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Ejercicio4.1. Sabiendoquelasleyesfenomenolgicassonlineales,deducirlasunidadesen
elS.I.delaconstantedeproporcionalidadLdelaecuacin(4.1)paracadaunodelos
procesosindicadosenlaTabla4.1,esdecir,silavariableYes(i)temperatura,(ii)cantidad
demovimiento,(iii)concentraciny(iv)potencialelctrico.
Las unidades de L, vendrn dadas, teniendo en cuenta (4.11) por
Propiedad
energa
impulso
materia
carga
J
Y
|Propiedad
VariableY
|
J
temperatura
kgms1
velocidad
moles
concentracin
culombio
dif.potencial
|Y|
|Y|
|Y|
K
ms1
molm3
voltio
Km1
s1
molm4
Voltiom1
kter
h
D
kcond
JK1 m1 s1
kgm1 s1
m2s1
m1 1
Ejercicio4.2. Unaceldacbicade0,100mdeladoserellenaconbenceno.Lacarasuperior
semantienea25Cylaopuestainferiora15C.Calcularlacantidaddecalorquefluyea
travsdelbencenoenunahora,unavezsehayaalcanzadoelrgimenestacionario(sin
conveccin).
Paracalcularlacantidaddecalornecesitaremosconocerlaconductividadtrmicadel
bencenoyelgradientedetemperaturasenladireccindelflujoqueserlaverticaldT/dz,
pueselcalorfluirdelacarasuperiorcalientealainferiormsfra.EnlaTabla4.2,vemos
quelaconductividadtrmicaparaelbencenoa1atmdepresiny22,5Cesk=0,1582JK1
m1s1,valorqueafaltademayorinformacinconsideraremosconstanteenelintervalodel
temperaturasdelejercicio.Silatemperaturadependeslodelaverticalz,enrgimen
estacionariopodemoshacer:
dT T
10K
100 K m 1
dz z 0,100 m
Aplicando(4.12),laleydeFouriermonodimensional:
dQ Q
T
A
dt
z
t
Q A
T
t = 0,01 m2 x 0,1582 J K1 m1 s1 x 100 K m1 x 3600 s =569,5 J m2 s1
z pues A=0,01 m2, t=1h=3600s.
Lacomponentedelgradientedevelocidad(enrgimenestacionario)tieneunvalormediode
v z 0,250 ms1
0,500 s 1
x
0,500 m
Porlotanto,haciendousodelaleydeNewtonmonodimensional,(ecuacin4.14),
dv
Fz A z
dx
sinospidenlafuerzaporunidadderea(serunapresin,Pz),oseaque:
F
dv
(Pz ) x z z (0,001002 kg m 1s 1)(0,500 s 1) 5,01x10 4 kg m 1s 2
A
dx
5,01x10 4 N m 2 5,01x10 4 Pa
dt
8 (dz )
dV r 4 P
dt
8 ( z)
z=42cm=42x102 m
r=5,20mm=5,20x103 m
=0,01002kgm1 s1
P=0,050atm (101325Nm2atm1 )
Sustituyendovaloresenlaecuacinobtenemos:
t 12,44 m3
Ejercicio4.5. Cuandoseestableceelrgimenestacionarioenunflujodemateriaatravs
deunasuperficiede0,45m2 seobservaquelacantidaddesustanciaquefluyeporminuto
esde5,65molesdelamisma.Sielgradientedeconcentracindedichasustanciaes
7,25x102 Mm1 ,determinarelcoeficientededifusindelasustanciaendichomedio
disolvente.
Paracalcularelcoeficientededifusin,D,haremosusodelaPrimeraLeydeFick
(ecuacin4.28)quenosproporcionaelflujodemateriaatravsdeunasuperficieA,sise
estableceungradientedeconcentracinenrgimenestacionario:
dn
dc
D A
dt
dz
1
5,65 mol
1
n
mol
1
m
Lx10 3 m3L1
2,886 m2 s 1
Ejercicio4.6. Entextosdeelectricidadyelectromagnetismo,aparecelaleydeOhmcomo
lasiguienterelacin:V=IR.Enlosfenmenosdetransportehemosvisto,Tabla4.1y
ecuacin(4.34),quelaleydeOhmsedefinacomoJ= .
