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DE MXICO
FACULTAD DE INGENIERA
TESIS
QUEPARAOBTENERELTTULODE
INGENIERODEMINASYMETALURGISTA
PRESENTA:
ARTUROORTIZMARTNEZ
DIRECTORDETESIS:M.C.JORGEORNELASTABARES
CODIRECTOR:ING.GUADALUPECONTRERASORDAZ
MXICOD.F.ENERO2012
Dedico este trabajo a todas las personas con quienes comparto mi historia,
porque al terminar esta etapa de mi vida, iniciar un nuevo camino con todos
los que deseamos un mundo mejor. Les agradezco a todas las personas que
me han apoyado, porque gracias a ellos me siento preparado para dar tanto y
ms como he recibido.
Gracias
A mi madre Mara de la Paz Martnez Morales, a mis profesores de la facultad
de ingeniera, en especial al maestro Jorge Ornelas Tabares y a la maestra
Guadalupe Contreras Ordaz. Tambin le agradezco a la Dra. Teresa Pi Puig
por su apoyo con el estudio de difraccin de rayos X.
vi
Lista de Tablas
ix
Resumen
Objetivo
Metas
Justificacin
Introduccin
10
10
1.4.1 Concentrados
10
11
12
13
14
15
18
21
22
25
35
44
48
de Cobre Porfdico
2.5.1 Importancia de la Ganga
52
53
54
58
59
3. DESARROLLO EXPERIMENTAL
63
3.1 Metodologa
63
65
3.3 Reactivo
66
70
3.4 Equipo
72
75
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
93
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
96
Lista de figuras
No. Figura
Pie de figura
Pgina
1.1
14
30
41
2.5
2.6
43
2.7
44
2.8
52
1.2
2.1
2.2
2.3
2.4
2.9
2.10
2.11
2.12
19
26
38
42
54
56
57
58
vi
No. Figura
Pie de figura
Pgina
2.13
59
2.14
3.1
62
64
3.2
65
3.3
65
3.4
69
3.5
72
3.6
72
3.7
73
3.8
Bomba de vaco para filtrar las soluciones de cobre sin permitir el paso
del mineral de ganga.
73
3.9
74
4.1
78
4.2
79
4.3
80
4.4
81
4.5
82
4.6
82
4.7
88
vii
No. Figura
Pie de figura
Pgina
4.8
Diagrama de diferencia de potencial vs. pH para el sistema acuoso FeO-H a una concentracin de 0.001 [mol/kg] a 25 C.
89
4.9
92
viii
Lista de tablas
Nmero de Tabla
Encabezado
Pgina
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
11
concentrados de cobre.
1.6
12
1.7
12
refinado.
1.8
13
1.9
14
1.10
15
1.11
15
1.12
16
1.13
17
2.1
21
2.2
27
2.3
38
2.4
40
ix
Nmero de Tabla
Encabezado
Pgina
3.1
70
4.1
76
4.2 A
84
4.2 B
84
4.3
86
4.4
87
5.1
93
5.2
94
RESUMEN
Aproximadamente 90% del cobre producido en el mundo se obtiene de
sulfuros minerales. En el tratamiento metalrgico de sus minerales, los procesos
piro se emplean en un 80%, mientras que el uso de los hidro es del 20%. Es
importante mencionar que una ventaja de los procesos pirometalrgicos es que el
metal ya se obtiene en lingote, mientras que por un proceso hidrometalurgico se
tiene que calentar el precipitado para fundirlo y obtener un lingote, este aspecto es
importante de considerar por la alta temperatura de fusin, 1083C, del cobre.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
1
OBJETIVO
METAS
1. Mediante la reaccin de hidrlisis de la sal bisulfato de potasio, obtener un
medio cido para la formacin de cido sulfrico.
2. Con el cido sulfrico formado se lixivia el cobre contenido en el mineral.
3. Seleccionar los mejores parmetros de temperatura, velocidad de
agitacin, tiempo de residencia, concentracin del reactivo, etc., durante la
lixiviacin del mineral.
JUSTIFICACIN
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
2
Introduccin
En nuestra vida diaria tal vez no nos damos cuenta de que todas las cosas
que usamos se han obtenido del medio ambiente que nos rodea, esto se
debe a que la mayor parte de lo que obtenemos de la naturaleza lo transformamos
en artculos que nos son ms familiares.
Los elementos en la naturaleza forman compuestos que son llamados
minerales, los cuales a su vez se aglomeran en cuerpos masivos conocidos como
rocas y forman un yacimiento. A lo largo de la historia el hombre aprendi a
identificar los minerales y las rocas, as mismo los elementos que contienen. Una
vez que conoci los elementos comenz a mezclarlos para obtener nuevos
objetos que le son tiles para la vida diaria. Para el hombre todos los elementos
tienen cierta importancia dependiendo del uso que se les d.
Cada vez es mayor la demanda de elementos y es necesario encontrar y
delimitar los depsitos de minerales que los contienen para una posterior
extraccin y comercializacin. Una vez que se conoce un yacimiento mineral se
procede a caracterizarlo por su geologa y por los minerales que contiene y de
aqu se sabe si algunos de ellos son de importancia econmica. El siguiente paso
es buscar el mtodo de extraccin de minerales ms apropiado, esto corresponde
a la Ingeniera de Minas. El conocimiento de la mineraloga del yacimiento tambin
es importante para el mtodo de beneficio a aplicar, lo cual nos permitira separar
la mena de la ganga. Finalmente se busca una manera de recuperar el cobre
metlico que se encuentra en la mena mineral, dependiendo del tipo de mena, en
la
Metalurgia
del
Cobre
se
trata
por
procesos
Pirometalrgicos
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
3
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
4
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
5
kg/dm3
Laminado: 8.38.96
Vaciado: 8.95
Calor de fusin
kJ/kg
211.85
Resistencia a la traccin
kp/mm2
Vaciado
1620
Recocido
2025
Estirado en
fro
4049
Fractura a la expansin
2515
5030
42
Lmite de expansin
kp/mm2
46
1015
3045
Resistencia al corte
kp/mm2
20
30
Dureza Brinell
kp/mm2
4050
80120
Mdulo de elasticidad
kp/mm2
11700
12600
12200
13000
kJ
kg grado
20 C
0.385
600 C
0.431
1000 C
0.469
1/grado
0100C
166x10-7
2530C
177x10-7
0600C
186x10-7
Conductividad trmica
(1)
(99.9% Cu)
36
kJ
m s grado
20 C
3.94
mm 2 / m
Al rojo vivo
20C
0.017
0.018
Cu+0.04 %
O2
(20 C):
3.91
100 C
700 C
3.77
3.52
Cu+0.02 %
P
(20 C):
3.39
Punto de fusin 1083
500 C
C
Aprox.
