000 K

T=1500 K

0,70

Fig. 2.17: DIAGRAMA P vs. v PARA AIRE

0,80

0,90

1,00

Teora de la Termodinmica de procesos

2.8 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS IDEAL


Para vapor con densidad relativamente baja
(normalmente presiones bajas o muy altas), su presin,
volumen y temperatura se relacionan segn la siguiente
expresin:
Expresada en base masa:

P * v R *T
P *V m * R *T
P * R *T

(2-4)
(2-5)
(2-6)

R : Constante correspondiente a cada gas


Expresada en base molar:
_

P *V n * R* T
_

(2-7)

P * v R* T

(2-8)

R R*M

(2-9)

R : Constante universal de los gases, R = 8,314


kJ/(kmol*K)
M : Masa molar del gas

89

Teora de la Termodinmica de procesos

Al usar cualquiera de las ecuaciones anteriores, la


temperatura debe expresarse en escalas absolutas.
El factor de compresibilidad Z permite determinar la
validez de la ecuacin de gas ideal (Z 1), mientras que
cuando Z 1, puede utilizarse la siguiente ecuacin:

P * v Z * R *T

(2-10)

El cuadro siguiente resume valores de la constante R en


los 2 sistemas de unidades, para algunos gases inertes.
Cuadro 2.13: Valores para la constante R
R
GAS
kJ/(Kg*K)
Aire
0,287
Dixido de carbono
0,1889
Nitrgeno
0,2968
Oxgeno
0,2598
Vapor de agua
0,4615
Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)
2.8.1 Ley de Boyle. En procesos a temperatura constante,
el volumen que ocupa una masa de gas ser inversamente
proporcional a la presin a la cual se lo somete.

P1*V1 P2 *V 2 P *V cte
90

(2-11)

Teora de la Termodinmica de procesos

1
V
VT
P

(2-12)
(2-13)

2.8.2 Ley de Charles


2.8.2.1 En procesos a presin constante. El volumen
que ocupa una masa de gas ser directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

V1/ T1 V 2 / T 2 V / T cte

(2-14)

2.8.2.2 En procesos a volumen constante. La presin a


la cual est sometida una masa de gas ser directamente
proporcional a su temperatura absoluta.

P1 / T1 P2 / T 2 P / T cte

(2-15)

2.9 ECUACIN DE ESTADO PARA GAS NO


IDEAL
Permite describir el estado de agregacin de la materia
como una relacin funcional entre temperatura, presin,
volumen, densidad, energa interna y posiblemente otras
funciones de estado asociadas.
Se aplica para presiones relativamente altas (mayores que
2 MPa), o a vapores cercanos a la campana de saturacin.
91

Teora de la Termodinmica de procesos

2.9.1 Ecuacin de Van der Waals. Tiene 2 constantes,


resulta exacta para un intervalo limitado.

R *T
a
2
( v b) v

(2-16)

Las constantes a y b, se relacionan con las propiedades


del punto crtico.
a

27 * R 2 * TC2
64 * PC

R * TC
8 * PC

(2-17)

2.9.2 Ecuacin de Berthelott. Tiene 2 constantes, es


cbica en V, con similar exactitud que Van der Waals.
_
a

*
V

n
*
R
*T
P

T *V 2

_2

27 * R * TC3
a
64 * PC

(2-18)

R* TC
b
8 * PC

(2-19)

2.9.3 Ecuacin de Redlich-Kwong. Tiene 2 constantes.


Es ms exacta que Van der Waals a presiones elevadas.

R *T
a

(v b ) v * (v b ) * T
92

(2-20)

Teora de la Termodinmica de procesos

Las constantes a y b, tambin se relacionan con las


propiedades del punto crtico.
a

0,4275 * R 2 * TC2,5
PC

0,0867 * R * TC
PC

(2-21)

2.9.4 Ecuacin de Beattie-Bridgeman. Tiene 5


constantes. Muy precisa para densidades de hasta 0,8
CR, (densidad de la sustancia en el punto crtico).

R* T
c _
A
P 2 * 1 _
* v B 2
_

_
v* T 3
v
v

(2-22)

a
A AO * 1 _

b
B BO * 1 _

(2-23)

AO
131,844
507,283
136,231
151,085

BO
0,0461
0,1047
0,0504
0,0462

donde:

Gas
Aire
CO2
N2
O2

a
0,0193
0,0713
0,0261
0,0256

93

B
-0,0011
0,07235
-0,0069
0,0042

c
4,34 E+4
6,6 E+5
4,2 E+4
4,8 E+4

Teora de la Termodinmica de procesos

2.9.5 Ecuacin de estado virial. Expresada como una


serie, su exactitud depende del nmero de trminos
utilizados.
P

R * T a(T ) b(T ) c(T ) d (T )


2 3 4 5
v
v
v
v
v

(2-24)

a(T ), b(T ), c(T ), d (T ) : Coeficientes viriales

2.9.6 Conclusiones.
La ecuacin de estado del gas ideal, se aproxima al
comportamiento de gases a bajas presiones y
temperaturas mayores a la crtica, pero resulta muy
imprecisa a altas presiones y bajas temperaturas. Por ello,
existe una serie de ecuaciones cbicas de estado ms
precisas para gases y lquidos, as: Peng-Robinson,
Redlich-Kwong-Soave, u otras con mayor nmero de
constantes como: Beattie Bridgeman, Benedict-WebbRubin, algunos modelos matemticos ms actuales
podran ser los de: Elliott, Suresh, y Donohue.
La Fig. 2.18, muestra algunos procesos de calentamiento
de gases en sistemas cerrados, y su representacin ideal
en diagramas presin versus volumen.

94

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 2.18: Representacin de procesos con gases ideales

95

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Calidad. Propiedad que relaciona la masa de vapor


respecto de la masa total para una cierta mezcla en
saturacin.
Ecuacin de estado. Modelo matemtico que relaciona
presin, volumen y temperatura.
Lquido saturado. Estado el cual se inicia el proceso de
vaporizacin.
Vapor saturado. Estado el cual finaliza el proceso de
vaporizacin.
Punto crtico. Estado en el cual se unen las lneas de
lquido saturado y vapor saturado. No posee una calidad
definida.
Punto triple. Estado en el cual coexisten las tres fases
slida, lquida y gaseosa.

96

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERA

PROBLEMAS

DE

1.

Cambio de fase de formas slidas. La fusin de


bloques de hielo de igual masa pero con diversa
forma geomtrica, expuestos al ambiente puede
arrojar resultados interesantes, en cuanto al anlisis
cuantitativo (masa y temperatura), y cualitativo
(forma geomtrica final).

2.

Dilatacin volumtrica. Es importante analizar el


comportamiento del agua, la cual se dilata al
solidificarse, por ello no es recomendable poner al
congelador botellas o recipientes de vidrio
completamente llenos con agua porque podran
romperse. Situacin opuesta ocurre en fundicin
con ciertos metales lquidos, los cuales cuando
solidifican al interior de un molde de arena, se
contraen lo cual produce ciertos defectos en las
formas a obtenerse.

3.

Propiedades de los metales. Algunos metales


presentan propiedades que se ven afectadas en alto
grado con la variacin de temperatura, as:
dilatacin volumtrica, resistencia elctrica,
conductividad trmica, y otras.

97

Teora de la Termodinmica de procesos

4.

Proceso isotrmico. Este puede reproducirse


fcilmente realizando el cambio de fase de
vaporizacin de agua en un recipiente cerrado, con
ayuda de un termmetro de mercurio.

5.

Simulador de evaporacin. Demuestre con clculos


la dificultad para construir un prototipo que
permita observar a travs de una mirilla o paredes
de polmeros transparentes las diversas etapas de
un proceso de vaporizacin de agua a bajas
presiones (estados de saturacin con varias
calidades) en un sistema cerrado cilindro pistn.

6.

Calor especfico o sensible. Un calormetro o vaso


de Dewar es un recipiente cerrado que permite
determinar experimentalmente el calor especfico
de diversos materiales metlicos, mediante la toma
de datos de temperaturas iniciales y de equilibrio.

7.

Diagramas Termodinmicos. La construccin de


una superficie termodinmica tridimensional para
el agua, permite identificar fcilmente diversos
puntos, lneas y zonas importantes (punto triple,
punto crtico, lneas de saturacin lquido y vapor,
lnea triple, zonas lquido, slido y vapor, etc.), as
como visualizar fcilmente tres diagramas
termodinmicos
comunes:
Presin-volumen,
presin-temperatura y temperatura-volumen.
98

Teora de la Termodinmica de procesos

8.

Refrigerantes. Desde sus inicios la tecnologa de


los fluidos refrigerantes ha ido desarrollndose en
diversos aspectos, as desde los ms antiguos como
el amonaco, que fuera reemplazado por el fren 11
(R11), y posteriormente por el R12, por sus
mejores caractersticas fsicas y termodinmicas,
en la actualidad estn siendo relegados por el 134a,
debido a su menor impacto ambiental relacionado
con la destruccin de la capa de ozono.

9.

Aire atmosfrico y aire tratado. El desarrollo de la


Neumtica, ha permitido la aplicacin de diversos
mecanismos semiautomticos para uso industrial,
utilizando como fluido de trabajo el aire
atmosfrico, al cual luego de comprimirlo se lo
somete a un proceso de tratamiento que involucra
enfriamiento, filtrado, regulacin y lubricacin,
segn requerimientos para su uso final.

10.

Licuefaccin de gases. Analice el caso de diversos


gases, los cuales al licuarse pueden alcanzar
temperaturas muy bajas las cuales son
aprovechadas para ciertas aplicaciones industriales
tanto de refrigeracin como de criognica.

99

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Conceptualizar e identificar calor y trabajo que fluyen


a travs de las fronteras de diversos sistemas.
Calcular
trabajo
para
ciertos
procesos
termodinmicos con diversas sustancias puras y gases
ideales.
Definir energa interna, y otras formas que involucra.
Identificar los diferentes mecanismos de transferencia
de calor en la naturaleza.
Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
sistemas cerrados.

101

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1 TRABAJO Y CALOR

3.1.1 Trabajo (W). Se define generalmente como una


fuerza F actuando a lo largo de un desplazamiento x, en
la misma direccin de la fuerza. Es decir:
2

W F * dx

(3-1)

Esta expresin nos permite encontrar el trabajo requerido


para: elevar un peso, estirar un alambre o para mover una
partcula cargada a travs de un campo magntico.
Desde el punto de vista termodinmico: Un sistema
ejecuta trabajo si el nico efecto en el "medio exterior"
pudiese ser el levantamiento de un peso. El trabajo
realizado por un sistema se considera positivo (un gas al
expandirse contra un mbolo), mientras que aquel
realizado sobre un sistema se considera negativo (un
mbolo al comprimir el gas). En general, trabajo es una
forma de energa.
En la Fig. 3.1, se tiene un sistema batera-motor, cuyo
objeto es mover el ventilador. Al reemplazar el ventilador
por una polea y un peso, cuando el motor gire levantar
el peso y ste ser el nico efecto externo al sistema. As,
se concluye que el trabajo atraviesa el lmite del sistema.
102

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 3.1: Produccin de trabajo en sistemas


Si los lmites del sistema contemplan slo la batera, el
nico limitante para tener como efecto externo levantar
un peso, es la eficiencia del motor. As, se concluye que
al existir flujo de electricidad que cruza los lmites de un
sistema, esto es un trabajo a considerar.
Unidades y equivalencias:
kgf * m, N * m = Joule, dina * cm = Ergio
1 Joule = 1 E+07 Ergios
103

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1.2 Potencia ( W ). Es el trabajo desarrollado en


razn del tiempo.
Unidades y Equivalencias:
1 hp = 0,746 kw = 76,04 kgf * m/s = 33000 lbf * pie/min
1 cv = 75 kgf * m / s = 0,986 hp
1 kw = 102 kgf * m / s = 44240 lbf * pie / min
1 kw h = 860 kcal = 3412 BTU = 3,67 E+05 kgf *m
1 hp h = 641,1 kcal = 2545 BTU = 2,74 E+05 kgf *m
3.1.3 Trabajo por unidad de masa ( w )

w W /m

(3-2)

Unidades: kcal/kg, Joule/kg


3.1.4 Trabajo realizado en el lmite mvil de un
sistema simple compresible, proceso cuasiequilibrio
Consideremos como sistema el gas contenido dentro de
un cilindro y un mbolo (Fig. 3.2a), si quitamos un peso
pequeo del mbolo, el mbolo subir una distancia dL.
Para un proceso cuasiequilibrio, la fuerza total en el
mbolo es: P * A, por tanto el trabajo ser:
dW = P * A * dL, pero:

A * dL = dV

104

(3-3)

Teora de la Termodinmica de procesos

Entonces: dW = P * dV

(3-4)

El trabajo en el lmite mvil, para cuasiequilibrio se


obtiene integrando la expresin anterior, siempre que se
conozca la relacin entre P y V durante este proceso, la
cual puede expresarse como ecuacin o grficamente.

Fig. 3.2: Trabajo realizado en procesos cuasiequilibrio


La Fig. 3.2b, muestra un proceso de compresin, durante
el cual se asume que el sistema pasa por los estados
representados por la lnea 1-2 del diagrama P vs. V.
105

Teora de la Termodinmica de procesos

El trabajo realizado durante este proceso puede


determinarse, as:
2

W2 W P * dV

(3-5)

1W2: Trabajo realizado durante el proceso del estado 1 al


estado 2, representado por el rea (a-1-2-b-a), bajo la
curva 1-2. En este caso, el volumen decrece, y el rea
representa trabajo realizado sobre el sistema. Si el
proceso hubiese sido del estado 2 al estado 1, siguiendo
el mismo camino, la misma rea representara el trabajo
efectuado por el sistema (expansin).
La Fig. 3.2c, muestra la posibilidad de ir del estado 1 al
estado 2, siguiendo varias trayectorias diferentes: A, B o
C. Puesto que el rea bajo cada curva representa el
trabajo para cada proceso, se concluye que el trabajo en
cada caso depende no slo de los estados inicial y final
de cada proceso, sino tambin de la trayectoria seguida
para ir de un estado a otro. Por esta razn el trabajo se
llama funcin de trayectoria.
Las propiedades termodinmicas son funciones de punto
(para cierto estado existen valores fijos de cada
propiedad), por tanto su diferencial es exacto, as:
2

dV V

V1

106

(3-6)

Teora de la Termodinmica de procesos

El trabajo, por ser una funcin de trayectoria, su


diferencial es inexacto, as:
2

W W
1

(3-7)

3.1.5 Trabajo en no equilibrio


nicamente en procesos cuasiequilibrio, el trabajo puede
determinarse grficamente como el rea bajo la lnea de
proceso en un diagrama presin volumen. Para aquellos
en no equilibrio, para clculos de trabajo no se puede
usar la ecuacin general: Trabajo P * dV
3.1.6 Otros sistemas con trabajo en el lmite mvil
3.1.6.1 Alambre alargado por una fuerza tensora F.
Cuando la longitud del alambre aumenta dL, el trabajo
realizado ser:
2

W F dL 1W2 F * dL

(3-8)

3.1.6.2 Pelcula de lquido con tensin superficial S. Si


se mantiene en un armazn de alambre, uno de cuyos
lados puede moverse, cuando su rea aumente dA, el
trabajo realizado ser:
2

W S dA 1W2 S * dA
1

107

(3-9)

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1.6.3 Ecuaciones para clculo de Trabajo en


procesos con sistema cerrado simple compresible
Cuadro 3.1: Trabajo en sistemas simples compresibles
Proceso

Ecuacin de Trabajo

W2 P * V2 V1

Isobrico con sustancias


puras (P = cte)

Isobrico con gas ideal


(P = cte)

1
1

W2 P * V2 V1

W2 m * R * T2 T1

Isocrico con sustancias


puras (V = cte)
Isocrico con gas ideal
(V = cte)
Isotrmico con sustancias
puras (T = cte)

W2 = 0

W2 rea elementos
infinitesimales Diag. P-V
1

Isotrmico con gas ideal


(P*V = cte)
Politrpico con sustancias
puras (P*VN = cte), N 1
Politrpico con gas ideal
(P*VN = cte) , N 1

W2 0

1
1

W2 m * R * T * ln V2 / V1
W2 P1 * V1 * ln V2 / V1

W2 P2 * V2 * ln V2 / V1
P2 * V2 P1 * V1
1 N
P2 * V2 P1 * V1
1 W2
1 N
m * R * T2 T1
1 W2
1 N
1

W2

Fuente: Autor

108

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1.7 Observaciones relativas al trabajo. Existe


similitud entre las expresiones de trabajo para procesos
relativos a lmite mvil, para los cuales el trabajo est
dado por la integral del producto de una propiedad
intensiva por el cambio de una propiedad extensiva, as:
2

W2 P * dV

Sist. simple compresible :

Alambre estirado :
Pelcula sup erficial :

(3-10)

W2 F * dL

(3-11)

W2 S * dA

(3-12)

Existen otros tipos de trabajo que no son procesos


cuasiequilibrio, as: aquel provocado por esfuerzos
cortantes debidos a friccin de lquidos viscosos, o el de
un eje que gira a travs del lmite de un sistema. El
trabajo puede identificarse slo en los lmites del sistema.
3.1.8 Calor ( Q ). Energa trmica transmitida a travs
del lmite de un sistema con cierta temperatura, hacia
otro (o el medio exterior) a temperatura ms baja, por
accin de la diferencia de temperatura entre ambos. Esta
se transmite siempre de un sistema a mayor temperatura
hacia otro a menor. Un cuerpo o sistema, nunca contiene
calor, el calor se identifica, slo cuando se cruza el
lmite. El calor transmitido a un sistema se considera (+),
mientras que el calor cedido se considera (-). W y Q son
funciones de trayectoria, por tanto son diferenciales
109

Teora de la Termodinmica de procesos

inexactas. El calor requerido para un cambio de estado de


1 a 2, depende de la trayectoria seguida, as:
2

Q2

(3-13)

Unidades:
Kcal: cantidad de calor requerida para elevar la
temperatura de 1 kgm de agua de 14,5 C a 15,5 C.
*

3.1.9 Rapidez de transmisin de calor ( Q )

Q Q / dt

(3-14)

3.1.10 Calor transmitido por unidad de masa (q)


q Q/m

(3-15)

3.1.11 Potencia trmica y elctrica de varios equipos


Los Cuadros 3.2 y 3.3, resumen datos tcnicos de
potencia trmica o elctrica requeridos para el
funcionamiento de algunos equipos de vivienda, as
como herramientas y equipos industriales.