DefinircadaunodelossmbolosqueaparecenenambasleyesdeOhmyencontrarla
relacinentrelosparmetrosyR.
(a)Definicin delossmbolosqueseexplicitanenelenunciado:
LeydeOhmdetextosdeelectromagnetismo: V=IR
(1)Veselvoltajeodiferenciadepotencialentredospuntosdeunhiloconductorporelquepasaunacorriente
elctrica.Launidaddemedidaeselvoltio.
(2)Ieslaintensidaddecorrienteelctricaquepasaatravsdelaseccindelconductoryserefierealacantidadde
cargaelctricaqueporunidaddetiempoatraviesalaseccindelconductor.Launidaddemedidaeselamperio.
(3)Reslaresistenciaqueofreceelconductoralpasodedichaintensidad.Launidaddemedidaeselohmio.
LeydeOhmdefenmenosdetransporte: J=
(1)Jesladensidaddeflujodecargaodensidaddecorrienteelctricaydeterminalacantidaddecargaquecircula
porelconductorporunidaddereaytiempoporloqueseleasimilaconunaintensidadelctricaporunidadde
rea.Launidaddemedidaeselamperiodivididopormetrocuadrado.
(2)esuncoeficientedeproporcionalidaddeltransportedecarga.Relacionaeltransportedelacargaentredos
puntosenlosquesehaestablecidoungradientedepotencial.Seledenominaconductividadelctricao
conductanciaespecfica.Launidaddemedidaeselsiemensdivididopormetro.
(3) eselgradientedepotencialelctricoymideladiferenciadepotencialelctricoentredospuntospor
unidaddeseparacinenelespaciodelosmismos.Launidaddemedidaeselvoltiodivididopormetro.
(b)Relacin entrelosparmetrosyR
R
V diferencia de potencial
int ensidad
J
densidad de corriente elctrica
sec cin
diferencia de potencial
gradiente de potencial
diferencia de potencial
sec cin
Si llamamos
a la distancia entre puntos (o sea la longitud del conductor) y S a la seccin del mismo, es obvio que comparando
ambas expresiones anteriores se tiene que:
I 1
V S R S RS
Entrelaconductividadelctricaylaresistenciaexisteunaanalogarecprocatalquesesueledefinirunnuevo
parmetrollamadoresistividadespecfica,,quedependedelanaturalezadelconductor,latemperaturaylapresin,
definidocomo:
conloqueamenudonosencontramosconlarelacinrecprocaentrey,esdecir:
Ejercicio4.7. Despreciandoladiferenciademasas,calcularelcoeficientededifusinde
molculasdenitrgenodatadoisotpicamenteennitrgenoordinarioa298Ky1atmde
presin.Dato:dimetromoleculardelnitrgenoordinario,d=3,7x1010 m.
Elcoeficientededifusin, Djj*,enconcretovienerelacionadoconlosparmetrosdelaTCG
porlaecuacin4.68:
3 RT V
3 R 3T3
1
D jj*
8 M d 2 N 8 M N A d 2p
Sustituyendolosvaloresconocidosenlaecuacin4.68setiene:
D jj*
3 (8,3145 J K 1mol1 )3 (298 K )3
1
1)
23
1
10
2
2
8
(0,028 kg mol
(6,02214x10 mol )(3,7 x10 m) 101325 N m
1,87 x105 m 2 s 1
OH
porloquepodemosobtenerlaconcentracin,c,deunodeellos(queserigualaladel
otro)atravsde:
F(u
1,002x10 4
OH
5,5x106 1m 1
1
mol
7
1
1
,
002
x
10
mol
L
m3
2 1 1
14
Ejercicio 4.9.Dos depsitos de calor con temperaturas respectivas de 325 y 275 K se ponen
en contacto mediante una varilla de hierro de 200 cm de longitud y 24 cm2 de seccin
transversal. Calcular el flujo de calor entre los depsitos cuando el sistema alcanza su estado
estacionario. La conductividad trmica del hierro a 25 C es 0.804 J K1 cm1 s1.(Solucin:
4.824 J s1)
325K
275K
dQ
dT
A
dt
dz
1 dQ
dT
J
A dt
dz
0
200cm
Paracalcularlafuerza(gradientedeTconz)podemosutilizarelhechodequeal
alcanzarelestadoestacionariotendremosunperfillineal:
T
T2
T1
0
l
t=grande
dT T T2 T1
dz z z 2 z1
275 325
0.25Kcm 1
200
SustituyendoenlaleydeFourier
dQ
dT
A
0.804 JK 1cm 1s 1 24cm 2 0.25Kcm 1 4.824 Js 1
dt
dz
Aunquehemosmezcladounidades,ntesequetodosloscmsevan,quedando
unidadesdelSI.