Lquido: 0.102
0.053
Slido: 0.213
1/grado
20 C: 6.9x10-3
RT
T (C )
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
6
Posicin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Pas
Chile
Per
Australia
Mxico
Estados Unidos
China
Indonesia
Rusia
Polonia
Zambia
Kazajistn
Canad
Reservas
(miles de toneladas)
150000
90000
80000
38000
35000
30000
30000
30000
26000
20000
18000
8000
Tabla 1.3. Produccin mundial de recursos minerales en 2007(Brown, T.J., et al., 2008).
Recurso Mineral
Berilio
Tierras raras
Arsnico
Bismuto
Cadmio
Litio
Plata
Uranio
Cobalto metlico
Tungsteno
Cobalto
Vanadio
Antimonio
Molibdeno
Niobio y Tntalo
Mica
Bromo
Estao
Metales del grupo del platino
Sienita de nefelina
Magnesio primario metlico
Azufre
Mercurio
Circonio
Nquel
Diatomita
Grafito
Asbestos
Oro
Gas natural
Plomo
Fluorita
Barita
Talco
Cinc
Cobre
Minerales de titanio
Feldespato
Magnesita
Minerales de cromo y concentrados
Caoln
Yodo
Potasa
Manganeso mineral
Aluminio
Yeso
Roca fosfrica
Bauxita
Sal
Hierro
Petrleo
Carbn
Toneladas
500
682
1,500
5,300
18,800
20,000
20,988
48,800
52,900
56,800
61,000
69,000
174,000
193,000
231,900
310,000
461,000
332,000
498,000
765,000
837,000
1,300,000
1,400,000
1,524,000
1,632,000
2,018,000
2,100,000
2,300,000
2,340,000
3,033,000
3,600,000
5,700,000
8,100,000
8,600,000
11,000,000
15,500,000
19,640,000
22,492,000
23,500,000
24,000,000
25,500,000
26,400,000
33,500,000
33,800,000
38,200,000
149,700,000
159,000,000
213,000,000
247,700,000
2,043,000,000
3,885,000,000
6,357,000,000
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
8
Tabla 1.4. Los doce principales pases productores de cobre y su aportacin a la produccin
mundial (U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, 2011).
Posicin
Pas
Produccin de 2009
(millones de toneladas)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Chile
Per
Estados Unidos
China
Indonesia
Australia
Rusia
Zambia
Canad
Polonia
Kazajistn
Mxico
5.32
1.26
1.19
0.96
0.95
0.90
0.75
0.65
0.52
0.44
0.41
0.25
Produccin de 2010
Valores estimados
(millones de toneladas)
5.520
1.285
1.120
1.150
0.840
0.900
0.750
0.770
0.480
0.430
0.400
0.230
que
son
semifabricados, o simplemente
ampliamente
conocidos
como
semifacturas,
tambin son vendidos cuando, por una u otra razn, las fundiciones que los
reciban son cerradas. Los compradores en el mercado internacional de
concentrados son pases altamente industrializados sin suficientes reservas de
minerales. En la Tabla 1.5 se muestra el flujo en los principales diez pases
productores que tuvieron intercambio comercial de los minerales y concentrados
de Cobre con sus compradores ms importantes en el ao 2009.
Tabla 1.5. Principales pases exportadores e importadores de minerales y concentrados de cobre
(International Copper Study Group (ICSG), 2010).
Posicin
Pas
Exportador
Importador
Chile
China
Per
Japn
Indonesia
India
Australia
Repblica de Corea
Canad
Alemania
Brasil
Espaa
Kazajstn
Filipinas
USA
Bulgaria
Argentina
Brasil
10
Mongolia
Suiza
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
11
Pas
Exportador
Importador
Chile
Blgica
Bulgaria
China
Canad
USA
Pases Bajos
Canad
Espaa
Mxico
Turqua
Pases bajos
Eslovaquia
Repblica de Corea
Finlandia
Australia
USA
Austria
10
Filipinas
Turqua
Pas
Exportador
Importador
Chile
China
Zambia
USA
Japn
Alemania
Rusia
Italia
Per
Taiwn
Australia
Repblica de Corea
Kazajstn
Turqua
Polonia
Francia
Blgica
Pases Bajos
10
Pases Bajos
Tailandia
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
12
Millones de dlares
1,599
1,276
1,158
360
El precio pagado por el cobre (en las bolsas de los metales) primeramente
refleja los balances globales de la oferta y la demanda, que pueden ser afectados
significativamente por la actividad especulativa, tipo de cambio de divisas y
nuevos mercados. La demanda y el precio del cobre tpicamente reflejan los ciclos
de la economa global, y como resultado el precio del cobre ha experimentado
mayores fluctuaciones histricamente. Todos los precios del cobre establecidos
estn basados en el London Metal Exchange en el precio diario del efectivo oficial.
En la Figura 1.1 se muestra un grfico con los precios en dlares por tonelada de
cobre, entre el periodo que comprende de enero de 2000 a julio de 2010.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
13
Figura 1.1. Precios del cobre en dlares por tonelada en el periodo comprendido entre enero de
2000 y julio de 2010 (Mongabay, 2010).
% de uso
Conductividad elctrica
61
Resistencia a la corrosin
20
Conductividad trmica
11
Estticas
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
14
Tabla 1.11. Cantidad de cobre que se usa dependiendo en las diferentes aplicaciones
(Davenport, W.G., et al., 2002).
Aplicacin
% de uso
Construccin de edificacin
40
25
14
11
Otros
10
Tabla 1.12. Principales minerales de cobre. La calcopirita es por mucho el mayor recurso
de cobre (Davenport, W.G., et al., 2002).
Tipo
Minerales comunes
Frmula qumica
calcopirita
CuFeS2
34.6
bornita
Cu5FeS4
63.3
calcocita
Cu2S
79.9
covelita
CuS
66.5
Cobre nativo
metal
Cu
100
Carbonatos
malaquita
CuCO3Cu(OH)2
57.5
azurita
2CuCO3Cu(OH)2
55.3
Hidroxi-silicatos
crisocola
CuOSiO22H2O
36.2
Hidroxicloruros
atacamita
Cu2Cl(OH)3
59.5
xidos
cuprita
Cu2O
88.8
tenorita
CuO
79.9
antlerita
CuSO42Cu(OH)2
53.7
brocantita
CuSO43Cu(OH)2
56.2
% Cu terico
(sulfuros hipognicos)
Minerales secundarios
(sulfuros supergnicos)
Sulfatos
Composicin
Sulfuros
a)
b)
c)
II.