110

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 3.2: Potencia trmica en equipos


Potencia
Equipos de vivienda Caractersticas
elctrica (W)
Calefn elctrico
220V, 6 lt/min
13000
Ducha elctrica
110 V
4000 a 5500
Horno elctrico
110 V
1800
Microondas
110 V
1500
Plancha elctrica
110V
1200
Lavadora
18 lb
500
Licuadora
110 V
420
Computador
110 V
300
Refrigeradora
110 V
128
Olla elctrica
110 V
100
Ventilador
110 V
100
Foco incandescente
110 V
100
Televisor
110 V
90
Tubo fluorescente
110 V
40
Grabadora
110 V
19
Foco ahorrador
110 V
15
Pot. trmica
GLP (W)
Secadora de ropa
240
Cocina domstica
4 hornillas
11600
Calentador de agua 5 lt/min
11600
instantneo
10 lt/min
23200
15 lt/min
39400
Calefaccin
c/1000 kcal/h
1500

111

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 3.3
Herramientas y
Caractersticas
equipos industriales
Motor
elctrico, Bomba 1100
1780 RPM
GPM, 220 V
Compresor de aire
0,8MPa, 110V
0,25 m3/min
Placa
calefactora 110 V
elctrica
Motor elctrico
Bomba
57
lt/min, 110 V

Calentador de agua
instantneo, normal
Calentador de agua
instantneo, rpido
Quemador con gas
licuado de petrleo
Quemador con gas
licuado de petrleo

Por cada 50 l
de capacidad
Por cada 50 l
de capacidad
Tipo venturi, a
300 mmca
De 3 anillos,
= 265 mm

Otras fuentes de energa naturales


Energa solar
Una persona
Fuente: Autor

112

Potencia
elctrica (W)
56000
1500
1100
750
Pot. trmica
GLP (W)
1900
4700
29000
8600
Pot. trmica
(W)
300
150

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1.12 Calor latente y sensible


El calor latente de fusin ( h if ) de una sustancia es el
calor agregado por unidad de masa de un slido para
transformarlo en lquido a la misma presin, el de
vaporizacin ( h fg ) de una sustancia es aquel aadido
por unidad de masa de lquido para convenirlo en vapor a
la misma presin, por ltimo el de sublimacin ( h ig ) es
el calor aadido por unidad de masa del slido para
transformarlo en vapor a la misma presin. Ningn
cambio de temperatura tiene lugar durante cualquiera de
estos procesos.
El calor sensible o calor especfico, es la cantidad de
calor que se requiere aadir para elevar la temperatura de
cierta masa de sustancia, el mismo concepto aplica para
una direccin contraria de retiro de calor para as obtener
disminucin de temperatura. Puede determinarse en base
a tablas o mediante modelos matemticos.
3.1.13 Mecanismos de transferencia de calor
Transferencia de calor es la energa en trnsito debido a
una diferencia de temperatura en un cuerpo, o entre
cuerpos.
Las formas fsicas en que actualmente se transfiere el
calor, son: conduccin, conveccin y radiacin.
113

Teora de la Termodinmica de procesos

3.1.13.1 Conduccin. Transferencia de energa desde las


partculas ms energticas hacia aquellas menos
energticas de una sustancia slido o lquido, debido a las
interacciones entre las mismas. Aqu, se requiere el
contacto fsico entre los medios
3.1.13.2 Conveccin. Transferencia de energa debida
tanto al movimiento aleatorio de molculas como al
movimiento global del fluido.
En conveccin forzada el flujo es provocado por medios
externos (ventilador, bomba, compresor, o corrientes
atmosfricas), mientras que en libre o natural el flujo es
impulsado por fuerzas de empuje producto de variaciones
en densidad y temperatura de los fluidos.
3.1.13.3 Radiacin. Energa emitida por la materia que
se encuentra a cierta temperatura finita, y es transportada
por ondas electromagnticas. No se requiere contacto
fsico ni de medios materiales entre los cuerpos.
La Fig. 3.3, compara diversos mecanismos de
transferencia de calor que se aplican en la realidad, tanto
en forma natural, como provocados por medios
mecnicos.

114

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 3.3: Caractersticas de los diversos mecanismos de


transferencia de calor

115

Teora de la Termodinmica de procesos

3.2. ENERGA INTERNA (U)


Calor y trabajo son energa definida al atravesar las
fronteras de un sistema, por tanto no son propiedades
termodinmicas. Es decir, una sustancia no posee una
cantidad dada de calor o de trabajo; as, stos pueden
existir slo cuando el sistema se somete a un proceso.
Adems de las energas potencial y cintica asociadas al
movimiento de un sistema, tambin aparece la energa
interna, as: agua dentro de un cilindro, contiene gran
nmero de molculas movindose constantemente en
forma aleatoria, an cuando las fronteras estn
estacionarias, las molculas que comprenden al sistema
poseen tanta energa cintica debido a sus movimientos
de traslacin, rotacin y vibracin, como potencial
debido a las fuerzas intermoleculares. La suma de estas
energas a nivel molecular se denomina energa interna.
A diferencia de trabajo y calor, la energa interna de una
sustancia en un estado dado, no explica cmo lleg la
sustancia a dicho estado. Su valor no puede establecerse
en trminos absolutos, est dado como una diferencia
entre el estado dado y uno de referencia. Este valor es
importante, puesto que normalmente existe inters slo
en cambios de energa interna de un sistema al pasar de
un estado a otro.

116

Teora de la Termodinmica de procesos

La energa interna tiene mismas unidades que calor y


trabajo; no obstante, por razones histricas, es ms
comn darla en unidades trmicas. La Fig. 3.4, muestra
una clasificacin para diversas formas de energa.

Fig. 3.4: Clasificacin de diversas formas de energa


117

Teora de la Termodinmica de procesos

Los Cuadros 3.4 y 3.5, presentan valores de energa


intrnsecos de ciertos alimentos necesarios para el
proceso metablico, as como las necesidades energticas
relacionadas con diversas actividades comunes del ser
humano.
Cuadro 3.4: Contenido energtico de ciertos alimentos
Alimento

Cal

Alimento

Cal

Pizza
Hamburguesa
Hot dog
Papas fritas
Chocolate barra

350
300
300
250
105

Ensalada
Huevo
Leche
Manzana
Durazno

150
80
75
70
65

Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)

Cuadro 3.5: Consumo de energa requerido para ciertas


actividades
Actividad

Cal/h

Actividad

Cal/h

Atletismo
Ciclismo
Trote

900
650
500

180
100
70

Caminata

450

Conducir
Comer
Metabolismo
basal
Mirar
televisin

70

Fuente: Datos tomados de CENGEL/BOLES, (2006)

118

Teora de la Termodinmica de procesos

3.3 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


3.3.1 Primera Ley para un sistema que sigue un ciclo
Durante cualquier ciclo que siga un sistema, la integral
cclica del calor es proporcional a la integral cclica del
trabajo.
J Q W

(3-16)

Q : representa el calor neto transmitido durante el ciclo


W : representa el trabajo neto durante el ciclo
J
: proporcin entre unidades de calor y trabajo,
depende del sistema utilizado. As:
1 kcal = 427,1 kgf-m
Es decir, calor y trabajo pueden expresarse en las mismas
unidades. Por tanto, se puede obviar mencionar el
trmino J, siempre que la ecuacin tenga unidades
consistentes, as:

Q W

119

(3-17)

Teora de la Termodinmica de procesos

3.3.2 Primera Ley para un sistema con cambio de


estado
En este caso ya no tratamos con ciclos sino con procesos,
para esto se considera una nueva propiedad: la energa
(E).
La Fig. 3.5, considera un sistema sometido a un ciclo,
cambia del estado 1 a 2 por el proceso A, para luego
retornar hacia el estado 1 por el proceso B. Aplicando la
primera ley:

Fig. 3.5: Procesos cclicos

Q W

(3-18)

Considerando los 2 procesos por separado:

2A

1A

1B

2A

1B

Q Q W W
2B

1A

120

2B

(3-19)

Teora de la Termodinmica de procesos

Para otro ciclo (volviendo a 1 por C)

2A

1A

1C

2A

1C

Q Q W W
2C

1A

2C

(3-20)

Restando las ecuaciones anteriores:

1B

2B

1C

1B

1C

2C

2B

2C

Q Q W W

(3-21)

Finalmente, se obtiene:

1B

2B

1C

(Q W ) (Q W )
2C

(3-22)

Por ser B y C, procesos arbitrarios entre los estados 1 y 2.


Se concluye que (dQ-dW) tomar un mismo valor para
cualquier proceso entre 1 y 2. Es decir, (dQ-dW)
depende slo de los estados inicial y final y no de la
trayectoria. Es un funcin de punto, y por tanto la
diferencial de una propiedad del sistema. Esta propiedad
es la energa (E), as:

Q W dE

Q dE W

(3-23)

Integrando, se obtiene:
1

Q2 E2 E1 1W2
121

(3-24)

Teora de la Termodinmica de procesos

1Q 2

: Calor transmitido al sistema durante el proceso 1-2

E1 y E2: Valores inicial y final de la energa E del


sistema.
1W2

: Trabajo realizado por el sistema en el proceso 1-2

E representa toda la energa del sistema en un estado


dado, y puede aparecer en diversas formas: cintica o
potencial; energa asociada con el movimiento y posicin
molecular o con la estructura del tomo; energa qumica,
elctrica, etc.
Se considera por separado las energas cintica y
potencial (se asocian con un sistema de coordenadas y se
especifican por parmetros macroscpicos: masa,
velocidad y elevacin), mientras que otros tipos se
renen dentro de una misma propiedad, llamada energa
interna U, asociada con el estado termodinmico del
sistema. As:
E = U + EC + EP dE =dU+d(EC)+d(EP)

(3-25)

Por tanto, se obtiene:

Q dU d ( EC) d ( EP) W

122

(3-26)

Teora de la Termodinmica de procesos

Es decir, cuando un sistema cambia de estado, la energa


puede cruzar el sistema como calor o como trabajo. El
cambio neto en la energa del sistema ser igual a la
energa neta que cruce el lmite del sistema, y puede
presentarse como variacin en: energa interna, cintica o
potencial.
Las energas cintica y potencial pueden evaluarse as:

1
EC m V
2

y EP m g z

(3-27)

Finalmente, se obtiene:
1 Q2 U 2 U1 m

(V22 V12 )
mg ( z2 z1 ) 1W2
2

(3-28)

Esta ecuacin representa la conservacin de la energa, e


involucra nicamente cambios en energa interna,
cintica y potencial, pero no dice nada ms acerca de los
valores absolutos de dichas magnitudes, en cuyo caso es
necesario asumir estados de referencia relativos.

123

Teora de la Termodinmica de procesos

3.3.2.1 Mtodo de clculo y anlisis convencional


Consiste en aplicar una convencin de signos tpica en la
cual posterior a asumir una direccin de entrada o salida
de energa del volumen de control, si para el resultado el
signo es positivo se confirma lo asumido, mientras que si
fuese negativo se rechaza la direccin asumida
inicialmente.
3.3.2.2 Mtodo de clculo y anlisis intuitivo
Consiste en aplicar en base a la intuicin y sentido
comn, las posibles direcciones de entrada o salida de
energa (calor y trabajo) a travs del volumen de control,
evitando adoptar un convencin formal de signo y de
asignar valores negativos para ciertas interacciones.
Para este mtodo es importante partir de la siguiente
ecuacin general ampliada:

Energa TotalENTRA Energa TotalSALE

QENTRA WENTRA U1 m
U2 m

(3-29)

(V12 )
mg( z1 )
2

(V22 )
mg ( z2 ) QSALE WSALE
2

124

(3-30)

Teora de la Termodinmica de procesos

3.3.3 Aplicacin de primera ley a casos ideales de


sistemas cerrados, despreciando variaciones en
energas cintica y potencial, por mtodo intuitivo
Cuadro 3.6: Primera ley simplificada para ciertos
procesos
Caso
Ecuacin de Primera Ley
Wsale y Q=0
Expansin en
cilindro/pistn adiabtico
U 1 U 2 WSALE
Wsale y Qentra

Expansin en
cilindro/pistn no
adiabtico

QENTRA U 1 U 2 WSALE
Wentra y Q=0

Compresin en
cilindro/pistn adiabtico

U 2 U 1 WENTRA
Wentra y Qsale

Compresin en
cilindro/pistn no
adiabtico

WENTRA U 1 U 2 QSALE

Calentamiento exterior en
recipiente rgido

Qentra y W=0

U 2 U 1 QENTRA
Qsale y W=0

Enfriamiento exterior en
recipiente rgido

U 1 U 2 QSALE

Fuente: Autor
125

Teora de la Termodinmica de procesos

3.3.4 Primera ley como ecuacin de rapidez en la


transmisin de calor
Dado un intervalo de tiempo t, durante el cual dQ cruza
el lmite del sistema, mientras se realiza dW, la energa
interna cambia en U, el cambio de energa cintica es
EC, mientras que aquel de energa potencial es EP.
Aplicando la Primera Ley:

Q U EC EP W

(3-31)

Dividiendo para tiempo, se obtiene:

Q U EC EP W

t
t
t
t
t

(3-32)

Tomando lmites, cuando t0, se obtienen expresiones


para rapidez de calor transmitido y potencia:

lim
Q .
Q
t 0 t

.
lim
W
W
t 0 t

(3-33)

Finalmente:
.

dU dEC dEP .

W
dt
dt
dt

126

dE .
W
dt

(3-34)

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Calor. Energa en trnsito de una masa a otra, debido a


una diferencia de temperatura entre ambas.
Calor latente. En sustancias puras los efectos del calor
que acompaan a los cambios de estado a presin
constante reciben el nombre de efectos latentes, porque
no hay cambio evidente en la temperatura. Algunos
ejemplos son el calor de fusin, de vaporizacin, de
sublimacin, y el cambio a la forma cristalina.
Calor especfico. Cantidad de calor requerida para elevar
en un grado la temperatura de una masa unitaria de
material.
Diferencial exacta. La integral de una diferencial exacta
depende slo de los puntos extremos.
Diferencial inexacta. La integral de una diferencial
inexacta depende de la trayectoria seguida entre los
puntos extremos.
Conduccin. Transferencia de calor provocada por un
gradiente de temperaturas dentro de un material slido.

127

Teora de la Termodinmica de procesos

Conveccin. Transferencia de calor desde una superficie


slida hacia un fluido en movimiento.
Radiacin. Transferencia de calor entre superficies
slida radiantes.

128

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERIA

PROBLEMAS

DE

1.

Calormetro de agua (de mezcla): Es un dispositivo


comn utilizado para la medicin del calor
especfico de un slido o lquido, que consiste en
un recipiente de uno o dos litros de capacidad,
aislado trmicamente, que contiene cierta cantidad
de agua y un termmetro en su interior. Para ello se
debe conocer previamente el calor especfico del
recipiente.

2.

Las superficies exteriores de algunos equipos y


dispositivos:
motores,
compresores,
intercambiadores de calor (condensadores,
evaporadores, radiadores), cabezales de impresin
y hasta elementos electrnicos, frecuentemente
cuentan con aletas o superficies extendidas en
diversas formas geomtricas que permiten una
mejora elevada de la transferencia de calor desde
dicho equipo, provocando su rpido enfriamiento o
disipacin de calor.