Elresultadodelflujoespositivo,loqueindicaqueelcalorvadelfococalienteal
fro,comodebedeser
C
25
v v,m
64
NA
N P
V kT
1 kT
2d12 P
1/ 2
8kT
v
m
25 RT
32 M
1/ 2
1
C v,m
NA d2
Datosquetenemos:
d=2.21010 m
M=4.003103 kgmol1
CV,m=3/2R(gasmonoatmico)
a)T=273.15KyP=1atm=101325Pa
1/ 2
25 RT
32 M
1
C v,m
N A d2
1/ 2
25 8.31451JmolK 1273.15K
32 4.00310 3 kgmol 1
3
1
8
.
31451
J
mol
b)T=373.15KyP=10atm=1013250Pa
1/ 2
25 RT
32 M
1
C v,m 0.166Jm1K 1s 1 1.6610 3 Jcm1K 1s 1
2
NA d
V
r 4 P
8
t
P
8 V
4
34.77Nm 3 34.77Pam 1
r t
b) Velocidad media
En un tiempo t el fluido avanza (en promedio) una distancia <d>, fluyendo un volumen V
<d>
Area S
V=<d>S
Entonces, la velocidad de flujo o volumen que circula por unidad de tiempo ser
V d S
t
t
La distancia media recorrida por unidad de tiempo es la velocidad media:
V
v S
t
Quedando:
V / t V / t (5 / 60)10 3 m3 s 1
1
v
2
0
.
17
m
s
S
r
(1.2510 2 m)2
Ejercicio4.12.Dostubosdecobre,cadaunode3mdelongitud,conundimetrointernoel
primerode2.6cmyde1.3cmelsegundo,seconectanenserie.Seestableceunapresinde5
atmenelextremoabiertodeltubomsancho,ydelextremomsestrechosaleaceiteauna
presinde1atm.Paraelaceite,h =0.114Pa sa15C.a)Calculelapresinenelpuntoenque
seunenlosdostubos.b)Cuntoslitrosporminutopuedenobtenersemedianteesta
combinacin?
Pi=5 atm
1.3 cm
2.6 cm
Pf=1 atm
3m
3m
V
r14 Pu Pi
t
8 z u z i
V
r24 Pf Pu
t
8 z f z u
r Pf Pu
r Pu Pi
8 z f z u
8 z u z i
4
2
4
1
r2
P Pi
u
Pf Pu
r1
P 5
1
u
1 Pu
2
Pu=4.765 m
Tramo 1
Tramo 2
El flujo se iguala porque la cada de presin se reparte de manera desigual entre los 2
tramos. El flujo lo podemos calcular usando cualquiera de los tramos:
V
r24 Pf Pu
r14 Pu Pi
7.8210 4 m3 s 1 46.92lmin 1
t
8 z f z u
8 z u z i
dt
8 dz
Para gases no se puede integrar directamente, puesto que el volumen es funcin de la presin.