%Cu
Simples
calcocita
covelita
Dobles (Cu/Fe)
bornita
calcopirita
Dobles (Cu/As-Sb)
Enargita
Tetraedrita
Estannita
Oxidados
Cuprita
Tenorita
Azurita
Malaquita
Crisocola
Dioptasa
Brocantita
Calcantita
Antlerita
Atacamita
Cobre metlico
Cu2S
CuS
79.86
66.48
Cu5FeS4
CuFeS2
63.33
34.64
Cu2AsS4
Cu8Sb2S7
Cu2FeSnS4
48.42
52.07
29.58
Cu2O
CuO
2CuCO3Cu(OH)2
CuCO3Cu(OH)2
CuSiO3 2H2O
CuSiO3 H2O
CuSO4 3Cu(OH)2
CuSO4 5H2O
3CuO SO3 2H2O
Cu2(OH)3 Cl
Cu
88.82
79.70
55.30
57.60
36.10
57.90
56.20
25.46
53.76
59.50
(Fe-Cu-Pb-Zn)
IV. Mixtos
xidos-Sulfuros
sulfuros-xidos,
generalmente
refractarias
un
tratamiento
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KHSO4
18
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
20
Proceso
Pirometalrgico y Electro-refinado.
Fusin en horno de reverbero (carga de producto
de tostacin)
29. 9
25.3
22.1
25.5
24.4
Hidrometalrgico.
Arbiter-Anaconda (lixiviacin con NH3, reduccin
electroltica)
72
36
Tostacin-lixiviacin-reduccin electroltica
35
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
21
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
22
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
23
MEDIOS REDUCTORES
1) Reductores que permiten la
regeneracin del solvente
-Reduccin por presin con H2 y CO
-Reduccin trmica y condensacin de
solventes amoniacales
-Reduccin electroltica
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24
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KHSO4
25
Lixiviacin in situ.
b)
Lixiviacin Dump-Heap
c)
Lixiviacin Vat
d)
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KHSO4
26
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
27
(1)
(2)
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KHSO4
29
(500C)
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
30
En solucin clorante.
Metales que pueden pasar a un estado de oxidacin superior (como Fe y Cu)
Para asegurar la solubilidad del in Cu+ la solucin debe contener una alta
concentracin de iones cloruro. La reoxidacin de los iones en su estado de
oxidacin ms bajo se puede realizar de manera andica o con aire, en otras
condiciones diferentes a las cuales se lleva a cabo la lixiviacin. Los iones Cu(I) se
oxidan fcilmente con aire. La solucin lixiviante se puede regenerar y precipitar el
hierro como hidroxi-xido a pH constante, cuando se tiene una relacin Cu/Fe de
2:1 de acuerdo a la siguiente reaccin:
4 Cu+ + 2 Fe2+ + 3/2 O2 + H2O 4 Cu2+ + 2 FeOOH
Un estudio reporta una extraccin del 100% en dos horas a 106C. El FeCl3 es
muy corrosivo y los depsitos de Cu y Fe en el ctodo son en forma de polvo.
2) En solucin de sulfatos.
Las soluciones con sulfatos son menos corrosivas, que las de los cloruros. El
cobre depositado electrolticamente es ms compacto. La lixiviacin no tiene
mucho xito quiz debido a que el Cu2SO4 no es tan soluble en comparacin al
CuO. La lixiviacin no se lleva a cabo en autoclaves y ningn componente extrao
es adicionado lo cual representa ventajas en el proceso. La reaccin con
calcopirita es como sigue:
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
32
3) En solucin de nitratos.
El cido ntrico ofrece muchas posibilidades para variar el potencial de
oxidacin y, con este, la selectividad de la lixiviacin por medio de los cambios de
concentracin, temperatura y pH; ste ltimo con la adicin de H2SO4. La
lixiviacin se puede realizar a valores altos de pH, lo cual permite que parte del
hierro no se disuelva. Se forman gases nitrosos los cuales se utilizan para producir
cido ntrico. La lixiviacin de calcopirita con este cido produce azufre elemental
y hierro disuelto el cual se precipita como jarosita 3 Fe2O3 4 SO3 9 H2O. Despus
de lixiviar 4 horas a 90 C se obtiene una extraccin del 80%.
- Mtodos de oxidacin completa
1) Lixiviacin de sulfuros de cobre por bacterias.
Las condiciones de oxidacin para lixiviacin Dump son dadas por el aire de la
atmsfera y un tipo de bacterias (Thiobacillus ferroxidans). Aunque el mecanismo
no se conoce completamente se supone que ocurre de acuerdo a las siguientes
reacciones:
- Los iones ferrosos entran en solucin por la accin qumica del cido sulfrico
y del oxigeno sobre los minerales de sulfuro de hierro
a)
bacteria
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KHSO4
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Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
34
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
35
ecuacin
Fe + Cu2+ Cu + Fe2+
el Fe es generalmente chatarra de acero y es el ms utilizado por ser ms
barato, en comparacin al Al o Zn. El Cu tiene la siguiente composicin: 85-90%
Cu, 0.2-2% Fe, 0.5% SiO2 + Al2O3, resto O2; al precipitarse lo hace en forma de
polvo, el cual pasa a un horno de fusin (o un convertidor) para fundirlo en nodos
de cobre blister y refinarlo electrolticamente. Otra manera de refinar cobre
cementado es redisolviendolo en una solucin bsica seguida de una reduccin
con H2
H2 + Cu2+ Cu + 2H+
la impureza Fe precipita en la solucin bsica como Fe(OH)3, el Cu reducido
tiene una pureza del 99.9% y se encuentra en forma de polvo (< 150 m). La
fuerza impulsora de la reaccin de cementacin es el potencial electroqumico de
la reaccin, el cual est dado por la diferencia de los potenciales de media celda
para el cobre y hierro; estos potenciales estn relacionados a su potencial
electroqumico estndar (+0.34 Cu y -0.41 V para Fe) y a las actividades de los
iones en solucin por la ecuacin de Nerst:
(
(
RT a Fe 2+
E = +0.75
ln
2 F a Cu 2+
)
)
dCCu 2+
dt
= kACCu 2+
donde:
CCu 2+ = concentracin del Cu (kg/m3) en la solucin al tiempo t
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
37
Medio reductor
Temperatura
C
Velocidad de cementacin
kg Cu/h-m3
Chatarra de Fe
ambiente
Embudo de precipitacin
Chatarra de Fe
ambiente
12
Tambor de precipitacin
Chatarra de Fe
ambiente
17
Tambor oscilatorio
Granalla de
arrabio
ambiente
335
Tambor oscilatorio
Chatarra de Fe
60C
1375
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
38
del LIX 63, de manera que la formacin de complejo con el cobre, en el caso del
LIX 64, se desarrolla a un pH menor. Puesto que la velocidad de extraccin con el
LIX 64 es reducida, se prefiere el uso del LIX 64N que contiene una cadena de
hidrocarburo ms corta unida al sistema aromtico, que permite una extraccin
ms rpida. La selectividad del LIX 64N con respecto al cobre es muy alta en
comparacin con otros metales con los que el cobre se asocia. El Fe3+ es el nico
metal que se extrae en forma significativa a valores de pH comprendidos entre 1.5
y 2.8, pero an as la relacin entre la cantidad de cobre y la de hierro extradas es
del orden de varios cientos a uno. (Bell, C. F., 1980)
Tabla 2.4. Descripcin y estructuras de los solventes LIX y KELEX para la extraccin de cobre
(Biswas A. K. y Davenport, W. G. 1976).