3.

Transferencia de calor por radiacin. Esta forma de


calor radiante, requiere un medio transparente esto
se puede comprobar cuando una persona se
encuentra de pie frente a una llama abierta.
129

Teora de la Termodinmica de procesos

4.

Materiales de construccin. Las viviendas


convencionales estn fabricadas de materiales de
baja conductividad tanto en techos, pisos y
paredes, lo cual facilita la permanencia de sus
ocupantes sin importar que tanto vara la
temperatura del ambiente, es decir proporciona un
ambiente fresco en das muy soleados y un
ambiente tibio en das muy fros.

5.

Casa solar. Resulta una alternativa de vivienda


muy importante en la actualidad, pues mediante el
aprovechamiento de la energa solar (transferencia
de calor por radiacin), usando paneles solares foto
voltaicos y calentadores montados sobre cubiertas
y tejados, as como muros acumuladores en las
paredes, permite un valioso ahorro de la energa
tanto elctrica como trmica, con la consiguiente
disminucin de emisiones contaminantes hacia el
ambiente.

6.

Dilatacin trmica lineal. Si una varilla metlica


delgada se expone a una fuente de calor, sta
sufrir una dilatacin trmica lineal detectable con
ayuda de un mecanismo simple compuesto por una
aguja giratoria solidaria a dicha varilla. El mismo
efecto podra observarse al hacer circular vapor al
interior de una tubera metlica delgada.

130

Teora de la Termodinmica de procesos

7.

Dilatacin trmica volumtrica. Si una esfera


metlica se coloca sobre una lmina metlica muy
delgada con agujero de menor tamao, y ambos se
exponen a una fuente de calor, la placa sufrir una
dilatacin volumtrica importante, lo cual
permitir que la esfera atraviese dicha placa.

8.

Transformacin de energa. Cuando un ciclista


desciende por una pendiente, se observa que su
energa potencial se transforma en energa cintica,
por tal razn su velocidad a medida que desciende
se va incrementando, sin necesidad de que el
ciclista pedalee.

9.

Temperatura de llama. La temperatura de una vela


puede alcanzar valores muy altos difciles de creer,
considerando su pequeo tamao y que no se trata
de un material combustible con alto poder
calorfico.

131

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Identificar dispositivos de flujo estable aplicados en


Ingeniera.
Calcular flujos msicos y volumtricos con sustancias
puras y gases ideales.
Aplicar el principio de conservacin de la masa para
sistemas abiertos, con varias entradas y salidas.
Analizar varios dispositivos y equipos que se
comportan como sistemas abiertos.
Manejar aplicaciones con sistemas de flujo inestable.
Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
sistemas abiertos.

133

Teora de la Termodinmica de procesos

4.1 SISTEMAS DE FLUJO ESTABLE

4.1.1 Flujo msico y volumtrico para sustancias


puras
El flujo msico a travs del rea de la seccin transversal
de un tubo o ducto, puede obtenerse por integracin, as:
*

m * Vel dA

(4-1)

Asumiendo que la densidad del fluido es


aproximadamente uniforme sobre la seccin transversal
del tubo, y definiendo una velocidad promedio:

Vel PROM

1
AC

Vel dA

(4-2)

Se obtiene:
*

m * Vel PROM * AC

(4-3)

El flujo volumtrico a travs del rea de la seccin


transversal de un tubo o ducto, puede obtenerse por
integracin, as:
*

V Vel dA Vel PROM * AC


A

134

(4-4)

Teora de la Termodinmica de procesos

Por tanto, los flujos msico y volumtrico, se relacionan


en la siguiente expresin:
*

V
m *V
v
*

(4-5)

4.1.2 Flujo msico y volumtrico para gases ideales


Considerando la ecuacin de gas ideal, y derivndola
respecto al tiempo:
*

P * V m* R * T

(4-6)

Por tanto, los flujos msico y volumtrico, se relacionan


en la siguiente expresin:
*

V * P AC * Vel PROM * P
m

R *T
R *T
*

(4-7)

4.1.3 Balance de masa para procesos de flujo estable


La transferencia neta de masa hacia o desde un volumen
de control definido durante cierto intervalo de tiempo, es
igual al cambio neto en la masa total dentro de dicho
volumen de control.
mENTRA mSALE mV .C .

135

(4-8)

Teora de la Termodinmica de procesos

O expresando como tasa respecto de tiempo:


*
*
dm
m ENTRA m SALE

dt V .C .

(4-9)

La masa total dentro del volumen de control en cualquier


instante, puede determinarse como:

mV .C .

dV

(4-10)

V .C .

Para un dispositivo con entradas y salidas mltiples


(varias corrientes):
*

ENTRA

m SALE

(4-11)

Para dispositivos con una sola entrada y una salida (una


corriente):
*

ENTRA

*
SALE

1 *Vel1 * A1 2 *Vel2 * A2

(4-12)

(4-13)

Si se tratara con fluidos incompresibles (su densidad es


aproximadamente constante), resulta que los caudales de
entrada y salida tiende a igualarse.
Para dispositivos con una sola corriente:

136

Teora de la Termodinmica de procesos

Vel1 * A1 Vel2 * A2
*

(4-14)

V1 V 2

(4-15)

4.1.4 Anlisis de energa de sistemas de flujo estable


Balance de masa:
*

ENTRA

*
SALE

(4-16)

Balance de energa para cualquier sistema:


*
*
dE
E ENTRA E SALE

dt V .C .

(4-17)

Balance de energa para flujo estable:


*

E ENTRA E SALE

(4-18)

Considerando que estas energas pueden transferirse por


medio de calor, trabajo y masa, as:
Para dispositivos de mltiples corrientes:
*

Q ENTRA W

ENTRA

V2

m
*
h

( g * z )

2
ENTRA

137

Teora de la Termodinmica de procesos

Q SALE W

SALE

V2

m
*
h

( g * z )

2
SALE

(4-19)

Para dispositivos de corriente nica:


*

Q ENT W
*

Q SAL W

V2

m
*
h

(
g
*
z
)

ENT

ENT
*

V2

m
*
h

( g * z )
SAL

SAL

(4-20)

La relacin anterior es sencilla de aplicar cuando se


pueden estimar en forma intuitiva direcciones de
transferencia de calor y trabajo, pero para resolver
problemas analticos o situaciones inciertas, de manera
general para dispositivos de corriente nica se sugiere
utilizar la siguiente:
*
*
*
*

V2
V2
Q W m* h
( g * z ) m* h
( g * z )
2
2

SAL

ENT

(4-21)

As, para un proceso de flujo estable, con estados inicial


y final 1 y 2, respectivamente, se tiene:
2
2
*
*
*

V2 V1

m
*
(
h

h
)

) g * ( z2 z1 )
1 2 1
2
2 1
2
2

138

(4-22)

Teora de la Termodinmica de procesos

O por unidad de masa:


2

1 q 2 1 w2 ( h2 h1 ) (

V2 V1

) g * ( z 2 z1 )
2
2

(4-23)

4.1.5 Factores de conversin de unidades de energa


de uso comn

kj
(h2 h1 ) :
kg

(4-24)

Se puede obtener por lectura o interpolacin de


propiedades en tablas, o usando la siguiente relacin:
(h2 h1 ) h CpPROM * (T2 T1 )

(4-25)

kJ
q 2 1 w2 :
kg

(4-26)

V2 2 V1 2 m 2

2 2 : s2


m2
g * z 2 z1 : 2
s
Es decir 1

m2
s2

kJ
kN * m

kN * s 2
1000 kg * m

m2
s2

kJ
kN * m

kN * s 2
1000 kg * m

m2
kJ
0,001
2
kg
s
139

Teora de la Termodinmica de procesos

4.1.6 Esquemas para dispositivos de flujo estable


Cuadro 4.1: Esquemas para representar dispositivos
Equipo/dispositivo

Esquema

TOBERA

DIFUSOR

TURBINA DE GAS O
VAPOR

VALVULA DE
EXPANSIN O
ESTRANGULAMIENTO

COMPRESOR DE GAS O
VAPOR

140

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.1 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

BOMBA

CALDERO O
GENERADOR DE
VAPOR

EVAPORADOR

CONDENSADOR

TUBERA

141

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.1 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

EVAPORADOR
INSTANTNEO

CAMARA DE
MEZCLADO

CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE
ALIMENTACIN

CALENTADOR
CERRADO DE AGUA
DE ALIMENTACIN

Fuente: Autor
142

Teora de la Termodinmica de procesos

4.1.7 Balance de energa para dispositivos de flujo


estable, por mtodo intuitivo
Cuadro 4.2: Primera Ley simplificada para dispositivos
Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

TOBERA
Eleva la velocidad de un
fluido, mientras disminuye
su presin

Consideracin: Adiabtica

Fluidos subsnicos:
Area ENTRADA Area SALIDA

Consideracin: No
Adiabtica

h1

V12
V22
h1
h2
1 q 2
2
2

Fluidos supersnicos:
Area SALIDA Area ENTRADA
DIFUSOR
Eleva la presin de un
fluido, mientras disminuye
su velocidad

V12
V2
h2 2
2
2

Consideracin: Adiabtica

Fluidos supersnicos:
Area ENTRADA Area SALIDA
Fluidos subsnicos:
Area SALIDA Area ENTRADA
143

h1

V12
V2
h2 2
2
2

Consideracin: No
Adiabtica

V12
V22
h1
h2
1 q 2
2
2

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.2 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

TURBINA DE GAS O
VAPOR
Permite obtener potencia
mecnica, mientras
disminuye la presin del gas
o vapor, provocando su
expansin

VALVULA DE
EXPANSIN O
ESTRANGULAMIENTO
Permite disminuir la presin
del gas o vapor, provocando
su expansin

144

Consideracin: Adiabtica

h1

V12
V2
h2 2 1 w2
2
2

Consideracin: No
Adiabtica

V12
V22
h1
h2
1 w2 1 q2
2
2
Consideracin: Adiabtica
h1 h2

Consideracin: No
Adiabtica
h1 h2 1 q2

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.2 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley


Consideracin:
Adiabtica

COMPRESOR DE GAS O
VAPOR
Mediante la aplicacin de una
potencia elctrica, permite
incrementar la presin del gas
o vapor

h2 h1 1 w2

Consideracin: No
adiabtica
1

q2 h2 h1 1 w2

Consideracin:
Adiabtica
BOMBA

h2 h1 1 w2

Mediante la aplicacin de una


potencia elctrica, permite
incrementar la presin de un
lquido

Consideracin: No
adiabtica
1

145

q2 h2 h1 1 w2

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.2 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley


Consideracin: EC=0

CONDENSADOR

h1 h2 1 q2

Mediante una extraccin


de calor, permite la
condensacin de un fluido
a presin constante

Consideracin: EC0

h1

V12
V2
(h2 2 )1 q 2
2
2

Consideracin: EC=0

CALDERO O
EVAPORADOR

h2 h1 1 q2

Mediante el suministro de
calor, permite la
evaporacin de un lquido
a presin constante

Consideracin: EC0

(h2

146

V22
V2
) (h1 1 )1 q2
2
2

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.2 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

EVAPORADOR
INSTANTNEO
Al ingresar una mezcla,
permite separar sus
componentes lquido y
vapor a presin constante

Consideracin: Adiabtico

CALENTADOR
ABIERTO DE AGUA DE
ALIMENTACIN
Sirve para mezclar un
lquido con un vapor, para
as obtener lquido a mayor
temperatura, a una misma
presin
CALENTADOR
CERRADO DE AGUA DE
ALIMENTACIN
Permite el intercambio de
calor de dos fluidos a
diferentes presiones, no
existe mezcla

m1 h1 m 2 h2 m 3 h3

Consideracin: Adiabtico
*

m1 h1 m 2 h2 (m1 m 2 )h3

Consideracin: Adiabtico
*

m1 h1 m 2 h2 m 3 h3 m 4 h4

147

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 4.2 (Continuacin)


Equipo/dispositivo

Ecuacin primera ley

CAMARA DE
MEZCLADO

Consideracin: Adiabtica
*

Realiza mezcla de dos


corrientes de lquido, a
presin constante

m1 h1 m 2 h2 (m1 m 2 )h3

Consideracin: Adiabtica

h1 h2
TUBERAS Y DUCTOS
Permiten transportar
fluidos de aplicacin en
ingeniera, provoca una
cada de presin

Consideracin: No
adiabtica
T AMB altas
1

Consideracin: No
adiabtica
T AMB bajas
1

Fuente: Autor

148

q2 h2 h1

q2 h1 h2

Teora de la Termodinmica de procesos

4.2 SISTEMAS DE FLUJO INESTABLE (FLUJO


UNIFORME)
Aqu existen algunos cambios dentro del volumen de
control respecto del tiempo, as: variacin de masa,
energa interna o temperatura. En la prctica, estos
procesos podran aplicarse para llenado de recipientes
desde una lnea de presin de alimentacin (gases
combustibles, medicinales, inertes, etc.), inflado de
neumticos, entre otros.
Balance de masa:
*

ENTRA

SISTEMA m

SALE

ENTRA

FINAL m

(4-28)

INICIAL

SALE

(4-27)

SISTEMA

FINAL

INICIAL

(4-29)

Para un proceso de flujo inestable, con estado inicial y


final 1 y 2, respectivamente para el volumen de control, y
utilizando subndices e y s, para entrada y salida, se tiene:
*

m em

*
*

m 2 m 1

V .C .

149

(4-30)

Teora de la Termodinmica de procesos

La Fig. 4.1, muestra el balance de masa para un proceso


de llenado o vaciado de un tanque conectado por una
vlvula de corte con una lnea de tubera para
alimentacin.

Fig.4.1: Proceso de vaciado o llenado de tanques

Balance de energa para flujo inestable:


*
*
dE
E ENTRA E SALE

dt V .C .

(4-31)

E ENTRA E SALE E V .C .

(4-32)

150

Teora de la Termodinmica de procesos

Considerando que estas energas pueden transferirse por


medio de calor, trabajo y masa, despreciando variaciones
de energas cinticas y potenciales, se tiene:

Q ENT W

ENT


m E * hE Q SALE W

(m2 * u 2 ) (m1 * u1 )V .C .

151

SALE

m S * hS

(4-33)

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Flujo estable. Si la cantidad total de masa contenida


dentro de su volumen de control no cambia con el
tiempo.
Flujo incompresible. Cuando se trata con ciertos
lquidos que presentan mucha oposicin a disminuir su
volumen (densidad aproximadamente constante).
Flujo inestable o transitorio. Si la cantidad total de
masa contenida dentro de su volumen de control cambia
con el tiempo.
Flujo msico. Cantidad de masa que pasa por una
seccin transversal por unidad de tiempo.
Flujo volumtrico. Volumen de fluido que pasa por una
seccin transversal por unidad de tiempo.
Velocidad promedio. Valor promedio de la componente
normal de velocidad en toda la seccin transversal.

152

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERA

PROBLEMAS

DE

1. Prdidas de energa y ahorro econmico. Investigue y


analice prdidas por transferencia de calor desde una
tubera de vapor de agua sobrecalentado sin y luego
con aislamiento trmico, y evale el ahorro
energtico y econmico que se lograra al
implementar la segunda alternativa.
2. Toberas de vapor. Resulta interesante analizar la
influencia de la velocidad de los fluidos: subsnicos o
supersnicos, respecto de la relacin entre reas de
entrada y salida de estos accesorios muy aplicados
para incrementar velocidades, a expensas de una
prdida de presin.
3. Estado inestable y flujo uniforme. Una aplicacin
importante del estudio de la termodinmica,
constituye los procesos de llenado y vaciado de
recipientes, por medio de un manifold de
distribucin, esto permite comprobar diversas
situaciones relacionadas con flujo en direccin de las
menores presiones y equilibrio de presiones entre
lneas de tubera y recipientes.

153

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Analizar la segunda ley de la Termodinmica para


diversos procesos cotidianos e industriales.
Diferenciar procesos reversibles e irreversibles con
varios sistemas termodinmicos.
Establecer condiciones mecnicas, qumicas y
elctricas que provocan irreversibilidades en los
sistemas.
Conceptualizar entropa y su efecto sobre la
eficiencia de los procesos en la naturaleza.
Entender la aplicacin de la tercera ley de la
Termodinmica y su relacin con la interaccin
molecular.
Aplicar mtodos cuantitativos para evaluacin de
rentabilidad en inversiones relacionadas con el rea
trmica.