Para integrarla podemos expresar el flujo en masa que circula por unidad de tiempo:
dV RT dm
dt PM dt
Sustituyendo en la ec. de Poiseuille nos queda:
RT dm
r 4 dP
PM dt
8 dz
En el rgimen estacionario, la masa de gas que circula por unidad de tiempo es una constante
por lo que podemos integrar la ecuacin anterior:
m
r 4 M
m f
r 4 M f
dz
PdP
dz
PdP
t
8RT
t zi
8RT Pi
z
m
r 4M Pf2 Pi2
t
16RT z f z i
r 4M Pf2 Pi2
m
t
16RT z f zi
(2.110 4 m)4 (3210 3 Kgmol 1 )
(12 22 )101325Pa
m
3.8810 6 Kgs 1 3.8810 3 gs 1
t
Ejercicio 4.14. Calcule la velocidad final de cada de una bola de acero de 1.00 mm de
dimetro y 4 mg de masa, en agua a 25 C. Repita el clculo para glicerina (densidad 1.25 g
cm3). Las viscosidades del agua y de la glicerina a 25 C y 1 atm son 0.89 y 954 cP.
respectivamente.
Cuando la bola cae en el interior de un fluido hay tres fuerzas actuando sobre ella: el peso, el
empuje y el rozamiento (relacionado con la viscosidad del medio y la velocidad de la bola)
P
Si el cuerpo es ms denso que el fluido, el peso es mayor que el empuje y la bola cae en su
interior. Al haber una fuerza resultante, la bola se ir acelerando poco a poco. Sin embargo, a
medida que aumenta su velocidad, aumenta tambin el rozamiento, con lo que llega un
momento en el que la suma de todas las fuerzas se anula. Es la condicin de estado
estacionario, momento en el que la bola pasa a moverse con velocidad constante
El peso, mg, se puede escribir teniendo en cuenta el volumen y densidad de la bola:
P mg
4 3
r b g
3
E m f g
4 3
r f g
3
F 6rv
En el estado estacionario se cumplir:
F 0, P E F 0
4 3
4
r b g r 3 f g 6rv 0
3
3
Simplificando y despejando la incgnita (v):
2gr 2 b f
v
9
Esta relacin puede emplearse tambin para, una vez medida experimentalmente la velocidad
de cada, calcular la viscosidad del fluido.
a) agua
b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.0 gcm-3
=0.8910-2 Posies
g=980.665 cms2
2 gr 2 b f
v
406cms 1
9
b) glicerina
b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.25 gcm-3
=9.54 Posies
g=980.665 cms2
2gr 2 b f
v
0.36cms 1
9
Ejercicio4.15. Conquvelocidad,puedenascenderlasburbujasdeaire(cavidades)en
aguaa25Csisusdimetrossonde1mm?Datosadicionalesdelaguaa25C:densidad,103
kgm3,viscosidad8.91104 kgm1s1
.
F 0, E P F 0
F
P
Sustituyendo :
4 3
4
r f g r 3aireg 6rv 0
3
3
Simplificando y despejando la incgnita (v):
2gr 2 f aire 2gr 2f
0
,
611
m
s
61
,
1
cm
s
9
9(8,91x10 4 kg m1s 1)
Ejercicio 4.16. Las viscosidades del CO2(g) a 1 atm y 0, 490 y 850 C son 139, 330 y 436 mP,
respectivamente. Calcule el dimetro de esfera rgida aparente del CO2 a cada una de estas
temperaturas.
5 MRT
2
16 NA d
1/ 2
5 MRT
d
Despejando el dimetro:
16 NA
1/ 2
M=4410-3 kgmol-1
R=8.3145 JK-1mol-1
NA=6.0221023 mol-1
d= 3.8510-10 m = 3.85
d= 3.6910-10 m = 3.69
En principio, el dimetro de esfera rgida debera ser constante, con lo que estos resultados
nos muestran las limitaciones de esta aproximacin.
El dimetro disminuye porque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de las
molculas, pudiendo producirse un mayor acercamiento de las mismas durante la colisin.
Ejercicio 4.17. El hidrgeno gaseoso se difunde a travs de una lmina de paladio de 0.0050 cm de espesor. Del lado
izquierdo de la lmina, el hidrgeno se mantiene a 25.0 C y una presin de 750 mm, mientras que del lado derecho se
mantiene un buen vaco. Despus de 24 h, el volumen de hidrgeno en el compartimento de la izquierda disminuye en
14.1 cm3. Si el rea de la lmina a travs de la cual ocurre la difusin es 0.743 cm2. Cul es el coeficiente de difusin del
hidrgeno en el paladio?