Figura 2.4. Diagrama de flujo para la extraccin de cobre de soluciones diluidas en la fase
orgnica y para producir un electrolito para el proceso de reduccin electroltica de Cu. ( flujo
acuoso, ----- flujo orgnico). (Biswas A. K. y Davenport, W. G. 1976.)
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
41
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
43
reduccin electroltica la cual produce un cobre con una pureza de 99.9%, lo cual
no es an suficiente para utilizarlo como conductor. Adems de la poca pureza del
cobre electroltico, obtenido por la ruta hidrometalrgica, resulta costoso en
comparacin al cobre electroltico obtenido por la disolucin del cobre ampollado,
debido al bajo rendimiento de corriente.
La reduccin electroltica se lleva a cabo en las mismas celdas de refinacin
electroltica. Como nodo se utiliza Pb-Sb o Pb-Ca. A manera de prueba se estn
tambin utilizando nodos de titanio. Una desventaja de este mtodo son las
condiciones de pureza del electrolito; no debe contener ningn nitrato y la mxima
cantidad permisible de cloro es de 0.05% as se evita el ataque al nodo. La
eficiencia de corriente catdica vara de 77-92%; estos bajos valores indican el
alto consumo de energa y las bajas velocidades de produccin. Las bajas
eficiencias de corriente son el resultado inevitable de la alta concentracin de
iones frricos en el electrolito, el cual consume parte de la corriente catdica por la
reaccin:
Fe3+ + e- Fe2+
el Fe
2+
e=+0.77 volt
e= +0.33 volt
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
46
Tabla 2.5. Datos de operacin de celdas electrolticas para beneficio y recuperacin del cobre
(Schmidt, A., 1976)
Parmetro
Unidad
Intensidad de
corriente
Densidad de
corriente catdica
Rendimiento de
corriente
Voltaje de celda
Consumo de
energa**
Temperatura
Distancia
electrodos***
Conc. electrolito
Conc. electrolito
Celdas de refinacin
Conexin mltiple Conexin en serie
kA
Celda de
electrobeneficio*
10-20
10-15
150-250
140-280
150
92-95
70-75
86-92
0.25-0.30
0.12-0.14
1.9-2.1
kWh/kg
0.25
0.15
1.9
55-65
47-52
30-40
cm
3-4
3.5
10
g Cu/l
g H2SO4/l
35-50
160-220
35-36
200-210
40-50
45-50
A/m
Los
trminos,
reduccin
electroltica,
electrobeneficio,
depsito
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
48
Tabla 2.6. Principales especies minerales de cobre de importancia econmica, agrupadas segn
su ubicacin aproximada en el yacimiento, con su composicin qumica ms frecuente.
Zona mineralizada
Zona
oxidada
secundaria
Zona de
enriquecimiento
secundario
(o secundario)
Zona primaria
(o hipgena)
Especie mineralgica
Composicin ms frecuente
Cu0
Cobre nativo
Cobre
[%]
100
Malaquita
57.5
Azurita
55.3
Chalcantita
CuSO45H2O
25.5
Brocantita
CuSO43Cu(OH)2
Cu4SO4(OH)6
56.2
Antlerita
CuSO42Cu(OH)2
Cu3SO4(OH)4
53.7
Atacamita
3CuOCuCl23H2O
Crisocola
CuOSiO2H2O
CuSiO3H2O
Dioptasa
CuSO2(OH)2
40.3
Neotocita
(CuiFejMnk)SiO3
variable
Cuprita
Cu2O
88.8
Tenorita
CuO
79.9
Pitch/Limonita
(FeiCuj)O2
variable
Delafosita
FeCuO2
42.0
Copper Wad
CuMnO2Fe
variable
Copper Pitch
CuMn8FeSiO2
variable
Calcosina
Cu2S
79.9
Digenita
Cu9S5
78.1
Djurleita
Cu1.95-xS
variable
Covelina
CuS
66.5
Cu2(OH)3Cl
59.5
36.2
Cobre nativo
Cu
100
Calcopirita
CuFeS2
34.6
Bornita
Cu5FeS4
63.3
Enargita
Cu3AsS4
48.4
Tenantita
Cu12As4S13
51.6
Tetrahedrita
Cu12Sb4S13
45.8
categoras segn su cintica relativa (Domic, E. M., 2001): muy rpida / rpida /
moderada / lenta /muy lenta:
a. Cintica muy rpida: se encuentran los sulfatos de cobre, cloruros y
carbonatos. Todos ellos se disuelven con muy poca acidez y a temperatura
ambiente. Los sulfatos son solubles en agua sola; los cloruros liberan el metal
y el cloro con facilidad; los carbonatos reaccionan con violencia, liberando el
cobre y CO2 gaseoso.
b. Cintica rpida: en esta categora estn los silicatos de cobre y los xidos
que contienen Cu2+, Fe3+ y Mn4+. Para disolverse requieren de una cierta
acidez, mayor que en el caso anterior. En la naturaleza, estas especies se
presentan en general como ptinas y en fracturas, por lo que muestran una
gran superficie expuesta; a su vez, la crisocola es de estructura fibrosa y
porosa, lo que facilita el acceso de las soluciones; en general, la disolucin
comprende la ruptura del relativamente dbil enlace Cu-O, ya que es sabido
que la facilidad de disolucin de un silicato est directamente determinado por
la solubilidad de su xido principal.
c. Cintica moderada: en la categora de cintica moderada se encuentran el
cobre nativo y los xidos "reducidos", es decir, que contienen el cobre y el
fierro en los estados cuproso Cu+1 y ferroso Fe2+, respectivamente. Para
disolverse requieren de un oxidante y son sensibles a la agitacin, a la
temperatura y a la oxigenacin. Si bien estas especies tambin tienden a
ocurrir en fracturas, presentan el inconveniente de requerir un cambio de
valencia - o sea deben entregar un electrn adicional - pasando al estado
cprico y/o frrico para poder disolverse, y es sabido que la transferencia de
electrones constituye siempre un paso cintico adicional y, por consiguiente,
ms bien retardante.
d. Cintica lenta: en la siguiente categora de cintica lenta estn los sulfuros
simples de cobre. La lentitud de este grupo se explica ya que aqu se requiere
oxidar el azufre desde el estado sulfuro S2- a sulfato S6+, es decir, implica el
retiro de 8 electrones. A ello se puede agregar la transferencia de uno o ms
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
50
Rpida
(requiere
mayor acidez)
Moderada
(requieren
oxidante)
horas
disolucin es completa
Lenta
(requieren
oxidante)
(calcosina,
digenita,
djurleita,
Muy
Lenta aos disolucin es incompleta slfuros complejos (bornita, calcopirita, enargita,
(requieren
tetrahedrita)
oxidante)
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
51
Figura 2.8. Extracciones de cobre experimentales en funcin del tiempo, para distintas especies
mineralgicas de concentrados de cobre, en condiciones similares.