155

Teora de la Termodinmica de procesos

5.1

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La primera ley plantea la conservacin de la energa pero


no diferencia entre las distintas formas de transferirla. En
la prctica estas diferencias son muy relevantes, as: es
distinto transferir energa de un cuerpo caliente a otro
fro, que desde uno fro hacia otro caliente. El primer
caso se realiza de forma natural, mientras que en el
segundo se debe contrarrestar una direccin natural.
A partir del siglo XVIII se han sealado ciertos indicios y
direcciones establecidas por la Naturaleza, as: flujo de
lquidos desde puntos con mayor hacia otros con menor
energa potencial, circulacin de gases desde puntos de
mayor hacia otros con menor presin, atraccin y
repulsin magntica, entre otros.
Es decir existen ciertos procesos irreversibles, cuya
direccin no se puede invertir para que retornen a su
estado inicial pasando por las mismas etapas intermedias,
e invirtiendo todas las interacciones con el ambiente, de
forma que se mantienen iguales condiciones que al inicio.
Existen ciertos procesos que bajo condiciones especiales
podran desarrollarse como reversibles, as: expansin
controlada de gases, movimiento sin friccin, flujo de

156

Teora de la Termodinmica de procesos

fluidos no viscosos, deformacin elstica de slidos,


circuitos elctricos con superconductores.
As, el segundo principio de la Termodinmica se ocupa
de estas cuestiones, que no son consideradas por el
primero, el cual estudia las cantidades de energa que
involucran los procesos pero sin decir nada sobre su
sentido y mucho menos sobre si son posibles o
imposibles de ocurrir en la realidad.
As, se pueden analizar mediante la segunda ley,
procesos reales que encontramos a diario: combustin del
motor de un automvil, enfriamiento de una taza de caf,
o el proceso qumico que se efecta en nuestro cuerpo.

5.2
PROCESOS
IRREVERSIBILIDADES

REVERSIBLES

5.2.1 Proceso reversible. Para un sistema se define como


aquel que puede invertirse sin hacer ningn cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante. La Fig. 5.1.,
muestra un gas contenido al interior de un cilindro pistn,
sometido a un proceso inicial irreversible (no podra
invertirse sin permitir cambios en el medio circundante).

157

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 5.1: Proceso ideal reversible


La Fig. 5.2, muestra un gas encerrado por un mbolo
cargado con varios pesos. Si stos se quitan uno a uno
deslizndolos horizontalmente, se permitir que el gas se
expanda y que ejecute un trabajo.
Mientras los pesos sean ms pequeos nos aproximamos
a un proceso reversible y para cada nivel durante el
proceso inverso habr un pequeo peso ubicado
exactamente al nivel de la plataforma, para que pueda
colocarse sin requerir de trabajo. En el lmite, con pesos
muy pequeos, el proceso inverso se realizar de manera
que tanto el sistema como el medio circundante estn
exactamente en sus mismos estados originales,
constituyendo un proceso reversible.

158

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 5.2: Proceso aproximado a reversible


Puesto que se desea que los procesos reales se realicen a
velocidad finita, la desviacin del equilibrio debe ser
finita, y por tanto, el proceso real es irreversible en cierto
grado. A mayor desviacin del equilibrio existir una
mayor irreversibilidad, y el proceso ocurrir ms
rpidamente. As, el proceso cuasiequilibrio descrito
antes, podr considerarse reversible.
5.2.2 Factores que provocan procesos irreversibles
5.2.2.1 Friccin. Efectos asociados con rozamiento
relativo entre materiales, flujo de fluidos viscosos y
ondas de choque en tuberas y ductos, flujo de fluidos a
travs de estrangulamientos, movimiento de cuerpos a
travs de fluidos viscosos.
5.2.2.2
Expansin
ilimitada.
Gas
originalmente del vaco por una membrana.
159

separado

Teora de la Termodinmica de procesos

5.2.2.3 Transmisin de calor a travs de una


diferencia finita de temperatura. Al transferir calor
desde un cuerpo con temperatura alta hacia otro con baja,
el nico camino para regresar al estado original es la
refrigeracin, que requiere trabajo del medio circundante
y tambin cierta cantidad de calor hacia dicho medio. Un
proceso de T/C se aproxima a ser reversible, a medida
que la diferencia de temperatura sea infinitesimal.
5.2.2.4 Mezcla de dos substancias diferentes. Proceso
en el cual dos gases separados por una membrana, se
mezclan y ocupan finalmente el volumen total.
5.2.2.5 Otros factores. Efectos de histresis y prdidas
de potencia, que ocurren en circuitos elctricos.
Reacciones qumicas espontneas.

5.3 ENTROPIA
5.3.1 Entropa y tercera Ley de la Termodinmica
La entropa se refiere al nivel de desorden molecular, o
aleatoriedad asociado a un sistema, cuando este se
desordena, las posiciones de las molculas son menos
predecibles, as la entropa de una sustancia es menor en
slidos que en gases.

160

Teora de la Termodinmica de procesos

En slidos, sus molculas oscilan continuamente, pero no


se desplazan, as su posicin puede predecirse con mucha
certeza, mientras que en gases sus molculas se mueven
al azar, chocando continuamente entre si y cambian de
direccin, lo cual complica la prediccin precisa de su
estado, este caos se asocia con un alto valor de entropa.
La actividad de las molculas de un slido se reduce a
baja temperatura y stas podran inmovilizarse cerca del
cero absoluto, que representa un estado ltimo de orden
molecular (con mnima energa). As, la entropa de una
sustancia cristalina pura con temperatura de cero absoluto
sera cero, este es el Tercer Principio de la
Termodinmica, planteado por Nernst, que proporciona
un punto de referencia absoluto para la determinacin de
entropa.
Este concepto tambin puede aplicase a la vida cotidiana
relacionado con el desorden y desorganizacin. As,
personas y sistemas eficientes cuentan con baja entropa
e incertidumbre, y tienen requerimientos mnimos de
tiempo y energa.
Un proceso de aprendizaje de baja entropa involucra
almacenamiento adecuado de nueva informacin e
interrelacin con los conocimientos previos.

161

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.2 Entropa como propiedad de un sistema. Es


una propiedad extensiva (S), y la entropa por unidad de
masa se designa por s, se define en trminos de un
proceso reversible, con la siguiente relacin:

Q
dS

T Re v
Unidades:

S: kJ / K
s: kJ /(kg *K)

(5-1)

BTU / R
BTU /(lbm*R)

5.3.3 Cambio en la entropa de un sistema. Para cierto


cambio de estado, puede calcularse as:

Q
S 2 S1

T Re v
1
2

(5-2)

5.3.4 Entropa de una sustancia pura. Para saturacin


pueden aplicarse las siguientes ecuaciones relacionadas
con calidad, y los mismos criterios ya definidos respecto
a: lquido comprimido, lquido saturado, vapor saturado,
vapor sobrecalentado, etc.

s (1 x) s f x sg

(5-3)

s s f x s fg

(5-4)

s sg (1 x) s fg

(5-5)

162

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.5 Cambio de entropa en procesos reversibles


Se considera un proceso adiabtico reversible (dQ = 0)
de expansin o compresin, entonces segn la definicin:
dS = 0, o sea es un proceso isoentrpico.

S1 S 2 0

(5-6)

Mientras que para un proceso isotrmico reversible (que


involucra una transferencia de calor), se tendra:

Q
Q
S 2 S1
1 2
T Re v
T1
1
2

(5-7)

Para una transferencia de calor positiva, la entropa del


sistema aumenta, mientras que para una extraccin de
calor, la entropa de la sustancia de trabajo decrecera.
Al representar estos procesos en diagramas temperatura
versus entropa, se pueden verificar las siguientes
conclusiones:
El rea bajo la lnea de proceso para un isotrmico
reversible, representa el calor transmitido desde o hacia
la sustancia de trabajo.

163

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.6 Cambio de entropa en procesos irreversibles

Fig. 5.3: Comparacin procesos reversibles e


irreversibles
La Fig. 5.3, muestra procesos reversibles e irreversibles,
posibles de seguirse para ir desde el estado 1 hacia el 2.
Consideremos el proceso cclico reversible A-B, que
implica ir por la trayectoria A y retornar por B:

Q
T

2A

1A

1B

2B

Q
T

(5-8)

Consideremos el proceso cclico irreversible A-C, que


implica ir por la trayectoria A y retornar por C:

Q
T

2A

1A

Q
T

1C

2C

Q
T

Restando ambas ecuaciones, se obtiene:


164

(5-9)

Teora de la Termodinmica de procesos

1B

1C

T T

2B

(5-10)

2C

Por ser B un proceso reversible, y dado que la entropa es


una propiedad (no depende de la trayectoria):
1B

2B

Q
T

1B

1C

2B

2C

dS dS

1C

1C

2C

2C

dS T

(5-11)

(5-12)

En general, se concluye:

dS

S2 S1

(5-13)

T
T
2
Aqu, la igualdad corresponde a un proceso reversible,
mientras la desigualdad a uno irreversible. Esta ecuacin
es vlida para cualquier valor de dQ. Si se transmite dQ
a un sistema a temperatura T, en procesos reversibles:

dS Q / T

(5-14)

Si mientras se transmite dQ a un sistema a temperatura


T, ocurre cualquier efecto irreversible, el cambio de
entropa ser mayor que para el proceso reversible, as:

dS Q / T

(5-15)

165

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.7 Relaciones termodinmicas importantes que


involucran entropa
A continuacin se muestran varias ecuaciones Gibsianas
relacionadas con entropa, y su procedimiento para
deduccin:
T dS = dU + P dV

(5-16)

T ds = du + P dv

(5-17)

T dS = dH - V dP

(5-18)

T ds = dh - v dP

(5-19)

Para una sustancia simple compresible en ausencia de


movimiento

Q dU W ( I Ley)

(5-20)

Para un proceso cuasiequilibrio o reversible:

Q T dS

y W P dV

(5-21)

Entonces, reemplazando se obtiene la primera ecuacin


de Gibs:
T dS = dU + P dV
(5-22)
166

Teora de la Termodinmica de procesos

Por definicin de entalpa:


H=U+PV

(5-23)

Aplicando diferenciales:
dH = dU + P dV + V dP

(5-24)

Sustituyendo la ecuacin anterior en la primera ecuacin


de Gibs, se obtiene:
T dS = dH - V dP

(5-25)

A partir de las ecuaciones Gibsianas, pueden obtenerse


relacione explcitas para cambios diferenciales de
entropa, as:

ds

du P dv

T
T

(5-26)

ds

dh v dP

T
T

(5-27)

Los cambios de entropa para diversos procesos simples


pueden obtenerse por integracin a partir de las
ecuaciones diferenciales anteriores, iniciando por evaluar
du y dh, o por conocer si dv o dP fuesen cero.

167

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.8 Cambio de entropa para gases ideales


Relacin termodinmica: T ds = du + Pdv

(5-28)

Para un gas ideal: du = Cvo dT

(5-29)

y P=RT/v

(5-30)

Reemplazando se obtiene:
ds C vo

dT
dv
R
T
v
2

s2 s1 Cvo
1

v
dT
R ln 2
T
v1

(5-31)

(5-32)

Anlogamente con la otra ecuacin Gibsiana:

T ds = dh - v dP

(5-33)

dh = Cpo dT

(5-34)

y vR

T
P

(5-35)

Reemplazando se obtiene:

168

Teora de la Termodinmica de procesos

dT
dP
R
T
P

ds C po

s2 s1 C po
1

(5-36)

dT
P
R ln 2
T
P1

(5-37)

La entropa en un estado de referencia arbitrario (To y


presin atmosfrica), se supone que es cero. As, a una
temperatura T dada y a cierta presin P:
T

C po

To

dT
R ln P
T
(5-38)

En las tablas del gas el parmetro , se define por:


T

C po
To

dT
T

(5-39)

As, el cambio de entropa entre 1 y 2, ser:

s2 s1 2 1 R ln

P2
P1

(5-40)

Las ecuaciones anteriores, sirven para procesos tanto


reversibles como irreversibles.

169

Teora de la Termodinmica de procesos

Las tablas de gases ideales se usan para procesos


adiabticos reversibles, utilizando los valores presin
relativa Pr y volumen especfico relativo vr, as:
Para un proceso reversible y adiabtico:
T ds = dh - v dP = 0

(5-41)

dh = Cpo dT = v dP = R T (dP/ P)

(5-42)

dp C po dT

P
R T

(5-43)

Integrando entre un estado de referencia (Po y To), y un


estado arbitrario (T y P):
T

P 1
dT
ln
C po
Po R To
T

(5-44)

La presin relativa, Pr = f (T), se define como:


P 1
dT
C po

Po R To
T
R
T

ln Pr ln

(5-45)

Para 2 estados que tienen igual entropa, la relacin de


sus presiones relativas es igual a la relacin de sus
170

Teora de la Termodinmica de procesos

presiones absolutas. Algo similar se concluye con


volmenes especficos relativos:

P1 Pr1

P2 Pr 2 s cte

v1 vr1

v2 vr 2 s cte

y,

(5-46)

5.3.8.1 Relacin de calores especficos (K). Se define


como la relacin entre el calor especfico a presin
constante y el calor especfico a volumen constante a la
presin cero.
k

C po

(5-47)

Cvo

Si CPO y CVO son funciones de T, tambin k = f (T)


De la definicin de k y considerando:
CPO - CVO = R

(5-48)

Entonces:

Cvo

R
k 1

y C po

171

kR
k 1

(5-49)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.9 Procesos reversibles y adiabticos que


involucran un gas ideal con calores especficos
constantes
Proceso adiabtico reversible:
T ds = du + P dv = Cvo dT + P dv = 0

(5-50)

Derivando la ecuacin de estado, gas ideal:


dT = (1/R) (P dv + v dP)

(5-51)

Cvo
( P dv v dP) P dv 0
R

(5-52)

1
( P dv v dP) P dv 0
k 1

(5-53)

Entonces: (v dP k P dv) 0

(5-54)

dP
dv
k
0
P
v

(5-55)

Integrando, para CPO, CVO y k, como constantes:


P
v
ln 2 k ln 1
P1
v2

(5-56)

P1 v1 P2 v2 P vk cte

(5-57)

172

Teora de la Termodinmica de procesos

As tambin:
k

P2 v1 V1

P1 v2 V2

(5-58)

P1 V1 P2 V2
T P

2 2
T1
T2
T1 P1

( k 1) / k

v
1
v2

k 1

(5-59)

5.3.10 Trabajo ejecutado por un gas ideal durante un


proceso adiabtico (reversible o irreversible), con
calor especfico constante.
Trabajo efectuado slo en la frontera mvil:

Q2 m (u2 u1 )1W2 0
1W2 m (u2 u1 ) m Cvo (T2 T1 )

W2

mR
P V PV
(T2 T1 ) 2 2 1 1
1 k
1 k

(5-60)
(5-61)
(5-62)

Proceso estado estable flujo estable (cambios de EC y EP


son despreciables):
1

w2

w2 h1 h2 CPo (T1 T2 )

kR
k
(T1 T2 )
( P1 v1 P2 v2 )
k 1
k 1

173

(5-63)

(5-64)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.11 Proceso politrpico reversible con gas ideal


Cuando un gas se somete a un proceso reversible, con
transmisin de calor, segn la Fig. 5.4, esto puede
representarse como una lnea recta en un diagrama log P
versus log V. Para cada proceso PVn = cte, se tiene:

Fig. 5.4: Representacin de procesos politrpicos con


gases ideales
Esto se denomina proceso politrpico (expansin de
gases de combustin en un cilindro). Si se mide P y V
para este proceso, y se grafica sus logaritmos, se obtiene
una lnea recta, as:

d ln P
n d ln P nd ln V 0
d ln V
n
n
n cte :
PV n cte P1V1 P2V2

(5-65)
(5-66)

Algunos procesos politrpicos, correspondientes


diversos valores de n, se muestran en la Fig. 5.5.
174

Presin

Teora de la Termodinmica de procesos

Volumen
n=1 (T=cte)
n=0 (P=cte)
n=-2
n=k (s=cte)

n=-0,5
n=-1
n=inf (v=cte)

Fig. 5.5: Comparacin entre procesos politrpicos


Ese decir, para un proceso politrpico cualquiera:
P2 V1

P1 V2

T2 P2


T1 P1

175

n 1
n

V
1
V2

n 1

(5-67)

Teora de la Termodinmica de procesos

Para gas ideal, el trabajo en los lmites mviles, para un


proceso politrpico reversible (excepto el isotrmico) es:
1W2

dV

PdV cte V n

P2V2 P1V1
mR

(T2 T1) (5-68)


1 n
1 n

Para un proceso reversible de flujo estable (con cambios


de EC y EP despreciables):

n
nR
( P2V2 P1V1 )
(T2 T1 )
n 1
n 1

(5-69)

5.3.12 Proceso isotrmico reversible con gas ideal


PV = cte = P1 * V1 = P2 * V2

(5-70)

Trabajo ejecutado en los lmites de un sistema simple de


compresin, durante un proceso isotrmico reversible:
2
V
P
W

1 2
1 PdV P1 V1 ln V12 mRT ln P12

(5-71)

Para un proceso isotrmico de flujo estable, donde son


despreciables los cambios en energa cintica y potencial:
e

w v dP cte

P
dP
P1v1 ln 2
P
P1

176

(5-72)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.13 Eficiencia isoentrpica para ciertos dispositivos


En general, el rendimiento de una mquina, en la cual
ocurre un proceso, involucra comparar su utilizacin
actual bajo ciertas condiciones con aquella utilizacin
que podra alcanzarse en un proceso ideal.
5.3.13.1 Turbina de vapor o gas. Si se la intenta
convertir en adiabtica, la nica transferencia de calor
que podra existir es aquella entre la turbina y el
ambiente. En este caso, el proceso ideal ser adiabticoreversible, o sea isoentrpico, as:

n TURBINA

Trabajo real, por unidad de masa


Trabajo proceso adiabtico reversible

(5-73)

n TURBINA

wa
ws

(5-74)

5.3.13.2 Tobera. Su objetivo es obtener la mxima


energa cintica a la salida. Es un dispositivo adiabtico y
por tanto, su proceso ideal es reversible-adiabtico o sea
isoentrpico, as:
n TOBERA

Energa cintica actual por unidad de masa


(5-75)
Energa cintica proc.adiabtico reversible

Va / 2 g Va
2
2
Vs / 2 g Vs
2

TOBERA

177

(5-76)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.3.13.3 Compresores de aire o de otros gases. Existen


dos procesos ideales con los que puede compararse su
funcionamiento actual:
a) Si no se intenta enfriar el gas durante la
compresin (cuando el proceso es adiabtico), el
proceso ideal es adiabtico-reversible. En este
caso el trabajo real de entrada ser mayor que el
trabajo de entrada en un proceso isoentrpico, as:

nCOMPRESOR ADIABATICO

ws
wa

(5-77)

b) Si se intenta enfriar el gas durante la compresin


mediante el uso de una camisa de agua, o por aletas, el
proceso ideal es isotrmico-reversible, as:

nCOMPRESOR ENFRIADO

trabajo isotrmico rev.


trabajo actual

COMPRESOR ENFRIADO

wt
wa

(5-78)

(5-79)

As, la eficiencia de un aparato que realiza cierto proceso,


involucra comparar su funcionamiento actual con aquel
que debera realizar en un bien definido proceso ideal.