T=298.15K
A=0.743 cm2
c1
P1=750 mmHg
P
H2(g)
P2=0
c2
Pd
510-3 cm
510-3 cm
P1
40.34molm3
RT
P
c2 2 0
RT
c1
dc c 0 40.34
5
4
8
.
067
10
mol
m
dz z
510 5
dn
dt
D A
dc
dz
Para despejar el coeficiente de difusin necesitamos saber lo que vale el flujo, que al
alcanzarse el estado estacionario lo podemos obtener simplemente como el nmero de
moles que han pasado de una lado al otro dividido por el tiempo. El nmero de moles que
han pasado de la izquierda a la derecha lo podemos obtener por la disminucin de volumen
que se ha producido, ya que la presin en ese lado permanece constante:
dt t
t
243600
Quedando para el coeficiente de difusin
dn
6.58310 9 mols 1
dt
D
1.09810 10 m2 s 1
4
2
5
4
dc 0.74310 m ( 8.06710 molm )
A
dz
3
D
v
16
3 kT
D
8 d 2 m
a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 1 atm= 101325 Pa
d=3.610-10 m
1/ 2
kT
P
D=1.6210-5m2s-1=0.162 cm2s-1
El error es del 15% aprox.
a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 10 atm= 1013250 Pa
d=3.610-10 m
D=1.6210-6m2s-1=0.0162 cm2s-1
N0
4 Dt
c(z,t)
e
12
(Dt)
Calcule cul es la probabilidad de encontrar una partcula en una posicin comprendida entre z y z+dz. Por ltimo,
calcule los valores de <z> y <z2>. NOTA:La concentracin en un sistema unidimensional viene dada en partculas por
unidad de longitud.
N0
z
dp( z, t )
dN( z, t )
N0
El nmero de molculas dN(z,t) se puede calcular como concentracin por longitud. Teniendo en
cuenta que es un sistema unidimensional:
z2
N0
4Dt
dN( z, t ) C( z, t )dz
e
dz
1/ 2
Dt
Con lo que la probabilidad de encontrar una molcula entre z y z+dz en el instante t ser:
dp( z, t )
dN( z, t ) C( z, t )dz
1
e
1/ 2
N0
N0
Dt
z2
4Dt
dz
Para calcular cualquier propiedad promedio hacemos uso de la probabilidad. As, para <z>:
1
e
1/ 2
Dt
z zdp( z, t ) z
0
z2
4Dt
dz
1
ze
1/ 2
Dt 0
z2
4Dt
dz
Los lmites (0,) vienen dados por el sistema que estamos estudiando. La integral se resuelve con
ayuda de las tablas:
1
ze
z
Dt 1/ 2 0
z2
4Dt
1/ 2
1
1
Dt
2
dz
Dt 1/ 2 2 1
4Dt
1
2
z
e
z z dp( z, t )
1/ 2
Dt 0
0
2
z2
4Dt
1
21/ 2
dz
2Dt
1/ 2
3/2
Dt 3 1
2
4Dt
n0
c(z,t)
e 4Dt
A( Dt)1 2
z=0
2
n0
z 4 Dt
c z, t
1 e
A( Dt ) 2
(1)
2
n0
2.9210 2
z 4 Dt
45.210 6 t
e
c 5, t
e
1
1/ 2
6
2
19.64( 5.210 t )
A( Dt )
25
0.368
e
1/ 2
t
(a) t = 10s
1.20210 6
(mol / cm3 )
0.368
c 5,10 1/ 2 e
t
1.20210 6
t
0.1164e
1.20210 5
(b) t = 1ao=3.1536107 s
c 5,3.153610 7
6.310
0.368
e
1/ 2
t
mol
0.063 M
3
cm
1.20210 6
6.55410 5 e 0.038
Ejercicio 4.21. Calcular la distancia cuadrtica media recorrida por una molcula de glucosa en agua a 25 C en 30 minutos.