Figura 2.9. Datos experimentales de consumos de cido propios de la ganga para tres tipos de
roca habituales en yacimientos de cobre.
Figura 2.10.
As tambin, junto con el incremento de su capacidad consumidora de cido y la
posibilidad de neutralizar soluciones de lixiviacin cada vez ms cidas, tambin
aumentan sus energas de formacin, lo que es concordante con estructuras
moleculares ms complejas y alteradas. De esta manera se tienen:
Ganga altamente reactiva: esta ganga normalmente contiene proporciones
significativas de especies minerales carbonatadas, incluyendo calcita, dolomita y
siderita. Estas especies reaccionan con el cido con rapidez, liberando un catin,
agua y gas CO2.
Ganga medianamente reactiva: esta categora significa la probable existencia de
cantidades significativas de hornblenda, piroxeno y plagioclasa de calcio (parte
superior de la Figura 2.10). Estas especies se disuelven relativamente rpido
comparadas con otros silicatos, de acuerdo a las reacciones de disociacin que
siguen:
As las soluciones van perdiendo el cido contenido y su oxidante (el ion frrico).
Es decir, aumenta su pH y decae su Eh. Con esto, gradualmente disminuye su
capacidad de lixiviar minerales de cobre y la cintica de disolucin de stos decae
(Domic, E. M., 2001).
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
55
Figura 2.10. Reactividad al cido creciente en funcin de la mayor alteracin de los silicatos de la
roca y energas de formacin inversamente proporcionales a esa mayor alteracin.
Figura 2.11. Velocidades de solubilizacin para algunos silicatos comunes, en funcin del pH.
Ganga levemente reactiva: las rocas que se han visto alteradas a cuarzo, a
sericita o a caolinita estn compuestas de minerales que estn en equilibrio (o casi
en equilibrio) con las soluciones de lixiviacin. El cuarzo no se disuelve en ellas y
la sericita y caolinita lo hacen muy lentamente, por lo que son ideales para
mantener el Eh y el pH de una solucin lixiviante.
Ganga no reactiva: las areniscas cuarcferas son casi inertes a las soluciones de
lixiviacin y la cintica de disolucin del cobre tiende a ser perfecta.
Una comparacin entre los efectos de estas ltimas calidades de reactividad en la
ganga se puede observar en la Figura 2.12, que muestra los resultados
experimentales de recuperacin de cobre y consumo de cido, determinados en la
lixiviacin de tres minerales de crisocola, hospedados en gangas de las categoras
menos reactivas.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
57
Figura 2.13. Diagrama Eh/pH para el sistema Cu-S-H2O, a 25 C en el que se muestra las fases
-1
a las nuevas superficies expuestas del mineral de cobre. Sin embargo, esto no es
universal y puede resultar una disminucin de la disolucin del cobre debido a que
probablemente el precipitado de jarosita acta como una barrera de difusin
(Cantenford, J.H., et al., 1985).
La cantidad de fierro que puede disolverse y la relacin frrico/ferroso que tolera
una solucin de lixiviacin estn, en gran medida, determinados por la solubilidad
que presenta la jarosita,
resulta evidente que la solubilidad de la jarosita ser funcin del Eh, del pH, de la
concentracin de [K+], y de la de [SO42]. La propiedad de solubilidad de la jarosita
bajo condiciones de sulfato total disuelto constante y un permanente suministro de
reposicin de iones potasio-por ejemplo, por disolucin continua de biotita y
ortoclasa - lleva a las siguientes conclusiones (Domic, E. M., 2001):
Si el mineral que se lixivia est compuesto por minerales con ganga no reactiva,
pero tiene una gran proporcin de pirita, el pH de la solucin puede tender a bajar
debajo de 1.5 y 1,0 (cayendo adentro del campo de estabilidad del sulfato frrico
disuelto, Fe3+, y del sulfato frrico cido, FeHS042+), y el contenido total de fierro
en la solucin puede llegar a ser muy alto.
Sin embargo, la presencia de sulfuros y de minerales silicatados en la ganga es
comn en la mayora de los casos, as que las condiciones de Eh/pH que
prevalecen son aquellas que se indicaron ms arriba, en equilibrio con el campo
de estabilidad de la jarosita, proporcionando un sistema que se autorregula
(Domic, E. M., 2001).
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
61
Figura 2.14. Diagrama del sistema Fe-S-H20, que muestra la evolucin de la composicin de la
solucin de lixiviacin, en trminos del Eh y del pH, a medida que progresa la lixiviacin de una
muestra de minerales sulfurados.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
62
Desarrollo experimental
Desarrollo experimental
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
64
Desarrollo experimental
Desarrollo experimental
Material 1
8.8 g Cu
g Cu
= 0.88
10 g Material 1
100 g Material 1
10 g Material 1
11 g Fe
g Fe
= 1.1
10 g Material 1
100 g Material 1
10 g Material 1
Material 2
3.77 g Cu
g Cu
= 0.377
10 g Material 2
100 g Material 2
10 g Material 2
2.85 g Fe
g Fe
= 0.285
10 g Material 2
100 g Material 2
10 g Material 2
3.3 Reactivo
Para la lixiviacin se us la sal sulfato cido de potasio (KHSO4) que al
disolverse en agua se hidroliza formando una solucin cida. Las soluciones se
prepararon en un matraz volumtrico de 50 ml con agua destilada. Para calcular la
cantidad de bisulfato de potasio en la disolucin se tomaron en cuenta tanto las
reacciones con los minerales como la solubilidad del bisulfato de potasio (24.5 g
en 50 ml).