178

Teora de la Termodinmica de procesos

5.4 IRREVERSIBILIDAD Y DISPONIBILIDAD


5.4.1 Trabajo reversible
Se considera un volumen de control sometido a un
proceso estado uniforme y flujo uniforme, en el cual
existe irreversibilidad. El trabajo que cruza la superficie
de control durante el proceso es Wcv, y el calor
transmitido Qcv. Todo el calor transmitido es con el
medio circundante que se encuentra a temperatura To.
La diferencia entre Wrev y Wc.v. cuando el proceso
irreversible ocurre, se llama Irreversibilidad (I):
I Wrev Wcv

(5-80)

Es decir, para procesos completamente reversibles: I = 0


Para calcular el trabajo reversible, para el volumen de
control en un proceso estado uniforme flujo uniforme, se
usa:

V
gZi me he e gZe WCV rev
2
2

QCV rev mi hi Vi

2
2

V
V
m2 u2 2 gZ2 m1 u1 1 gZ1
2
2

CV

179

(5-81)

Teora de la Termodinmica de procesos

La segunda ley para el proceso de estado uniforme y


flujo uniforme, en este proceso reversible, ser:
Q
m2 s2 m1 s1 me se mi si CV dt
T rev
o
Sustituyendo, se obtiene:
t

(5-82)

2
2

V
V
Wrev mi hi To si i gZi me he To se e gZe
2
2

2
2

V
V
m2 u2 To s2 2 gZ2 m1 u1 To s1 1 gZ1 (5-83)
2
2

CV

Esta ecuacin permite calcular Wrev de un volumen de


control que intercambia calor con el medio circundante a
una temperatura To.
Para un sistema donde no existe flujo que atraviese la
superficie de control. El trabajo reversible ser:
2

Vi

m
h

To
s

gZi 0
i i
i
2

(5-84)

Ve

m
h

T
s

e e o e 2 gZe 0

(5-85)

2
2

V1
V2
(5-86)

T
s

gZ

T
s

1 rev 2
1
1 o 1 2
2 o 2 2 gZ2

CV

180

Teora de la Termodinmica de procesos

Para un proceso de estado estable flujo estable. El trabajo


reversible ser:
2
2

V
V
m2 u2 To s2 2 gZ2 m1 u1 To s1 1 gZ1 0
2
2

cv

2
2

V
V
Wrev mi hi To si i gZi me he To se e gZe
2
2

(5-87)

(5-88)

Cuando existe un slo flujo dentro y fuera del V.C.:


2
2

V
V
wrev hi To si i gZi he To se e gZe (5-89)
2
2

5.4.2 Irreversibilidad. Por definicin, se tiene:


I Wrev Wcv

(5-90)

De la Primera Ley para el proceso de estado uniforme


flujo uniforme:
2
2

V
V
WCV QCV mi hi i gZi me he e gZe
2
2

2
2

V
V
m2 u2 2 gZ2 m1 u1 1 gZ1
2
2

CV

181

(5-91)

Teora de la Termodinmica de procesos

Adicionalmente:
2
2

V
V
Wrev mi hi To si i gZi me he To se e gZe
2
2

2
2

V
V
m2 u2 To s2 2 gZ2 m1 u1 To s1 1 gZ1 (5-92)
2
2

CV

Sustituyendo Wcv y Wrev, se obtiene la siguiente


ecuacin para la irreversibilidad en procesos estado
uniforme flujo uniforme.
I meTo se miTo si m2To s2 m1To s1 QCV

(5-93)

Para un sistema:

m T s

e o e

0,

mT s

i o i

0, m2 m1 m

I mTo ( s2 s1 ) 1Q2

(5-94)

(5-95)

1 2

Para un proceso de estado estable flujo estable:

m2To s2 m1To s1
I meTo se miTo si QCV

182

(5-96)

(5-97)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.4.3 Disponibilidad. Cuando un sistema est en


equilibrio con el ambiente, no ocurren cambios de estado
espontneos y el sistema no podr realizar trabajo. As,
bajo tales condiciones, se tendr el mximo trabajo
reversible ejecutado por el sistema.
2
2

V
V
wrev hi To si i gZi he To se e gZe
2
2

(5-98)

Este trabajo reversible ser mximo cuando la masa que


sale del volumen del control est en equilibrio con el
medio circundante, entonces Wrev ser mximo cuando:
se so , Ve 0, Z e Z o
(5-99)
Designando a este Wrev mximo por unidad de masa que
fluye como la disponibilidad por unidad de masa:
2

h To s
gZ ho To s o Z o g

(5-100)

As, Wrev por unidad de masa que fluye entre dos


estados cualesquiera, es igual al decremento de
disponibilidad entre dichos estados:
w rev i e

(5-101)

Flujo estable con varias corrientes en volumen de control


W rev

mi i me e

183

(5-102)

Teora de la Termodinmica de procesos

5.5 INGENIERA ECONMICA APLICADA A


PROCESOS EN TERMODINMICA
5.5.1 Alternativas de inversin
En algunas situaciones que involucren reemplazo de
materiales (aislantes o conductores) o equipos (para
calentamiento o enfriamiento, compresin o expansin)
para un proceso industrial o comercial, que podran
conducir a obtener disminucin en tiempos y costos, con
el consiguiente beneficio como ahorro econmico, dado
que el reemplazo involucra una inversin adicional ser
necesario seleccionar la alternativa ms econmica.
5.5.2 Flujo de fondos proyectado
La Fig. 5.6, representa la ocurrencia en el tiempo de
ingresos o egresos durante cierto perodo, los que se
anotan como la suma simple de ellos.

Figura 5.6. Flujo de fondos en el tiempo


184

Teora de la Termodinmica de procesos

5.5.3 Mtodos cuantitativos para evaluacin de


rentabilidad
5.5.3.1 Perodo de recuperacin (payback). Permite
determinar en cunto tiempo se recupera la inversin, as:
PAYBACK

INVERSION
( FNE1 FNE2 ..... FNE N )

(5-103)

Al no considerar el valor del dinero en el tiempo, suma


los flujos sin considerar cuando fueron generados.
5.5.3.2 Valor actual neto (VAN). Trae los flujos de
efectivo esperados al presente, afectados por una tasa de
descuento d (por lo cual se los denomina flujos
descontados) y los compara con la inversin, as:

VAN INV

FNE1
(1 d )

FNE2
(1 d )

...........

FNEN
(1 d ) N

(5-104)

Los flujos se descuentan a una TMAR. Si el resultado es


cero positivo, se acepta el proyecto, sino se lo rechaza:
Valor

Criterio

VAN > 0
VAN < 0

Ganancia adicional a recuperar la inversin


La ganancia no permite recuperar la
inversin
La ganancia permite recuperar la inversin

VAN = 0

185

Teora de la Termodinmica de procesos

Si la tasa de descuento es cero, el VAN es la suma


algebraica de los flujos del proyecto (incluida la
inversin).
5.5.3.3 Tasa interna de retorno (TIR). Es la tasa de
descuento que hace que la suma de los flujos descontados
sea igual a la inversin inicial, es decir:
INVERSION

FNEN
FNE1
FNE2

........
1
2
(1 d ) (1 d )
(1 d ) N

(5-105)

La nica incgnita es la tasa de descuento d, o tasa


interna de retorno, que se calcula por prueba y error, o
utilizando programas en calculadoras y computadoras. El
criterio de aceptacin o rechazo, es como sigue:
Comparacin

Criterio

TIR > TMAR

La inversin se recupera a una tasa


igual a TMAR ms una ganancia
adicional
La inversin se recupera a una tasa
igual a TMAR sin ganancia
adicional
No se recupera la inversin

TIR = TMAR

TIR < TMAR

186

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Disponibilidad o Exerga. Potencial mximo de


producir trabajo de un sistema con relacin a su entorno.
Permite medir el grado de irreversibilidad de un proceso
y la prdida que esta produce de aplicacin de la energa
disponible.
Entropa. Medida del grado de desorden molecular, o
aleatoriedad asociado a un sistema.
Eficiencia de una mquina. Comparacin entre su
funcionamiento actual y aquel que debera realizar en un
bien definido proceso ideal.
Irreversibilidad. Fenmeno fsico o qumico que
provoca desviacin del equilibrio, provocando que el
proceso se aleje de ser reversible.
Proceso reversible. Aquel que al aplicarse a un sistema
puede invertir su direccin sin hacer ningn cambio ni en
el sistema ni en el medio circundante.
Proceso irreversible. Aquel cuya direccin no se puede
invertir para que retornen a su estado inicial pasando por
las mismas etapas intermedias, e invirtiendo todas las
interacciones con el ambiente.
187

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERA

PROBLEMAS

DE

1. Entropa y las actividades diarias. Analice el efecto


visible de la entropa sobre el desarrollo de las
actividades de una persona considerando ciertos
indicadores de eficiencia como: tiempo, calidad,
economa, salud y felicidad.
2. Ordenamiento molecular. Investigue las distancias
microscpicas y la energa requerida en la interaccin
de las molculas del agua en sus tres fases durante un
proceso de calentamiento.
3. Calefaccin de viviendas. Analice dos opciones para
calefaccin, una de tipo elctrico y otra con bomba de
calor, considerando sus inversiones iniciales (costos de
instalacin), eficiencias y costos de energa, evale la
opcin ms econmica.
4. Aire acondicionado para edificios. Analice dos
opciones para acondicionamiento, con diferentes
inversiones iniciales (costos de instalacin) y
eficiencias. Considerando el costo de energa, evale la
opcin ms econmica.

188

Teora de la Termodinmica de procesos

5. Ahorro energtico y econmico. Analice el ahorro en


dinero y energa consumida que se obtendra al realizar
una inversin para aislar con cauelas de fibra de
vidrio cierta tubera de vapor sobrecalentado en una
industria textil.

189

Teora de la Termodinmica de procesos

OBJETIVOS:

Identificar los elementos necesarios para que se


desarrolle una reaccin de combustin.
Reconocer diversos combustibles alternativos y
convencionales.
Plantear reacciones qumicas de combustin, tanto
con exceso como con defecto de aire
Analizar la formacin de contaminantes.
Aplicar la primera ley de la Termodinmica para
reacciones de combustin.
Evaluar temperaturas de flama adiabtica para varias
condiciones de operacin.

191

Teora de la Termodinmica de procesos

6.1 REACCIONES QUMICAS Y COMBUSTIBLES

6.1.1 Qumica de la combustin. La combustin se


produce al reaccionar qumicamente el combustible, que
puede ser un slido (madera, carbn, etc.), lquido
(gasolina, aceite, etc.) o gas (propano, butano, gas
natural, etc.), con el comburente: el oxgeno del aire.
El resultado de esta reaccin entre combustible y
comburente es muchas veces la formacin de una llama a
cierta temperatura con desprendimiento de calor, y por
otra, la emisin de determinados productos: cenizas, en
los combustibles slidos, y humos en lquidos y gases.
Cuando una sustancia entra en combustin en forma
espontnea, se dice que es INFLAMABLE. Se
consideran como tal aquellas sustancias cuyo punto de
inflamacin est por debajo de 90C.
Las Fig. 6.1, muestra un diagrama del tringulo del
fuego, aqu los tres componentes de concurrencia
imprescindible para la combustin son: combustible,
oxgeno y calor. La falta de cualquiera de ellos dar
necesariamente como resultado la desaparicin del fuego.
El fuego necesita de los mismos tres elementos que la
vida en casi todas sus formas: calor que recibe del Sol,
192

Teora de la Termodinmica de procesos

combustible de los alimentos y oxgeno del aire


(animales y plantas acuticas lo extraen del agua, en la
que existe disuelto).

Fig. 6.1: Tringulo elementos constitutivos del fuego


Para que ocurra la combustin se requiere que
combustible y comburente entren en contacto bajo dos
condiciones:

Una proporcin determinada entre ambos

Que se produzca un foco calorfico (chispa o llama) a


una temperatura mnima dada

Muchos combustibles tienen por componentes: carbono e


hidrgeno, as los productos de combustin que se
desprenden seran: anhdrido carbnico y vapor de agua.
193

Teora de la Termodinmica de procesos

6.1.2 Combustibles. Pueden clasificarse en alguno de


estos grupos: carbones minerales, hidrocarburos lquidos
e hidrocarburos gaseosos.
6.1.2.1
Estructura
de
hidrocarburos.
Dos
hidrocarburos con igual nmero de tomos de carbono e
hidrgeno, pero distintas estructuras, son ismeros. El
Cuadro 6.1, muestra algunas estructuras tpicas.
Cuadro 6.1: Estructuras para ciertos hidrocarburos
Descripcin

Estructura

Cadena saturada
(ligaduras sencillas)

Cadena no saturada
(ligaduras dobles)

Anillo saturado
(ligaduras sencillas)

Fuente: VAN WYLEN, S., (1997)

La Fig. 6.2 y Cuadro 6.2, muestran la clasificacin de


algunas familias de hidrocarburos.
194

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 6.2: Clasificacin de familias de hidrocarburos


195

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.2: Datos caractersticos para ciertos


hidrocarburos

Familia

Parafina

Olefina

Diolefina
Triolefina
Nafteno
Aromticos

Hidrocarburo
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Octano
Decano
Duodecano
Etileno
Propileno
Propeno
Butileno
Octileno
Octeno
Butadieno
Pentadieno
Acetileno
Ciclopentano
Cicloexano
Benceno
Naftaleno

Masa molar
Compuesto
aprox.
(kgm/kmol)
C H4
16
C2 H6
30
C3 H8
44
C4 H10
58
C5 H12
72
C8 H18
114
C10 H22
142
C12 H26
170
C2 H4
28
C3 H6
42
C4 H8
C8 H16

56
112

C4 H6
C5 H8
C2 H2
C5 H10
C6 H12
C6 H6
C12 H12

54
68
26
70
84
78
156

Fuente: Autor

196

Teora de la Termodinmica de procesos

Muchos combustibles hidrocarburos lquidos son mezclas


de varios diferentes, sin embargo es conveniente expresar
su composicin en trminos de uno slo, as:
a) La gasolina debe considerarse como octano (C8 H18).
b) El diesel debe considerase como duodecano (C12 H26).
6.1.2.2. Familia de los alcoholes. Se obtienen al sustituir
un tomo de hidrgeno por un radical (OH), esto se
observa en el cuadro siguiente, as:
Cuadro 6.3: Frmula qumica para alcoholes tpicos
Compuesto

Frmula qumica

Metano
Alcohol metlico o Metanol
Etano
Alcohol etlico o Etanol

C H4
C H3 OH
C2H6
C2H5 OH

Fuente: VAN WYLEN, S., (1997)

6.1.3 Propiedades de gases combustibles. El Cuadro


6.4, presenta algunas propiedades termo fsicas de dos
gases combustibles. Al respecto, en el Ecuador el Gas
licuado de petrleo comercializado tanto en cilindros
domsticos y comerciales como a granel, es una mezcla
cuya composicin vara entre 60 a 80% propano y 20 a
40% de butano.