Suponer que las molculas de glucosa se difunden a partir de (a) una capa depositada en el fondo del vaso y (b) un pequeo
terrn suspendido en el seno del agua. Cunto tiempo tardarn las molculas de glucosa en recorrer una distancia de 1
mm y 1 cm desde su punto de partida en el caso a? El coeficiente de difusin de la glucosa en agua a 25 C es 0.673109 m2
s1. Las soluciones de la 2a ley de Fick son:
z2
n0
4Dt
a) c(z,t)
e
A( Dt)1 2
2
n0
4Dt
b) c(z,t)
e
8(Dt) 3 2
a)
z=0
z z dp( z, t ) z 2f ( z, t )dz
2
dn( z, t ) C( z, t )Adz
1
4Dt
dp( z, t )
e
dz
1/ 2
n0
n0
Dt
dp( z, t ) f ( z, t )dz
z2
1
4Dt
f ( z, t )
e
1/ 2
Dt
1
2
z z f ( z, t )dz
z
e
1/ 2
Dt 0
0
2
z2
4Dt
21/ 2
1
2Dt
dz
1/ 2
3/2
Dt 3 1
2
4Dt
Y por tanto
zrms z 2
1/ 2
1.5610 3 m
Cuntotiempotardarnlasmolculasdeglucosaenrecorrerunadistanciade1mmy1cmdesdesu
puntodepartidaenelcasoa?
z z
2D
2D
2
2
rms
zrms 10 3 m
zrms 10 2 m
t 743s
t 74294 s 20.6h
b)
r 2 r 2 f (r, t )dr
dp(r, t )
3
2
n0
n0
n0
8Dt
Quedando la funcin de
distribucin como:
dp(r, t )
r2
4r 2
4 Dt
f (r, t ) 1/ 2
e
3/2
2 Dt
r r f (r )dr r
2
r e
2
4 Dt
2 (Dt )
1
2
dr
2
Y por tanto
r 2 7.26810 6 m2
Y la raz de la distancia cuadrtica media:
rrms r 2
1/ 2
2.7010 3 m
1
2 (Dt )
1
2
r e
4
2
4 Dt
dr 6Dt
Ejercicio 4.22. El coeficiente de difusin del nquel en cobre es 109 cm2 s1 a 1025 C.
Calcular el tiempo necesario para que los tomos de nquel se difundan una distancia de 1 cm
en el cobre. Repita el clculo para la difusin del aluminio en cobre a 20
Si consideramos la difusin en 1-D
Al/Ni
z 2Dt
2
Ni en Cu
2
zrms
t
2D
Cu
2
zrms
12
8
t
10
s 15.85aos
9
2D 210
2
zrms
12
29
22
AL en Cu t
10
s
1
.
6
10
aos
30
2D 210
Ejercicio4.23.Estimareltiemporequeridoporlasmolculasdeunneurotransmisorpara
difundirseatravsdeunasinapsis(separacinentredosclulasnerviosas)de50nm,sisu
coeficientededifusinalatemperaturadelcuerpohumanoes5x1010m2 s1.
Si consideramos la difusin en 1-D
2
zrms
t
2D
z 2Dt
2
2
zrms
510 8
t
2.510 6 s
10
2D 2510
Ejercicio4.24. Lagutagambaesunaresinagomosaqueseextraederbolesoriginariosde
laselvadeCamboya.LasobservacionesdePerrin sobrepartculasesfricasdeestaresina,
deunradiomediode2,1105 cmensuspensinacuosa,a17oC ( =0,011P),condujeron
alossiguientesresultadosparalosvaloresdezrms :7,1104,10,6104 y11,3104 cm,para
intervalosdetiempode30,60y90s,respectivamente.Apartirdeestosdatos,calcularel
nmerodeAvogadro.