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
66
Desarrollo experimental
mol
(3.1)
(3.2)
mol
Desarrollo experimental
g
CuCO 3 = [63.5 + 12 + 3(16)] = 123
mol
136.17 g KHSO 4
1 mol KHSO 4
g KHSO 4
= 0.86
10 g Material
1 mol CuCO 3
136.17 g KHSO 4
1 mol KHSO 4
g KHSO 4
= 1.948
10 g Material
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
68
Desarrollo experimental
mol
38.96g KHSO 4 1 mol KHSO 4
= 0.286
l
l
136.17g KHSO 4
mol
58.44g KHSO 4 1 mol KHSO 4
= 0.429
l
l
136.17g KHSO 4
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
69
Desarrollo experimental
Prueba 2
38.4
60.3
6.1
2. 2 g
g
= 2.444
3
0.9 cm
cm 3
6.1 g
g
= 2.440
3
2.5 cm
cm 3
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
70
Desarrollo experimental
volumen =
10 g
= 4.095 cm 3
3
2.442 g/cm
Por lo tanto el volumen de la pulpa es de 54.095 cm3 (4.095 cm3 del material 2
ms 50 cm3 de agua) y su densidad es 1.139 g/ cm3 (61.62 g / 54.095 cm3).
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
71
Desarrollo experimental
3.5 Equipo
Para obtener las masas de las muestras y los reactivos se emple una
balanza analtica Sartorius, modelo BP 210 S (Figura 3.5).
Se us un matraz volumtrico aforado para preparar 50 ml de solucin
acuosa de KHSO4.
Figura 3.5. Balanza analtica Sartorius BP 210 S con un vaso de precipitados de 100 ml.
(a)
(b)
Figura 3.6. Vaso de plstico con pulpa de mineral en el que se realizaron las lixiviaciones con
agitacin. (a), vaso con pulpa mineral. (b), solucin rica en cobre.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
72
Desarrollo experimental
Figura 3.7. Batidoras Black & Decker de tres velocidades para realizar la agitacin de la pulpa
mineral: 900, 950 y 1000 RPM.
Figura 3.8. Bomba de vaco para filtrar las soluciones de cobre sin permitir el paso del mineral de
ganga.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
73
Desarrollo experimental
Figura 3.9. Espectrmetro de masas Perkin Elmer AAnalyst 300, utilizado para analizar
las concentraciones de Cu y Fe en las soluciones.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
74
%Recuperacin =
Cobre lixiviado
100
Cobre total en el mineral
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
75
KHSO4
Velocidad de
Tiempo
Recuperacin
pH
Agitacin
de Agitacin
COBRE
HIERRO
de la
(g)
(rpm)
(min)
[%]
[%]
solucin
1.9487
900
30
36.29
2.76
1.9483
900
60
40.73
2.75
1.9484
900
120
42.7
2.84
2.922
900
30
49.54
3.35
2.5
2.9224
900
60
58.7
3.32
2.5
2.9225
900
120
55.86
3.58
2.5
1.9481
950
30
40.98
2.65
1.9485
950
60
38.78
2.8
1.9482
950
120
42.11
2.81
10
2.924
950
30
77.34
2.95
11
2.9242
950
60
84.05
2.91
12
2.9222
950
120
76.96
2.89
13
1.9486
1000
30
38.55
2.73
14
1.9484
1000
60
41.35
2.95
15
1.9484
1000
120
41.16
2.83
16
2.9228
1000
30
95.35
4.23
17
2.9224
1000
60
68.06
2.92
3.5
18
2.9223
1000
120
62.55
3.1
2.5
Minerales de la muestra 2
En el anlisis de difraccin de rayos X, se detect un patrn muy similar al de la
crisocola. No se detectaron los minerales malaquita y azurita, posiblemente por
ser < 5%.
Se encontr que el material de color negro est conformado por dos minerales:
cuprita (Cu2O) y magnetita (Fe3O4). Asimismo se detectaron yeso y filosilicatos.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
76
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
77
A)
80
70
60
2.922 g KHSO4
50
1.948 g KHSO4
40
30
20
10
0
0
30
60
90
120
B)
80
70
60
2.922 g KHSO4
50
1.948 g KHSO4
40
30
20
10
0
0
30
60
90
120
C)
Recuperacin de Cobre [% ]
80
70
60
2.922 g KHSO4
50
1.948 g KHSO4
40
30
20
10
0
0
30
60
90
120
Figura 4.1. Representacin grfica de los datos mostrados en la Tabla 4.1, con las
recuperaciones de cobre versus tiempo de lixiviacin. Cada una de las grficas se
realiz con una velocidad de agitacin en revoluciones por minuto de A) 900, B)
950 y C) 1000 rpm.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
78
A)
4
3.5
3
2.922 g KHSO4
2.5
1.948 g KHSO4
2
1.5
1
0.5
0
0
30
60
90
120
B)
Recuperacin de Hierro [% ]
4
3.5
3
2.922 g KH SO4
2.5
1.948 g KH SO4
2
1.5
1
0.5
0
0
30
60
90
120
C)
4
3.5
3
2.922 g KH SO4
2.5
1.948 g KH SO4
2
1.5
1
0.5
0
0
30
60
90
120
Figura 4.2 Representacin grfica de los datos mostrados en la Tabla 4.1, con las
recuperaciones de hierro versus tiempo de lixiviacin. Cada una de las grficas
mostradas se realiz con una determinada velocidad de agitacin en revoluciones
por minuto. A) 900, B) 950 y C) 1000 rpm.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
79
Figura 4.3. Representacin grfica de los valores de recuperacin de cobre y hierro en funcin del
tiempo de lixiviacin sin agitacin en das, con una concentracin de 2.922 g de KHSO4.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
80
pH de la solucin
El pH inicial de la disolucin antes de preparar la pulpa con el mineral fue 3.
Al terminar la lixiviacin el pH se encontr entre 2 y 4. En la Figura 4.5 se observa
que cuando el pH es 4, las recuperaciones de cobre son menores del 60%. En
cambio cuando es del orden de 2 a 3 las recuperaciones son mayores del 60%.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
81
Figura 4.5. Grfica de recuperacin de cobre en funcin del tiempo de lixiviacin, que muestra las
curvas con sus respectivos valores de pH medidos al terminar el proceso de lixiviacin.
Figura 4.6. Grfica de recuperacin de hierro en funcin del tiempo de lixiviacin, que muestra las
curvas con sus respectivos valores de pH medidos al terminar el proceso de lixiviacin.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
82
Con 2.922 g de KHSO4 y una agitacin de 950 rpm el pH final fue de 2.5 para los
tres tiempos de residencia y, para la agitacin de 1000 rpm, los pHs fueron 3, 3.5,
y 2.5 para los tiempos de residencia de 30, 60 y 120 minutos, respectivamente. En
la recuperacin del hierro se observa un comportamiento muy similar.
En las grficas de las Figuras 4.5 y 4.6 se puede observar que las mayores
recuperaciones se lograron con el pH final entre 2.5 y 3, mientras que las menores
se obtuvieron cuando el pH final fue 4.