197

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.4: Propiedades termo fsicas de gases


combustibles

Gas combustible

Propano
C3H8

Butano
C4H10

0,508 kg/l

0,581 kg/l

- 42 C

- 0,5 C

1,99 kg/m3

2,59 kg/m3

13,15 kg/cm

3,67 kg/cm

Densidad en fase
lquida a 15 C
Punto de ebullicin de
lquido a 1 atm
Densidad en fase
gaseosa a 0 C y 1 atm
Presin de vapor a 37,8
C
Temperatura ignicin
en aire
Poder calorfico

500 a 560 C

500 a 560 C

12000 kcal/kg

12000 kcal/kg

Poder calorfico sup.

24000 kcal/m3

31000 kcal/m3

Poder calorfico inf.

22000 kcal/m3

29000 kcal/m3

2 a 9,5 %

1,5 a 8,5 %

Lmite de explosividad

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

El Cuadro 6.5, presenta el poder calorfico equivalente


entre algunos combustibles de uso comn.

198

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.5: Comparacin de poder calorfico para


diversos combustibles
Combustible
Acetileno (g)
Butano (l)
Carbn (s)
Diesel ligero (l)
Etano (g)
Etanol (l)
Gas ciudad (g)
Gas natural (g)
Gasolina (l)
Hidrgeno (g)
Kerosene (l)
Metano (g)
Madera (s)
Petrleo (l)
Propano (l)

Unidad
medida

Poder calorfico sup.


(kJ/unidad)

kg
kg
kg
kg
kg
kg
m3
kg
kg
kg
lt
kg
kg
lt
kg

49970
49150
31000
46100
51900
29670
16600
50000
47300
141800
33000
55530
8300 a 16600
33000
50330

Fuente: CENGEL,Y., y BOLES, M., (2006)

6.2 PROCESO DE COMBUSTIN


Implica oxidacin de los componentes en el combustible,
la masa de cada elemento permanece inalterable. La
siguiente figura, presenta elementos de una reaccin:
reactivos (combustible y comburente) y productos,
obteniendo adicionalmente energa trmica (calor).
199

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 6.3: Reactivos y productos en Combustin

200

Teora de la Termodinmica de procesos

6.2.1 Reacciones con oxgeno puro.


6.2.1.1 Reaccin completa:
C + O2 CO2 + CALOR

(6-1)

Anlisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con 1 kmol


de Oxgeno diatmico, para formar 1 kmol de Dixido de
carbono
Anlisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 32
kgm de Oxgeno, para formar 44 kgm de Dixido de
carbono
6.2.1.2 Reaccin incompleta:
C + O2 CO + CALOR

(6-2)

Anlisis molar: 1 kmol de Carbono reacciona con


kmol de Oxgeno diatmico, para formar 1 kmol de
Monxido de carbono
Anlisis en masa: 12 kgm de Carbono reaccionan con 16
kgm de Oxgeno, para formar 28 kgm de Monxido de
carbono.
El CO es un gas contaminante y txico. Los motores a
gasolina son generadores de CO.
201

Teora de la Termodinmica de procesos

6.2.2 Reacciones con oxgeno obtenido del aire.


Reaccin completa con O2 puro:

CH4 2 O2 CO2 2 H 2O

(6-3)

En este caso, los productos son: dixido de carbono y


agua (en estado vapor, slido lquido, segn la
temperatura y presin de los productos de combustin).
En la mayora de procesos de combustin, el oxgeno
aparece como constituyente del aire, cuya composicin
en base molar, es aprox.: 21% oxgeno, 78% nitrgeno y
1% argn.
En clculos de combustin, se supone que el aire est
constituido por 21% oxgeno y 79% nitrgeno en
volumen, esto implica que por cada kmol de oxgeno
entran en la reaccin (79/21) = 3,76 kmol de nitrgeno.
Reaccin completa con aire atmosfrico:
CH4 2 O2 2 (3,76) N2 CO2 2 H2O 7,52 N2

(6-4)

La Fig. 6.4, plantea diversos tipos de combustin que


podran ocurrir segn la cantidad de aire disponible, y
explica los posibles productos a obtenerse.

202

Teora de la Termodinmica de procesos

Fig. 6.4: Alternativas de combustin segn la cantidad


de aire presente en los reactivos

203

Teora de la Termodinmica de procesos

6.2.3 Reacciones con exceso o defecto de aire.


La cantidad mnima de aire capaz de proporcionar el
oxgeno suficiente para la combustin completa, se
denomina aire terico, en cuyo caso no puede existir
oxgeno en los productos obtenidos.
6.2.3.1 Mezcla estequiomtrica (100% aire terico)

CH4 2 O2 (7,52) N2 CO2 2 H2O 7,52 N2

(6-5)

6.2.3.2 Reaccin completa con 10% exceso de aire


(110 % aire terico)

Re activos : CH 4 2,2 O2 2,2 (3,76) N 2


Pr oductos : 2 H 2 O CO2 0,2 O2 8,27 N 2
En la prctica, no es posible obtener combustin
completa, salvo con aire en mayor cantidad que la
terica. El exceso de aire significa desperdicio de
energa, y se obtiene temperaturas ms bajas.
6.2.3.3 Reaccin incompleta con 10 % defecto de aire
(90 % aire terico)

Re activos : CH 4 0,9(2) O 2 1,8 (3,76) N 2


Pr oductos : 2 H 2 O c CO2 e CO 6,77 N 2
204

Teora de la Termodinmica de procesos

Las incgnitas se determinan planteando y resolviendo


un sistema de 2 ecuaciones con 2 incgnitas, para
balance de masa tanto de carbono como de oxgeno, as:
Carbono:

1=c+e

Oxigeno:

3,6 = 2 + 2 c + e

Entonces al resolver se obtiene:

e = 0,4

c = 0,6

Por tanto la ecuacin de esta reaccin, ser:

Re activos : CH 4 0,9(2) O2 1,8 (3,76) N 2


Pr oductos : 2 H 2 O 0,6 CO2 0,4 CO 6,77 N 2
6.2.3.4 Reaccin incompleta con 10% exceso de aire
(110 % aire terico)
Re activos : CH 4 2,2 O2 2,2 (3,76) N 2
Pr oductos : 2 H 2 O 0,95 CO2 0,05 CO 0,225 O2 8,27 N 2

Segn Van Wylen y Sonntag, en este caso a pesar de


existir aire en exceso del terico, entre los productos de
combustin puede existir algo de monxido de carbono,
dependiendo de la agitacin y turbulencia durante el
proceso, entre otros factores.

205

Teora de la Termodinmica de procesos

6.3 PARMETROS PARA EVALUAR EXCESO O


DEFECTO DE AIRE
6.3.1 Relacin aire combustible (AC). Es la razn entre
la masa o moles de aire y la masa o moles de
combustible. Tambin suele utilizarse su recproco
relacin combustible aire (CA).

AC

AC

m AIRE
N AIRE * Masa molar aire

mCOMB N COMB * Masa molar comb.

(6-6)

N 2 N N 2 * M N 2 kg Aire
(6-7)
:
kg Comb.
NCOMB * Masa molar comb.

N O2 * M

CA

mCOMB NCOMB * Masa molar comb.

mAIRE
N AIRE * Masa molar aire

(6-8)

CA

kg Comb.
NCOMB . * Masa molar comb.
:
N O2 * M N 2 N N 2 * M N 2 kg Aire

(6-9)

Si: AC > AC ESTEQ Reaccin con exceso de Aire


Si: AC < AC ESTEQ Reaccin con defecto de Aire
En los Cuadros 6.6 hasta 6.13, se analizan reacciones de
varios combustibles lquidos y gaseosos, con exceso y
defecto de aire as como sus respectivas relaciones aire
combustible.

206

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.6: Reacciones estequiomtricas con aire


atmosfrico
REACTIVOS
Combust

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor


molec.

molec.

CnH2n+2

a O2

d N2

b H2O

CH4

7,52

C2H6

3,5

C3H8

EVAL

Dixido Nitrgeno

de agua de carbono

A/C

molec.

kg aire

c CO2

d N2

kg comb

7,52

17,2

13,16

13,16

16,1

18,80

18,80

15,7

C4H10

6,5

24,44

24,44

15,4

C8H18

12,5

47,00

47,00

15,1

C10H22

15,5

58,28

11

10

58,28

15,0

C12H26

18,5

69,56

13

12

69,56

15,0

Fuente: Autor

Parmetros molares:

a 0,5 * (3n 1)
b n 1
cn
d 1,88 * (3n 1)
Modelo:
CnH

2n 2

3n 1

O 2 1 , 88 * ( 3 n 1 )

(n 1) H2O n CO2 1,88*(3n 1) N2

207

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.7: Reacciones estequiomtricas con oxgeno


puro
REACTIVOS
Combustible Oxgeno
hidrocarburo molecular

PRODUCTOS
EVALUAC
Vapor de
Dixido
A/C
Agua
de carbono
kg aire

a O2

b H2O

c CO2

kg comb

CH4

4,00

C2H6

3,5

3,73

C3H8

3,64

C4H10

6,5

3,59

C8H18

12,5

3,51

C10H22

15,5

11

10

3,49

C12H26

18,5

13

12

3,48

CnH2n+2

Fuente: Autor

Parmetros molares:
a 0,5 * (3n 1)
b n 1
cn

Modelo:
3n 1
C n H 2n 2

O 2 ( n 1)

208

H 2O n

CO 2

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.8: Reacciones exceso de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: METANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Oxgeno Nitrgeno

molec.

molec.

molec.

kg aire

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e O2

d N2

kg comb

100

7,52

7,52

17,2

120

2,4

9,02

0,4

9,02

20,7

140

2,8

10,53

0,8

10,53

24,1

160

3,2

12,03

1,2

12,03

27,6

180

3,6

13,54

1,6

13,54

31,0

200

15,04

15,04

34,5

220

4,4

16,54

2,4

16,54

37,9

240

4,8

18,05

2,8

18,05

41,4

260

5,2

19,55

3,2

19,55

44,8

280

5,6

21,06

3,6

21,06

48,2

300

22,56

22,56

51,7

Terico

de agua de carbono molec.

A/C

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa un incremento uniforme de 3,5 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional

209

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.9: Reacciones defecto de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: METANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Monxido Nitrgeno

molec.

molec.

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e CO

d N2

kg comb

95

1,90

7,14

0,8

0,2

7,14

16,4

90

1,80

6,77

0,6

0,4

6,77

15,5

85

1,70

6,39

0,4

0,6

6,39

14,6

80

1,60

6,02

0,2

0,8

6,02

13,8

75

1,50

5,64

5,64

12,9

Terico

de agua de carbono de carbono molec.

A/C
kg aire

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa una disminucin uniforme de 3,5 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional
Para el caso de metano, a partir de reacciones con defecto
de aire menor a 75%, todo el carbono del combustible
pasara a convertirse en monxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.

210

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.10: Reacciones exceso de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: BUTANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Oxgeno Nitrgeno

molec.

molec.

molec.

kg aire

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e O2

d N2

kg comb

100

6,5

24,44

24,44

15,4

120

7,8

29,33

1,3

29,33

18,5

140

9,1

34,22

2,6

34,22

21,6

160

10,4

39,10

3,9

39,10

24,7

180

11,7

43,99

5,2

43,99

27,8

200

13

48,88

6,5

48,88

30,9

220

14,3

53,77

7,8

53,77

34,0

240

15,6

58,66

9,1

58,66

37,1

260

16,9

63,54

10,4

63,54

40,2

280

18,2

68,43

11,7

68,43

43,3

300

19,5

73,32

13

73,32

46,3

Terico

de agua de carbono molec.

A/C

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa un incremento uniforme de 3,1 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional

211

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.11: Reacciones defecto de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: BUTANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Monxido Nitrgeno

molec.

molec.

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e CO

d N2

kg comb

95

6,18

23,22

3,35

0,65

23,22

14,7

90

5,85

22,00

2,7

1,3

22,00

13,9

85

5,53

20,77

2,05

1,95

20,77

13,1

80

5,20

19,55

1,4

2,6

19,55

12,4

75

4,88

18,33

0,75

3,25

18,33

11,6

70

4,55

17,11

0,1

3,9

17,11

10,8

Terico

de agua de carbono de carbono molec.

A/C
kg aire

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa una disminucin uniforme de 3,1 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional
Para el caso de butano, a partir de reacciones con defecto
de aire menor a 70%, todo el carbono del combustible
pasara a convertirse en monxido de carbono, lo que
explica porque estas son altamente contaminantes.

212

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.12: Reacciones exceso de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: DUODECANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Oxgeno Nitrgeno

molec.

molec.

molec.

kg aire

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e O2

d N2

kg comb

100

18,5

69,56

13

12

69,56

15,0

120

22,2

83,47

13

12

3,7

83,47

18,0

140

25,9

97,38

13

12

7,4

97,38

21,0

160

29,6

111,30

13

12

11,1

111,30

24,0

180

33,3

125,21

13

12

14,8

125,21

27,0

200

37

139,12

13

12

18,5

139,12

30,0

220

40,7

153,03

13

12

22,2

153,03

33,0

240

44,4

166,94

13

12

25,9

166,94

36,0

260

48,1

180,86

13

12

29,6

180,86

39,0

280

51,8

194,77

13

12

33,3

194,77

42,0

300

55,5

208,68

13

12

37

208,68

45,0

Terico

de agua de carbono molec.

A/C

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa un incremento uniforme de 3 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de exceso de aire adicional

213

Teora de la Termodinmica de procesos

Cuadro 6.13: Reacciones defecto de aire, con aire


atmosfrico
COMBUSTIBLE: DUODECANO
REACTIVOS
% Aire

PRODUCTOS

Oxgeno Nitrgeno Vapor

EVAL

Dixido Monxido Nitrgeno

molec.

molec.

a O2

d N2

b H2O

c CO2

e CO

d N2

kg comb

95

17,58

66,08

13

10,15

1,85

66,08

14,3

90

16,65

62,60

13

8,3

3,7

62,60

13,5

85

15,73

59,13

13

6,45

5,55

59,13

12,8

80

14,80

55,65

13

4,6

7,4

55,65

12,0

75

13,88

52,17

13

2,75

9,25

52,17

11,3

70

12,95

48,69

13

0,9

11,1

48,69

10,5

Terico

de agua de carbono de carbono molec.

A/C
kg aire

Fuente: Autor

Anlisis:
Se observa una disminucin uniforme de 3 kg aire/kg
combustible, por cada 20% de defecto de aire terico
adicional
Para el caso del duodecano, a partir de reacciones con
defecto de aire menor a 70%, todo el carbono del
combustible pasara a convertirse en monxido de
carbono, lo que explica porque estas son altamente
contaminantes.

214

Teora de la Termodinmica de procesos

6.4
ANLISIS
COMBUSTIN

DE

PRODUCTOS

DE

Proporciona un mtodo simple para obtener:

Cantidad de aire efectivamente suministrada a


una combustin.
Anlisis de un combustible.

Para el anlisis Orsat, el gas se introduce o se extrae del


aparato, subiendo o bajando la botella de nivelar, que
contiene agua, y en otros casos, mercurio o salmuera.
Luego, la bureta medidora se llena con productos de
combustin y se determina su volumen. Se pasa luego el
gas a la pipeta A que contiene hidrxido de potasio
(absorbe CO2); el gas remanente se regresa a la bureta
medidora y se determina su volumen; la diferencia con el
volumen original representa el CO2 absorbido. De forma
similar, se hace pasar el resto por las pipetas B y C; B
contiene solucin de cido piroglico (absorbe O2) y la C
contiene solucin de cloruro cuproso (absorbe CO). Si
fuera necesario conocer otros productos, se dispondran
pipetas adicionales. El gas remanente que no ha sido
absorbido se supone que es N2.
La siguiente figura muestra un dispositivo de Orsat
convencional para anlisis de gases de combustin, en la
215

Teora de la Termodinmica de procesos

actualidad es comn encontrar equipos digitales para


medicin y control de emisiones gaseosas tanto fijas
(chimeneas industriales) como mviles (vehculos).

Fig. 6.4: Dispositivo Orsat para anlisis de gases


El anlisis Orsat, es en base seca (el agua formada
durante la combustin no aparece en el anlisis, puesto
que se realiza a temperatura ambiente, mucho menor a la
del punto de roco de los productos de la mayora de
hidrocarburos combustibles).