Cuandoseestudialadifusindepartculasesfricasenmediosviscosos,el
desplazamientocuadrticomedio,parauntiempo,t,puedeexpresarseporlafrmulade
Einstein(ecuacin4.102):
k T
z2 B t
3r
Endichaexpresin,todaslasmagnitudessonmedibles,exceptokB,quepuedededucirse
delamismahaciendo:
kB
3r z 2
Tt
2
3rzrms
Tt
FinalmenteycomoenlapocadePerrin yaseconocaelvalordeR,(laconstantedelos
gases),
NA
t
RTt
R
2
2
kB 3rzrms
zrms
Elproductodeconstantes,ser:
RT 8,31451JK 1mol1 x 290,15K
12 2 1
1
1
,
108
x
10
m
s
mol
3r 3 x 1,1x103 Pas x 2,1x107 m
a)zrms =7,1104cm=7,1106m;t=30s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (a) 1,1081012m2 s 1mol1
30s
23
-1
6
,
59
10
mol
2
7,1106 m
b)zrms =10,6104cm=10,6106m;t=60s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (b) 1,1081012m2 s1mol1
60s
23
-1
5
,
91
10
mol
2
10,6106 m
c)zrms =11,3104cm=11,3106m;t=90s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (c ) 1,1081012m2 s1mol1
90s
23
-1
7
,
81
10
mol
2
11,3106 m
Comoseobserva,ladispersinesmuygrande.Lasincertidumbresenladeterminacinde
unradiomediopuedensercruciales.Noobstanteelvalormedioentrelostresresultados
obtenidosesde6,771023quetieneunerrordelordendel12%respectodelvalor
aceptadoactualmente(NA =6,022141023 mol1).
Ejercicio 4.25. Calcular el coeficiente de difusin para una molcula de hemoglobina (masa
molecular 63000, d = 50 ) en disolucin acuosa a 20 oC. Comparar su resultado con el valor
experimental de 6,9x1011 m2 s1 a 20 oC y con el valor que se obtendra si fuera vlida para los
lquidos, la aproximacin de colisiones binarias de los gases (d=3.2 )
Cuandoseestudialadifusindepartculasesfricasenmediosviscosos,elcoeficientede
difusinseexpresamediantelaecuacindeStokesEinstein:
DHe
,H2 O
kB T
6H2OrHe
kB =1,380661023JK1
T =20oC =293,15K
=0,01P=103Pas
rHe =2,5=2,51010 m
1,3806610
DHe
,H2 O
3
23
293,15
11 2 1
8
,
59
10
m s
10
6 10 2510
Elerrorrelativorespectodelvalorexperimentales:
8,59 6,9
0,245 24,5%
6,9
(b)Supongamosquequeremoscalcularlaviscosidaddelaguaatravsdelafrmuladerivada
delateoracinticadelosgases(ecuacin4.63):
5 v
5 (MRT)1/ 2
H O
2
32
16 NA d2
H2 O
Sustituyendolosdatos,tenemos:
5 (18 x10 3 x 8,31451x 293,16)1/ 2
H O
1,89 x10 5 Pa s
23
10
2
2
16 6,02205 x10 x(3,2x10 )
SicalculamosahoraelcoeficientededifusindelaHemoglobinausandoestaviscosidadpara
elagua:
o
103
o
11
9 2 1
D' D
8,5910
4
,
54
10
m s
5
'
1,8910
Comopuedeverseesteresultadoesirrealyesconsecuenciadelanovalidezdelas
hiptesisdelateoracinticadelosgasesparaloslquidos.
kB T
6H2 ODHe
,H2 O
Datos:
rHe
kB =1,380661023 JK1
NA = 6,0221023mol1
T =20oC =293,15K
=0,01P=1x103 Pas
D=6,91011 m2 s1
M=63000gmol1
r =1,335gmL1 = 1,335103 gL1
1,38066x1023 x293,15
3
,
11
x
10
m 31,1
3
11
6 x 1x10 x 6,9 x10
Elvolumenmolarexperimentalesfcildeobtenerapartirdeladensidad:
M g mol1
63000
1
V
47
,
19
L
mol
gL
1,335 x10 3
Siconsideramoslasmolculasdehemoglobinacomoesferas,tendremos:
4
Vmolar v NA r 3NA
3
conloqueahora:
3
4
Vmolar 3,11109 6,0221023 0,0758m3 mol1 75,8Lmol1
3
Enestecaso,elvolumentericoesmuysuperioralquesededucedeladensidaddela
hemoglobina.Estoesunapruebadequelahemoglobinaocupaunvolumeninferioralque
corresponderacomoesferaparasuradioaparente.Lamolculadehemoglobinanoes
esfrica.