Discusin de los resultados
En la Tabla 4.2 (Chang, R., 2007, pg. 109) se muestran de manera
cualitativa la solubilidad y en la Tabla 4.2 B la solubilidad y producto de solubilidad
de algunas sales, lo que nos indica que el KHSO4 es totalmente soluble, y esta
teora considera a las sales solubles como capaces de disociarse en solucin
acuosa al 100%.
Tambin el equilibrio de disociacin del cido sulfrico (cido fuerte), nos
indica que el in bisulfato es la base dbil de un cido fuerte, y que las sales de
este tipo de cidos generan disoluciones cidas:
Propiedades cido-base de las sales
Una sal es un compuesto inico que se forma por la reaccin de un cido y
una base. Las sales son compuestos que se disocian en el agua en iones que son
electrolitos (Chang, R., 2007, pg. 674). EL trmino hidrlisis de una sal describe
su tendencia a invertir la reaccin de neutralizacin.
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KHSO4
83
Tabla 4.2 A. Solubilidad de manera cualitativa para compuestos inicos comunes en agua a 25C (Chang,
R., 2007).
Compuestos solubles
Excepciones
2+
2+
Halogenuros de Ag , Hg2 y Pb
+
2+
2+
2+
2+
2+
Sulfatos de Ag , Ca , Sr , Ba , Hg y Pb
Excepciones
Compuestos que contengan iones de metales
alcalinos y el ion amonio
3-
Tabla 4.2 B. Solubilidad en g/l y producto de solubilidad para diferentes compuestos metlicos
(Pawlek, F., 1983).
Hidrxidos
Sulfuros
Sulfatos
Halogenuros
Carbonatos
Material
Ba(OH)2
Sr(OH)2
Ca(OH)2
Mg(OH)2
g/l
66
40
0.8
1.2 10-2
Kps
0.23
0.15
5.510-6
3.410-11
Material
Fe(OH)2
Al(OH)2
Zn(OH)2
Fe(OH)2
g/l
1.410-3
6.710-3
6.210-5
4.810-8
Kps
1.610-14
1.510-15
1.110-18
1.110-36
MnS
FeS
ZnS
NiS
CoS
PbS
CdS
MgSO4
Ca SO4
Sr SO4
PbCl2
Cu2Cl2
Hg2Cl2
AgCl
MgCO3
Ca CO3
Sr CO3
Ba CO3
2.310-6
3.410-8
3.310-10
910-12
410-12
4.910-12
1.010-12
26
2
1.110-1
4.85
1.210-1
3.810-4
1.510-3
4.310-1
1.310-2
1.010-2
1.310-2
710-16
1.510-19
1.110-24
110-26
1.910-27
4.210-28
5.110-29
Bi2S3
Hg2S
Cu2S
Ag2S
CuS
HgS
8.810-13
5.910-14
2.710-14
7.310-15
8.810-21
410-25
1.610-72
110-47
210-47
1.610-49
8.510-45
310-54
Ba SO4
Pb SO4
Ag2 SO4
AgBr
AgI
BiOCl
2.510-3
4.210-2
8.35
1.110-4
3.010-6
1.010-13
1.310-10
2.310-8
7.710-5
3.510-13
1.710-16
1.610-31
-4
2.310
3.610-7
2.1210-5
1.410-6
210-18
1.510-10
2.610-5
1.710-8
4.610-9
1.910-9
La reaccin de un cido fuerte con una base fuerte produce una sal neutra
ms agua. La disolucin de estas sales no produce hidrlisis, ya que la solucin
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siempre permanece neutra. Como la reaccin del hidrxido de sodio (base fuerte)
con cido clorhdrico (cido fuerte):
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KHSO4
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Kb < Ka. Por el contrario, si la Kb del anin es menor que la Ka del catin, la
disolucin ser cida porque la hidrlisis del catin ser mayor que la
hidrlisis del anin.
Kb > Ka. Si la Ka es aproximadamente igual que la Kb, la disolucin ser casi
neutra.
Para el in bisulfato Ka = 0.013 y Kb = 7.7 x 10-3. Por lo tanto la disolucin
que se obtiene es cida.
Donde:
Ka = constante de equilibrio del cido
Kb = constante de equilibrio de la base
Ejemplos
CH3COONa, KNO2
NH4Cl, NH4NO3
AlCl3, Fe(NO3)3
Iones que se
hidrolizan
Ninguno
pH de la
disolucin
=7
Anin
>7
Catin
<7
Anin y catin
< 7 si Kb < Ka
7 si Kb Ka
> 7 si Kb > Kb
<7
Catin hidratado
98.08
0.88g Cu
= 1.358 g H 2SO 4 (0.98 pureza) (0.98 disolucin ) = 1.3045 g H 2SO 4
63.54
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1 mol H 2SO 4
1.3045 g H 2 SO 4
98 g H 2SO 4
1
= 0.266 M
0.05 l
1mol KHSO 4 1
2.922 g KHSO 4
= 0.4297 M
136.17
g
KHSO
4 0.05 l
K a = 0.013 =
(H + ) =
[H + ][SO 24- ]
[HSO -4 ]
pH = - log[in mol H + ]
Tabla 4.4. Valores de pH con diferentes disociaciones del sulfato cido de potasio.
Disociacin
(HSO4-)
(H+)
pH
100 %
0.4297
0.0815
1.088
75 %
0.3222
0.0715
1.145
50 %
0.2148
0.05974
1.223
25 %
0.1074
0.0445
1.350
10 %
0.0429
0.0310
1.508
5%
0.0214
0.0244
1.612
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Figura 4.7. Diagrama de Pourbaix, en donde se observa la variacin del potencial de oxidacin
vs. pH para el sistema Cu-Si-S-H2O [Cu]=10-6M, [S]=10-6M, y [Si]= 10-6 y 10-8 a 25 C.
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Figura 4.8. Diagrama de diferencia de potencial vs. pH para el sistema acuoso Fe-O-H a una
concentracin de 0.001 [mol/kg] a 25 C.
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(4.1)
CuSiO 3 H 2 O + 2H + Cu 2+ + SiO 2 + 2H 2O
G reaccin = G o + 2.303RT(logCu 2+ - 2logH + )
(4.2)
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Entre los silicatos la crisocola tiene mayor cintica de lixiviacin que los
silicatos con hierro, por lo cual se pospone la disolucin del hierro o puede no
suceder si el reactivo se consume antes en su totalidad. La reaccin de la
crisocola con el bisulfato de potasio se podra explicar con la ecuacin
estequiomtrica (4.3).