216

Teora de la Termodinmica de procesos

6.5 AIRE ATMOSFRICO Y HUMEDAD


6.5.1 Humedad relativa. Relacin entre fraccin mol de
vapor de la mezcla y la fraccin mol de vapor en una
mezcla saturada a la misma temperatura y presin total.

mV
mG

PV
PG

PV
Pr esin vapor de agua en aire

PG Pr esin saturacin del agua dado la temp

Vapor como gas ideal:


P *V
P *V
mV V
y mG G
R *T
R *T

(6-10)

(6-11)

(6-12)

6.5.2 Punto de roco. Ocurre cuando la temperatura del


aire coincide con aquella de saturacin del vapor de agua
en la mezcla a P V ( = 100%). El punto de roco de una
mezcla gas-vapor, es la temperatura a la cual el vapor se
condensa cuando se enfra a presin constante.
6.5.3 Humedad especfica. La relacin de humedad (w)
de una mezcla aire-vapor de agua se define como la
relacin entre la masa de vapor de agua y la masa de aire
seco. Puesto que consideramos tanto al vapor y a la
mezcla como gases ideales:
217

Teora de la Termodinmica de procesos

Masa de vapor de agua mV RA * PV

Masa de aire sec o


mA RV * PA

(6-13)

M V * PV
P
PV
0,622 V 0,622
M A * PA
PA
PT PV

(6-14)

PT: Presin total,

(Quito: PT = 10,6 psi,

PV * PG
w

0,622 * * PG
PA

( PT PG ) (t t * )
(t * 2800 )

= 60 %)

(6-15)

PV PG
*

(6-16)

PG*: Presin de saturacin correspondiente a la


Temperatura de bulbo hmedo
t * : Temperatura de bulbo hmedo
TAMB : Temperatura de bulbo seco
La humedad de una mezcla aire-vapor de agua, se
determina a partir de las temperaturas de bulbo seco y
bulbo hmedo, las cuales se obtienen utilizando un
psicrmetro, el cual consiste de dos termmetros, uno
ordinario y otro cuyo bulbo est rodeado de una camisa
218

Teora de la Termodinmica de procesos

humedecida en agua, por los que se hace circular el aire


cuya humedad se quiere determinar.
El uso de los diagramas psicromtricos es el mtodo ms
sencillo para determinar la humedad relativa y la relacin
de humedad (humedad especfica), partiendo de los datos
de bulbo seco y bulbo hmedo.
Para el caso de la presencia de humedad en el aire
atmosfrico requerido para combustin, se debe partir de
la relacin de humedades, para luego transformarla en
una relacin en base molar, as:

Masa vapor de agua


Masa aire sec o

28,95 mol H 2O
w 0,02 *

18 mol Aire sec o


mol H 2O
w 0,032
mol Aire sec o

(6-17)

(6-18)

Las moles de agua que ingresan como reactivo


(determinadas a partir de la relacin de humedad, no
reaccionan, por tanto debe aadirse igual nmero de
moles de agua como producto.

219

Teora de la Termodinmica de procesos

6.6 ENTALPA DE FORMACIN


En los procesos analizados, se considera composicin
qumica fija, es decir, no ocurren cambios provocados
por reacciones qumicas. As, al tratar con propiedades
termodinmicas, sus valores se obtienen de tablas con
relacin a una base arbitraria (en tablas de vapor, la
entalpa del lquido saturado a 0 C, se supone igual a 0).
Esto es apropiado si no ocurren cambios de composicin,
lo cual no aplica al tratar con reacciones qumicas.
Al aplicar la primera ley a reacciones, se supone que la
entalpa de todos los elementos en su forma ms estable
(O2, N2, H2 y C), es cero en el estado de referencia 25 C
y 101,32 kPa.
Por otro lado, la entalpa de formacin de un compuesto,
es su entalpa en este estado; es decir, a 25 C y 101,32
kPa; ya que se supone que la entalpa de cada uno de los
elementos que lo forman es cero en dicho estado (estado
base 25 C, 1 atm), as:
Para el caso del CO2:
C + O2

CO2

Descripcin de la reaccin: 1 mol de C a 25 C y 101,32


220

Teora de la Termodinmica de procesos

kPa, reacciona con 1 mol de O2 tambin a 25 C, 101,32


kPa, en un proceso de flujo estable, para formar 1 mol de
CO2 a 101,32 kPa, suponiendo que existe suficiente
transmisin de calor para que el CO2 se obtenga a 25 C.
Esta transmisin de calor, ser de -94.054 kcal / kmol
Primera ley para este proceso:
Q + H Reactivos = H Productos

(6-19)

Para varios reactivos y varios productos:


_

Q ni h i ne h e
R

(6-20)

En el proceso de generacin del CO2, los reactivos son C


y O2, los cuales son elementos a 25 C, y 101,32 kPa; por
lo tanto, sus entalpas son cero; as:
Q = H Productos = - 94.054 kcal / kmol
La entalpa del CO2, a 25 C y 101,32 kPa se llama
entalpa de formacin ( hf ); as:
(hf) CO2 = - 94.054 kcal /kmol
El signo ( - ) se justifica por cuanto: H CO2 < H C + H O2
221

Teora de la Termodinmica de procesos

6.7 SISTEMAS EN REACCIN ANALIZADOS


CON PRIMERA LEY
Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable:
Q HR W HP

(6-21)

O tambin:
_

Q ni h i W ne h e
R

(6-22)

En muchas reacciones qumicas, ni reactivos ni productos


se encuentran a 25 C y 101,32 kPa. As, el cambio de
entalpa entre el estado base y el estado deseado, puede
determinarse directamente a partir de una tabla de
propiedades termodinmicas (h-h298).
En general, para aplicar la primera ley a un proceso de
flujo estable, que involucra una reaccin qumica y en el
cual se desprecian variaciones de energa cintica y
potencial, se tiene:

Q ni ho f (h ho 298) i W ne ho f (h ho 298)
R

(6-23)

222

Teora de la Termodinmica de procesos

6.8 TEMPERATURA DE FLAMA ADIABTICA


Si se desprecia cualquier energa que pudiera cruzar las
fronteras de la cmara de combustin (calor o trabajo),
as como cualquier variacin en energas cinticas y
potencial, entonces la energa qumica liberada durante el
proceso de combustin se convertir en un efecto de
obtener
una temperatura mxima de
flama
(aproximadamente la misma que de los productos), es
decir:
Primera ley aplicada a un proceso de flujo estable, (Q=0
y W=0):

HR HP

(6-24)

O tambin:
_

ni h i ne h e
R

n
R

(6-25)

* ( h f h h ) R nP * ( h f h h ) P

(6-26)

Esta ecuacin deber resolverse por prueba y error,


partiendo por asumir una temperatura de los productos, la
cual permita determinar entalpas, y luego reemplazar y
operar hasta que los trminos de la ecuacin se igualen.
Una buena aproximacin inicial resulta considerar que
223

Teora de la Termodinmica de procesos

los productos de combustin estn compuestos


principalmente por nitrgeno (tomando una temperatura
para una entalpa promedio de dicho gas).
6.8.1. Efecto de varios parmetros de combustin
sobre la temperatura de flama.
Cuadro 6.14: Parmetros que afectan la temperatura de
llama
Parmetro

Temperatura de llama

Tipo de comburente

Al usar oxgeno puro se obtienen


temperaturas mayores que si se
utilizara aire atmosfrico
(inclusive aplicables para corte
de metales como el caso del
proceso oxiacetilnico)

Exceso de aire

Humedad del aire

Para altos porcentajes de aire


terico, se obtienen menores
temperaturas. Con reaccin
estequiomtrica se obtienen las
temperaturas mximas
Para altas relaciones de
humedad, se obtienen menores
temperaturas
Fuente: Autor

224

Teora de la Termodinmica de procesos

La Fig. 6.5, muestra la tendencia de variacin de la


entalpa en funcin de la temperatura para varios gases
ideales.
180000
160000

Entalpa (KJ/Kmol)

140000
120000
100000
80000
60000
40000
20000
0
0

1000

2000

3000

Temperatura (K)
Nitrgeno

Dixido de carbono

Vapor de agua

Oxgeno

Fig. 6.5: Variacin de la entalpa con la temperatura

225

Teora de la Termodinmica de procesos

6.9 LLAMA DE COMBUSTIN


Es la manifestacin visible y calorfica de una reaccin
qumica de combustin. Para que se produzca deben
cumplirse dos situaciones:
Contacto entre el combustible y el comburente. Este
puede ocurrir:
a) Sin mezcla previa de ambos, provocando llamas
de difusin (gran longitud de llama)
b) Con mezcla previa de combustible y comburente,
provocando llamas aireadas (altas temperaturas)
Llevar la mezcla a una temperatura mnima de
inflamacin.
6.9.1 Color y longitud correcta de llama de gas
Debe presentar un penacho casi transparente en el centro
del cual se forma un cono azul o azul verdoso, segn el
gas. Ser una llama corta y dura de combustin rpida. Si
arde con defecto de aire, por mala regulacin de aire
primario, la llama ser de color amarillo y de aspecto
alargado y blando, con una combustin ms lenta.
Un tono naranja puede observarse debido a acumulacin
de elementos extraos (polvo) al interior del quemador.
226

Teora de la Termodinmica de procesos

TRMINOS Y CONCEPTOS CLAVE

Combustin exacta, justa o estequiomtrica. Utiliza el


aire terico exacto, con lo que consume todo el carbono e
hidrgeno, utilizando todo el oxgeno del aire.
Combustin completa con aire en exceso. Utiliza una
mayor cantidad de aire que la terica exacta, consume
todo el carbono e hidrgeno, producir un sobrante de
oxgeno.
Combustin incompleta por defecto de aire. Recibe
menor cantidad de aire que la terica exacta, no combina
todo el carbono, producir monxido de carbono
adicional.
Combustin incompleta por exceso de aire. Utiliza
mayor cantidad de aire que la terica exacta, sin embargo
si no existe una mezcla adecuada, no combinar todo el
carbono, produciendo monxido de carbono y oxgeno
adicional.
Comburente. Gas (oxgeno puro, o junto con nitrgeno
formando aire atmosfrico) que al unirse al combustible
en una mezcla adecuada, puede arder ante la presencia de
una chispa o llama.

227

Teora de la Termodinmica de procesos

Combustible. Est formado normalmente por carbono e


hidrgeno, puede encontrarse como slido (madera,
carbn, etc.), lquido (gasolina, diesel, etc.), o gas
(propano, gas natural, etc.).
Lmite de explosividad (inflamabilidad). Porcentaje de
gas por unidad de volumen en una mezcla aire/gas, que
puede producir una explosin.
Poder calorfico. Cantidad de calor que puede obtenerse
quemando una unidad de volumen o masa.
Presin de vapor. Presin desarrollada por el vapor
sobre un lquido a cierta temperatura.

228

Teora de la Termodinmica de procesos

CASOS DE ESTUDIO
INGENIERA

PROBLEMAS

DE

1. Caractersticas de llama de gas. Realice un ensayo


acerca de cmo algunos parmetros fsicos (color,
forma y longitud de llama) podran facilitar la
evaluacin real de la combustin de gases,
permitiendo predecir ciertos defectos de la mezcla,
as como la presencia de ciertos tipos de
contaminantes.
2. Exceso y defecto de aire. Analice cuantitativamente
como influye la cantidad, calidad y condiciones a las
que el aire atmosfrico se suministra a una
combustin sobre los productos que pueden obtenerse
en una combustin.
3. Combustibles alternativos vehiculares. Comente el
uso de hidrgeno como combustible vehicular, en lo
referente
a
tecnologa
de
tanques
para
almacenamiento, as como en rendimiento y
productos de reaccin.
4. Motor neumtico vehicular. Investigue las potencias
disponibles, equipos requeridos y procesos que se
cumplen en los prototipos de motores de automviles
que funcionan con aire comprimido.
229

Teora de la Termodinmica de procesos

BIBLIOGRAFA

CENGEL,Y.,
y
BOLES,
M.,
(2006).
TERMODINMICA, Quinta Edicin, McGraw Hill
Interamericana.

GRANET, I, (2000). TERMODINMICA, Tercera


Edicin, Hispanoamericana, SA., Editorial Prentice
Hall.

HUANG,
F.,
(1994).
INGENIERA
TERMODINMICA Fundamento y Aplicacin,
Segunda Edicin, CECSA.

KREITH,
F.,
(1999).
MECHANICAL
ENGINEERING HANDBOOK, CRC Press LLC.

MORAN, M., y SHAPIRO, H., (2004).


FUNDAMENTOS
DE
TERMODINMICA
TECNICA, Segunda Edicin, Editorial Revert.

NAKAMURA, M., (2000). TERMODINMICA


BSICA PARA INGENIEROS, Primera Edicin,
Editorial San Marcos.

230

Teora de la Termodinmica de procesos

PERRY, R. y GREEN, D., (2001). MANUAL DEL


INGENIERO QUMICO, Sptima Edicin. McGraw
Hill

ROLLE, K., (2006). TERMODINMICA, Sexta


Edicin, Prentice Hall.

VAN WYLEN, S., (1997). INTRODUCCION A LA


TERMODINMICA CLSICA Y ESTADSTICA,
Limusa.

WARK,
K.
y
RICHARD,
D.,
TERMODINMICA, Sexta Edicin,
McGraw Hill.

231

(2001).
Editorial

Teora de la Termodinmica de procesos

EJERCICIOS RESUELTOS
I. Gas confinado en un cilindro pistn.
Un pistn de 5 kg y rea 15 cm, est al interior de un
cilindro y mantiene un gas confinado en su interior. El
conjunto se ubica en una centrfuga que crea una
aceleracin de 25 m/s en la direccin del movimiento
del pistn hacia el gas. Asumiendo presin atmosfrica
estndar exterior al cilindro, determine la presin del gas.

Del diagrama de cuerpo libre, el balance de fuerzas sera:


( F = F):
Pgas = 101,325 kPa +
Pgas = 101,325 + 83,333 = 184, 658 kPa
Si el dispositivo no girase a 25 m/s, sobre el pistn slo
actuara la aceleracin gravitacional de 9,8 m/s, por
tanto la presin del gas se reducira a 134 kPa.
232

Teora de la Termodinmica de procesos

II. Variacin de volumen de vapor de refrigerante a


temperatura constante.
R-134a vapor saturado a 50 C, cambia su volumen a
temperatura constante. Determine su presin final y
calidad (si es saturado), si su volumen se duplica. Repita
para el caso en que el volumen se reduce a la mitad.

Estado inicial:
v1 = vg = 0,01512 m3/kg, P1 = PSAT = 1318 kPa
Estado final (Vapor sobrecalentado):
v2 = 2*v1 = 0,03024 m3/kg
Interpolando entre 600 kPa y 800 kPa, se obtiene:
P2 = 771 kPa
Estado final, se reduce el volumen (Mezcla a 1318 KPa):
v3 = v1/2 = 0,00756 m3/kg < vg
x3 =

= 0.46
233

Teora de la Termodinmica de procesos

III.
Anlisis de sensibilidad unidimensional de
turbinas de vapor.
En una turbina ingresa vapor sobrecalentado a 1 MPA y
sale a 300 kPa. Analice el efecto de la temperatura de
entrada (entre 200 y 450 C) sobre: entalpa de entrada y
trabajo isoentrpico, y compare el efecto de la
temperatura
sobre
P ENT =
1000
kPa la entalpa de salida real para varias
eficiencias.
P SAL =
300 kPa
T ENT
C
200
250
300
350
400
450
500

h ENT

s ENT

kJ/kg kJ/(kg*C)
2827,2 6,6987
2942,4 6,9371
3050,6 7,1258
3157,2 7,2953
3264,4 7,4720
3371,0 7,6219
3478,3
7,764

h SAL ISOENT. T SAL ISOENT. X2 ISOENT w ISOENT


kJ/kg
2605,3
2702,4
2785,9
2863,3
2946,6
3021,5
3099,0

C
133,55
133,55
162,00
199,15
239,84
276,70
314,80

%
94,53
99,02
NA
NA
NA
NA
NA

kJ/kg
221,90
240,00
264,70
293,90
317,80
349,50
379,30

Entalpa de vapor versus temperatura de entrada

234

Teora de la Termodinmica de procesos

Anlisis: La entalpa del vapor sobrecalentado tiene una


dependencia lineal en grado muy alto de correlacin
respecto de su temperatura.

Trabajo isoentrpico versus temperatura de entrada

Anlisis: El trabajo isoentrpico ws para una turbina de


vapor tiene una dependencia lineal en un grado muy alto
de correlacin respecto a la temperatura de entrada, para
un intervalo entre 200 y 500C, que corresponde a l
regin de sobrecalentamiento para la presin de entrada
dada.
Considerando
diversas eficiencias
isoentrpicas,
aplicando balance de energa se obtiene lo siguiente:

235

Teora de la Termodinmica de procesos

Efic. ISOENT
100%

70%

40%

T ENT

h SAL.

h SAL.

h SAL.

C
200
250
300
350
400
450
500

kJ/kg
2605,3
2702,4
2785,9
2863,3
2946,6
3021,5
3099,0

kJ/kg
2671,87
2774,40
2865,31
2951,47
3041,94
3126,35
3212,79

kJ/kg
2738,44
2846,40
2944,72
3039,64
3137,28
3231,20
3326,58

Entalpa de salida versus temperatura de entrada

Anlisis: La entalpa de salida real tiene una dependencia


lineal en grado muy alto de correlacin respecto de su
temperatura. Se verifica que a menor eficiencia se
obtiene mayores entalpas de salida.

236

Teora de la Termodinmica de procesos

IV.

Clculo de calor en reacciones de combustin.

Considere la combustin de propano puro con aire


atmosfrico. Analice el efecto de la temperatura de los
productos en reacciones con diverso porcentaje de aire
terico sobre el calor generado, as tambin analice el
efecto del porcentaje de aire terico sobre la temperatura
de flama adiabtica.
Reaccin estequiomtrica:
C3 H 8 5 O2 3,76 N 2 4 H 2 O 3 CO2 18,8 N 2

AC = 5*(4,76)(28,97)/44 = 15,67 kg Aire/kg C3H8

Reaccin de combustin completa con 10% exceso de


aire:
C3 H 8 5,5 O2 3,76 N 2 4 H 2 O 3 CO2 0,5 O2 20,68 N 2

A partir de las reacciones anteriores al considerar


diversas temperaturas para los productos para reacciones
completas con exceso de aire, aplicando balance de
energa, se obtiene lo siguiente:
_

Q ni h i ne h e
R

237

Teora de la Termodinmica de procesos

Tprod Tprod
Qsale (Kcal/h)
(K)
(C) 100% A.T. 120% A.T. 150% A.T.
1.000
727
7.803
7.241
6.398
1.260
987
6.438
5.650
4.466
1.500 1.227
5.130
4.125
2.618
1.740 1.467
3.831
2.605
767
2.000 1.727
2.300
832
2.250 1.977
847

Calor que sale versus temperatura de productos

Anlisis: El calor que sale tiene una dependencia lineal


en grado muy alto de correlacin respecto de la
temperatura de los productos. Se verifica que a menor
porcentaje de aire terico mayor calor de salida.
238

Teora de la Termodinmica de procesos

Considerando varios porcentajes de aire terico para


reacciones completas con exceso de aire, aplicando
balance de energa para reacciones sin salida de calor:
%AT
100%
120%
150%
180%
200%

T(K)
2388,47
2111,90
1817,30
1610,00
1502,87

T(C)
2115,31
1838,74
1544,14
1336,84
1229,71

Temperatura de flama adiabtica versus porcentaje de


aire terico

Anlisis: La temperatura de flama adiabtica tiene una


dependencia lineal en grado muy alto de correlacin
respecto al porcentaje de aire terico. Se verifica que a
mayor porcentaje de aire terico menor es el valor de
dicha temperatura.
239

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE GENERAL
Contenido_________________________
Portada
Prlogo

Pgs.
1
3

CAP. 1: SISTEMAS Y EQUILIBRIO


Objetivos

6
7

1.1 Termodinmica y sus Leyes


1.2 Sistema termodinmico
1.3 Fase, estado y propiedades
1.4 Equilibrio termodinmico
1.5 Procesos y ciclos
1.6 Propiedades relacionadas con masa
1.7 Propiedades termodinmicas
1.8 Herramientas matemticas tiles
1.9 Presiones manomtricas y de vaco
1.10 Ley cero y temperatura
1.11 Factores de conversin
Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas

240

8
9
14
20
20
27
29
33
41
43
46
49
52

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE (Continuacin)
Contenido_________________________

CAP. 2: PROP. TERMODINMICAS


Objetivos

Pgs.

56
57

2.1 Fase de equilibrio vapor-lquido-sl.


2.2 Cambio de fase lquido-vapor
2.3 Cambio de fase slido-vapor
2.4 Propiedades independientes
2.5 Tablas propiedades termodinmicas
2.6 Criterios para reconocer fases
2.7 Diagramas termodinmicos
2.8 Ecuacin de estado para gas ideal
2.9 Ecuacin de estado para gas no ideal
Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas

241

58
61
64
67
68
74
76
89
91
96
97

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE (Continuacin)
Contenido_________________________

Pgs.

CAPTULO 3

100

Objetivos

101

3.1 Trabajo y Calor


3.2 Energa interna
3.3 Primera ley de la Termodinmica

102
116
119

Trminos y conceptos clave


Casos de estudio y Problemas

127
129

242

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE (Continuacin)
Contenido_________________________

Pgs.

CAPTULO 4

132

Objetivos

133

4.1 Sistemas de flujo estable


4.2 Sistemas de flujo inestable
Trminos y conceptos clave
Casos de estudio y Problemas

243

134
149
152
153

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE (Continuacin)
Contenido_________________________

Pgs.

CAPTULO 5

154

Objetivos

155

5.1 Segunda ley de la termodinmica


5.2 Procesos reversibles
5.3 Entropa
5.4 Irreversibilidad y disponibilidad
5.5 Ingeniera econmica aplicada

156
157
160
179
184

Trminos y conceptos clave


Casos de estudio y Problemas

187
188

244

Teora de la Termodinmica de procesos

NDICE (Continuacin)
Contenido_________________________

Pgs.

CAPTULO 6

190

Objetivos

191

6.1 Reacciones qumicas y combustibles


6.2 Proceso de combustin
6.3 Parmetros para evaluar exceso
6.4 Anlisis de productos de combustin
6.5 Aire atmosfrico y humedad
6.6 Entalpa de formacin
6.7 Sistemas en reaccin con primera ley
6.8 Temperatura de flama adiabtica
6.9 Llama de combustin

192
199
206
215
217
220
222
223
226

Trminos y conceptos clave


Casos de estudio y Problemas

227
229

Bibliografa
Ejercicios resueltos
ndice General

230
232
240

245

Вам также может понравиться

  • Ejericicos Maquinas Termicas
    Ejericicos Maquinas Termicas
    Документ12 страниц
    Ejericicos Maquinas Termicas
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Dinámica Portafolios
    Dinámica Portafolios
    Документ42 страницы
    Dinámica Portafolios
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Influenza de La Cizalla en Fluidos PDF
    Influenza de La Cizalla en Fluidos PDF
    Документ51 страница
    Influenza de La Cizalla en Fluidos PDF
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Bombas Utilizadas Como Turbinas
    Bombas Utilizadas Como Turbinas
    Документ19 страниц
    Bombas Utilizadas Como Turbinas
    SalvadorManuelFernandezMiranda
    Оценок пока нет
  • Ensayo PM
    Ensayo PM
    Документ27 страниц
    Ensayo PM
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Potencia de Fluidos Esperados
    Potencia de Fluidos Esperados
    Документ3 страницы
    Potencia de Fluidos Esperados
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Ejercicios Secadores
    Ejercicios Secadores
    Документ4 страницы
    Ejercicios Secadores
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    0% (1)
  • Motores de Combustión Interna
    Motores de Combustión Interna
    Документ24 страницы
    Motores de Combustión Interna
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Normas Ansi Din Bridas Siza C 9a
    Normas Ansi Din Bridas Siza C 9a
    Документ10 страниц
    Normas Ansi Din Bridas Siza C 9a
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • ESTUDIO Y ANÁLISIS Cuerpos Negros Deber
    ESTUDIO Y ANÁLISIS Cuerpos Negros Deber
    Документ5 страниц
    ESTUDIO Y ANÁLISIS Cuerpos Negros Deber
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • MAGNETIZACIÓN
    MAGNETIZACIÓN
    Документ3 страницы
    MAGNETIZACIÓN
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Tratamiento de Agua para Calderas
    Tratamiento de Agua para Calderas
    Документ10 страниц
    Tratamiento de Agua para Calderas
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    100% (1)
  • Prototipo de Diseño de Motocultor
    Prototipo de Diseño de Motocultor
    Документ78 страниц
    Prototipo de Diseño de Motocultor
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Potencia Al Freno Mci
    Potencia Al Freno Mci
    Документ6 страниц
    Potencia Al Freno Mci
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Motores de Dos Tiempos-Relacion Carrera Diametro
    Motores de Dos Tiempos-Relacion Carrera Diametro
    Документ7 страниц
    Motores de Dos Tiempos-Relacion Carrera Diametro
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    100% (1)
  • Guia de Informe para Reconocimiento de Laboratorio
    Guia de Informe para Reconocimiento de Laboratorio
    Документ11 страниц
    Guia de Informe para Reconocimiento de Laboratorio
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Aecros Hsla Platinum Grafito
    Aecros Hsla Platinum Grafito
    Документ12 страниц
    Aecros Hsla Platinum Grafito
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Historia de Soldadura PDF
    Historia de Soldadura PDF
    Документ10 страниц
    Historia de Soldadura PDF
    Saints Quiñones Parimango
    0% (1)
  • Esfuerzo y Deformacion
    Esfuerzo y Deformacion
    Документ34 страницы
    Esfuerzo y Deformacion
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Electrodos de Autocontacto 0 Gran Rendimiento
    Electrodos de Autocontacto 0 Gran Rendimiento
    Документ4 страницы
    Electrodos de Autocontacto 0 Gran Rendimiento
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Las Riquezas de Las Naciones - Adam Smith
    Las Riquezas de Las Naciones - Adam Smith
    Документ487 страниц
    Las Riquezas de Las Naciones - Adam Smith
    Frank Coba
    0% (1)
  • Iluminacion en El Puesto de Trabajo 1
    Iluminacion en El Puesto de Trabajo 1
    Документ43 страницы
    Iluminacion en El Puesto de Trabajo 1
    Ivana Orellano
    Оценок пока нет
  • Proyecto Plantas Ii
    Proyecto Plantas Ii
    Документ47 страниц
    Proyecto Plantas Ii
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Informe Poa
    Informe Poa
    Документ19 страниц
    Informe Poa
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Manual Pane La
    Manual Pane La
    Документ200 страниц
    Manual Pane La
    blancalvarado
    100% (2)
  • Proyecto PAPEL
    Proyecto PAPEL
    Документ41 страница
    Proyecto PAPEL
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Simbologia
    Simbologia
    Документ14 страниц
    Simbologia
    Sergio Rozo
    Оценок пока нет
  • Contabilidad Entre Responsabilidad Social e Interes Publico
    Contabilidad Entre Responsabilidad Social e Interes Publico
    Документ16 страниц
    Contabilidad Entre Responsabilidad Social e Interes Publico
    CristianSizaRȜ̶O̲̲̅̅f̲̲̅̅i̲̲̅̅c̲̲̅̅i̲̲̅̅a̲̲̅̅l̲̲̅̅'̲̲̅̅F̲̲̅̅b̲̲
    Оценок пока нет
  • Tipos de Sistemas Termodinámicos
    Tipos de Sistemas Termodinámicos
    Документ6 страниц
    Tipos de Sistemas Termodinámicos
    Richard Goitía
    Оценок пока нет
  • Quinona PDF
    Quinona PDF
    Документ3 страницы
    Quinona PDF
    Leonel
    Оценок пока нет
  • Quim. (29) Alcohol y Éter 197 - 206
    Quim. (29) Alcohol y Éter 197 - 206
    Документ16 страниц
    Quim. (29) Alcohol y Éter 197 - 206
    David Sys
    Оценок пока нет
  • Equipos de Extraccion Solido
    Equipos de Extraccion Solido
    Документ11 страниц
    Equipos de Extraccion Solido
    Sharon Huallpayunca Bazan
    Оценок пока нет
  • Informe de Laboratorio 2-Fenilbencimidazol
    Informe de Laboratorio 2-Fenilbencimidazol
    Документ35 страниц
    Informe de Laboratorio 2-Fenilbencimidazol
    Alfredo Alexander Neira Nuñez
    0% (1)
  • Rotational Molding Technology (100 150) .En - Es
    Rotational Molding Technology (100 150) .En - Es
    Документ51 страница
    Rotational Molding Technology (100 150) .En - Es
    Juanluis De La Fuente
    Оценок пока нет
  • PROCEDIMIENTO Sales Biliares
    PROCEDIMIENTO Sales Biliares
    Документ4 страницы
    PROCEDIMIENTO Sales Biliares
    Edward Mori Macedo
    Оценок пока нет
  • Pulvimetalurgia
    Pulvimetalurgia
    Документ40 страниц
    Pulvimetalurgia
    gianmarcojosue
    100% (1)
  • E.max ZirCAD
    E.max ZirCAD
    Документ40 страниц
    E.max ZirCAD
    Angelica
    Оценок пока нет
  • Guia de Aprendizaje Ciencias Naturales Sexto Grado I.E Agricola 2021. (1693)
    Guia de Aprendizaje Ciencias Naturales Sexto Grado I.E Agricola 2021. (1693)
    Документ33 страницы
    Guia de Aprendizaje Ciencias Naturales Sexto Grado I.E Agricola 2021. (1693)
    milagros castillo
    100% (1)
  • Informe Entalpia Acido-Base Laboratorio
    Informe Entalpia Acido-Base Laboratorio
    Документ7 страниц
    Informe Entalpia Acido-Base Laboratorio
    Abel de Jesús Rivera
    100% (1)
  • Bolas de Acero - Catalogo
    Bolas de Acero - Catalogo
    Документ16 страниц
    Bolas de Acero - Catalogo
    LeAa CristiaNo
    Оценок пока нет
  • Reacciones Quimicas - Lab 2
    Reacciones Quimicas - Lab 2
    Документ16 страниц
    Reacciones Quimicas - Lab 2
    Juan Marcelo Tenorio Barboza
    Оценок пока нет
  • Powerbond Mirror Es Es
    Powerbond Mirror Es Es
    Документ2 страницы
    Powerbond Mirror Es Es
    Evangelista Mao
    Оценок пока нет
  • Limpieza de Metales
    Limpieza de Metales
    Документ3 страницы
    Limpieza de Metales
    Robert Villanueva
    Оценок пока нет
  • Fundamentos Ing Quimica Ejercicios
    Fundamentos Ing Quimica Ejercicios
    Документ3 страницы
    Fundamentos Ing Quimica Ejercicios
    Caritza Gonzalez de Jaimes
    Оценок пока нет
  • 01 Fundamentos
    01 Fundamentos
    Документ50 страниц
    01 Fundamentos
    Nuria Santiago Estevez
    Оценок пока нет
  • Ciclo de Krebs
    Ciclo de Krebs
    Документ43 страницы
    Ciclo de Krebs
    Anto Vorterix
    100% (1)
  • Eutrofización
    Eutrofización
    Документ6 страниц
    Eutrofización
    Hebert Avalos
    Оценок пока нет
  • Techo Con Tijerales. Resistente y Seguro para Vigas A La Vista y Mansardas Construcción Paso A Paso. Serie Cómo Hacer Construcción
    Techo Con Tijerales. Resistente y Seguro para Vigas A La Vista y Mansardas Construcción Paso A Paso. Serie Cómo Hacer Construcción
    Документ8 страниц
    Techo Con Tijerales. Resistente y Seguro para Vigas A La Vista y Mansardas Construcción Paso A Paso. Serie Cómo Hacer Construcción
    Oliver Deyvis Chaca Raymundo
    Оценок пока нет
  • Informe 3 Paredes Humedas
    Informe 3 Paredes Humedas
    Документ6 страниц
    Informe 3 Paredes Humedas
    cynthia quintana
    Оценок пока нет
  • Bronces
    Bronces
    Документ10 страниц
    Bronces
    Álvaro_cayetano
    Оценок пока нет
  • Tesis 2021 Ing. Ambiental Puma Sarmiento
    Tesis 2021 Ing. Ambiental Puma Sarmiento
    Документ147 страниц
    Tesis 2021 Ing. Ambiental Puma Sarmiento
    chris nina
    Оценок пока нет
  • Metodos IEF
    Metodos IEF
    Документ48 страниц
    Metodos IEF
    maria del carmen
    Оценок пока нет
  • Teoría Cinética de Los Gases
    Teoría Cinética de Los Gases
    Документ4 страницы
    Teoría Cinética de Los Gases
    Liza Bejarano
    Оценок пока нет
  • Ensayo de Tracción
    Ensayo de Tracción
    Документ12 страниц
    Ensayo de Tracción
    Bryan Acero
    Оценок пока нет
  • LSS S5 Mejorar
    LSS S5 Mejorar
    Документ79 страниц
    LSS S5 Mejorar
    Sandra Mendoza Gregollo
    Оценок пока нет
  • Chagatest Elisa Recombinante v3 0 SP
    Chagatest Elisa Recombinante v3 0 SP
    Документ4 страницы
    Chagatest Elisa Recombinante v3 0 SP
    JUAN PABLO CAREAGA MONTECINOS
    Оценок пока нет
  • Reporte Lab 03 Uanl Química Fic Plan 420
    Reporte Lab 03 Uanl Química Fic Plan 420
    Документ25 страниц
    Reporte Lab 03 Uanl Química Fic Plan 420
    Gael De Santiago
    Оценок пока нет