1
2
O 2 + 12 H 2 + K +
(4.3)
En la Figura 4.9 (pgina 92), se presentan las velocidades relativas obtenidas experimentalmente bajo condiciones de operacin similares - para
varias especies de cobre sulfurado, comparadas con la de la crisocola. Las
condiciones particulares de operacin se sealan en cada caso, pero en general
se puede indicar que se trata de concentrados finamente molidos - entre 100 y 200
mallas Tyler y en un caso menor a 350 mallas - y sometidos a una lixiviacin
agitada, con cido sulfrico 1 normal, en condiciones de temperatura controlada
de 23 y 35C.
Tomando en cuenta la ecuacin (4.3), se determina que la cantidad de
bisulfato de potasio para lixiviar la crisocola es:
0.88 g Cu 0.96
63.54 g Cu 1 mol Cu
136.17 g KHSO 4
1 mol KHSO 4
= 1.811 g KHSO 4
Cu 2 O + 2KHSO 4 2CuSO + 2K + + H 2 O
(4.4)
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KHSO4
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0.88 g Cu 0.96
63.54 g Cu 2 mol Cu
136.17 g KHSO 4
1 mol KHSO 4
= 1.811 g KHSO 4
Por lo tanto, la cantidad de reactivo para lixiviar crisocola y cuprita, slo est
en funcin del contenido de cobre. La otra cantidad de sulfato cido de potasio
reacciona con los carbonatos, filosilicatos y con otros minerales que se encuentran
en muy pequeas cantidades.
Figura 4.9. Extracciones de cobre experimentales en funcin del tiempo, para distintas
especies mineralgicas de concentrados de cobre, en condiciones similares.
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Conclusiones y recomendaciones
CONCLUSIONES
La sal sulfato cido de potasio se hidroliza en agua, produciendo un medio
ligeramente cido (pH 3).
El medio cido formado es suficiente para disolver la crisocola, la cuprita y otros
xidos minerales de cobre, y ligeramente al hierro.
En la Tabla 5.1 se muestran las mejores condiciones de la lixiviacin con agitacin
para las cuales se obtiene una recuperacin de 96 % Cu (16.9 g/l), y 4.25 % Fe (1
g/l).
Tabla 5.1. Parmetros ptimos para lixiviacin con agitacin.
Parmetro
Cantidad
Unidad
Temperatura
22
58.44
g/l
Velocidad de agitacin
1000
rpm
Tiempo
30
Minutos
pH
2.5-3
----
Tamao de partcula
< 149
(-100 #)
Densidad de pulpa
1.132
g/cm3
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Conclusiones y recomendaciones
Cantidad
Unidad
Temperatura
22
58.44
g/l
Tiempo
30
Das
pH
2.5-3
----
Tamao de partcula
< 1,670
(-10 #)
Densidad de pulpa
1.132
g/cm3
RECOMENDACIONES
Es necesario hacer un estudio mineragrfico para determinar las especies que
existen en el material y un anlisis de cationes y aniones, segn se reporte en el
anlisis Mineragrfico, para poder realizar la reconstruccin mineralgica con el fin
de tener informacin para establecer ecuaciones estequiomtricas del proceso de
lixiviacin.
Al mezclar el mineral y el reactivo se produce mucha efervescencia, posiblemente
por la presencia de carbonatos. Estos tambin al reaccionar con un cido generan
CO2, que es un anhdrido, que al reaccionar con el agua genera cido carbnico,
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KHSO4
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Conclusiones y recomendaciones
cido dbil, por lo que es mejor realizar pre concentracin, para evitar la
interferencia del mineral de ganga.
Realizar una investigacin de la disolucin de cada uno de los minerales con el
bisulfato de potasio; variando adems la temperatura, la densidad de pulpa y el
tamao de partcula en las lixiviaciones con y sin agitacin.
Para obtener el cobre metlico se puede emplear la chatarra de hierro, logrando
as un cobre con una pureza de 85-99.9 %, dependiendo del mtodo de reduccin.
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KHSO4
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Referencias
BIBLIOGRAFIA
Autores Varios, "El cobre y sus aleaciones en la tecnologa," Conseil International
pour le dveloppment du cuivre (CIDEC).
Biswas, A. K. y Davenport, W. G, 1976. Extractive Metallurgy of Copper.
Pergamon Press, p. 263.
Bell, C. F., 1980. Quelacin de Metales: Principios y Aplicaciones. Serie Oxford
Qumica. Ed. El Manual Moderno S. A. Mxico, D.F.
Bjorling, G., 1977. Erzmetal 30 pp. 39-42.
Burkin, R., 1980. Topics in Nonferrous Extractive Metallurgy. vol. 1 Pub. for the
Society of Chemical Industry by Blackwell. Scientific Publication pp. 11-38.
Brown, T.J., Hetherington, L.E., Hannis, S.D., et al., 2008. World Mineral
Production, 2003-2007, British Geological Survey.
Brown, T.J., Bide, T., Walters, W. A., Idoine, N. E., et al., 2010. World Mineral
Production, 2005-2009, British Geological Survey.
Cantenford, J.H., Davey, P.T. y Tsanbourakis, G., 1985. The influence of ferric
iron on the dissolution of copper from lump oxide ore: implications in solution
mining, Hydrometallurgy, 15, 93-112.
Davenport, W.G., King, M., Schlesinger, M., Biswas, A.K., 2002. Extractive
Metallurgy of Copper, Pergamon.
Domic, E. M., 2001. Hidrometalurgia, fundamentos, procesos y aplicaciones,
Domic, Chile.
Edelstein, Daniel L., 2010, Copper, U.S. Geological Survey, Mineral Commodity
Summaries.
Esna-Askari, M., et al., 1977. Erzmetall 30 pp. 262-266.
Evans, D. J. y Schoemaker, R. S., 1973. Int. Symp. on Hydrometallurgy. Chicago
AIME pp. 127-149.
Gnter, J., 2001, Copper, Its Trade, Manufacture, Use, and Enviromental Status,
ASM international.
Hilbrans, H. y Paschen, P., 1981. Erzmetal 34 pp. 639-644.
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
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Referencias
Referencias en internet
Comit Europeo de Normalizacin, 2010,
http://www.cen.eu/cen/pages/default.aspx
International Copper Study Group (ICSG), 2010. World Copper Factbook 2010.
http://www.icsg.org/index.php?option=com_content&task=view&id=17&Itemid=16
U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries, January 2011
http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/copper/mcs-2011-coppe.pdf
Mongabay, 2010. http://es.mongabay.com/commodities/copper.html
British Geological Survey. http://www.bgs.ac.uk/
Informe anual 2010, Cmara Mineral de Mxico. http://www.camimex.org.mx/
Lixiviacin cida de Minerales Oxidados de Cobre (Crisocola) con poca disolucin de Fe al utilizar
KHSO4
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