Resumen

La experiencia realizada en el laboratorio dio pautas al alumno acerca de la

velocidad de reaccin en funcin del tiempo. Esto se mide por medio de las
concentraciones, esto es, la manera en que la concentracin del producto
aumenta o disminuye en funcin del tiempo.
Para la experiencia realizada se tom como sustancia de estudio al perxido
de hidrgeno. Se midi como una pequea cantidad de esta sustancia
disuelta en agua y por la ayuda de un catalizador (tricloruro frrico), liberaba
oxgeno y formaba agua.
La experiencia de laboratorio se realiz a 756mmHg con una temperatura de
20C, midindose las diversas variaciones de la concentracin a medida que
ste se descompona en funcin del tiempo, a diversas temperaturas.
Como se ve en el grfico n2, la pendiente de la recta formada tiene el valor
de 0.7998, esto es el orden de reaccin; como se ve este valor se puede
redondear al valor de 1 , queriendo decir esto que el orden es 1. En la grfica
n3 y n4 se obtienen dos rectas de pendientes negativas, estas grficas se
obtienen al graficar el ln(V - Vt) vs. t(tiempo) para temperaturas de 30C
(grfica n1) y 25C(grfica n2). Los valores de estas pendientes son de
0.01 y 8.517E-3 a temperaturas de 30C y 25C respectivamente.
Con estos dos valores de pendientes, tambin llamados constantes de
velocidad de reaccin, se puede hallar la energa de activacin del perxido.
Como se ve en los clculos el valor hallado es de 4010.43267 caloras.
Las posibles fallas de la experiencia realizada se discuten ms adelante en la
discusin de resultados; el resto de datos y valores de los resultados se ven
en las tablas.

Estudio de la Velocidad de Descomposicin Cataltica del H2O2

(Introduccin Terica)
CINTICA QUMICA.- La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la
velocidad de las reacciones y sus mecanismos. La velocidad de una reaccin depende de la
naturaleza de las sustancias, temperatura, y concentracin de los reactivos. Un incremento de
temperatura produce casi invariablemente un aumento de velocidad; en efecto, en muchas
reacciones un ascenso de 10C duplica dicha velocidad, y a veces el efecto es an mayor.
Muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con capacidad de acelerar o
disminuir la velocidad, y que se conocen con el nombre de catalizadores, y las reacciones
afectadas se dice que son catalizadas. Las reacciones influidas por la luz se denominan
fotoqumicas, y se encuentran muy estimuladas cuando la luz de frecuencia apropiada pasa por la
mezcla reaccionante.
MEDICION DE LA VELACIDAD DE REACCIN.- Los estudios se llevan a cabo a
temperatura constante. Se prepara la mezcla de reaccin de composicin conocida y s
termostatiza, midindose la disminucin de concentracin de los reactivos y aparicin de
productos en funcin del tiempo, por un procedimiento adecuado. A partir de los datos de
concentracintiempo se deduce el comportamiento del proceso, con ayuda de ciertos principios.
La velocidad de una reaccin es aquella a la que las concentraciones de las sustancias
reaccionantes varan con el tiempo, es decir dC/dt, donde C es la concentracin del reactivo y t
el tiempo. El signo menos usado indica que la concentracin disminuye con el tiempo. Esta
dependencia de las sustancias que reaccionan viene dada por la ley de accin de masas, que
expresa: la velocidad de una reaccin en cada instante es proporcional a la concentracin de los
reactivos con cada concentracin elevada a una potencia igual al nmero de molculas de cada
especie que participe en el proceso. As por ejemplo:
A

Productos.

La velocidad es proporcional a CA, en

2A

Productos

y
A+ B
Productos
a CA2 y CACB, respectivamente, mientras que en el caso
A + 2B

Productos

A+ B
Productos
a CACB2 y CA2CB. Estas proporcionalidades indican las diferentes funciones con la concentracin
obtenidas a una temperatura constante para las diversas reacciones, y para distinguirlas se usa el
trmino: orden de reaccin, que significa la suma de todos los exponentes a que se encuentran
elevadas las concentraciones en la ecuacin de velocidad. As, cuando la velocidad de una
reaccin est dada por:
-dC= kC1n1C2n2C3n3
dt
donde k es una constante, los rdenes de reaccin de los constituyentes individuales son n1, n2,
n3, etc., y el orden total, n, es:

n = n 1 + n 2 + n3 +
DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL H2O2.- El perxido de hidrgeno, conocida tambin
como agua oxigenada, es un compuesto inestable que se descompone a la luz produciendo
oxgeno lentamente.
H2O2
H20 + O2
Es un conocido como auto oxidacin-reduccin. Para el estudio de la velocidad de
descomposicin de compuestos como ste se hace uso de catalizadores como el FeCl 3 para
acelerar la reaccin.
keq
2 H2O2 + cat

cat(O2) + 2H2O2
kd

cat(O2)
cat + O 2
donde keq es la constante de equilibrio para la formacin de un complejo peroxidado y kd es la
constante de la velocidad unimolecular de descomposicin del complejo.
La descomposicin del perxido de hidrgeno corresponde a una reaccin de primer orden, ya
que se produce una reaccin unimolecular:
A
Productos
Debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, C A, presente en ese
momento, es decir,
-dCA = kCA
(1)
dt
De la ecuacin (1), el factor de proporcionalidad k se denomina velocidad especfica o constante
de velocidad especfica de la reaccin de primer orden. Antes de integrar la ecuacin 1, es
aconsejable transformarla. Para hacerlo llamemos a la concentracin inicial de A, y por x el
decremento de A durante el tiempo t. Entonces CA=a-x en el instante t,
-dCA = -d(a-x) = dx
dt
dt
dt
y la ecuacin (1) se convierte en:
dx = k1(a-x)
dt

(2)

que nos da la velocidad de una reaccin de primer orden, en funcin de la concentracin inicial y
de la cantidad de sustancia que ha reaccionado. Al integrar la ecuacin (2) teniendo en cuenta que
al comenzar la reaccin t=0 y x=0, y que despus de un tiempo t, x=x, resulta:
ln a = k1t
(3)
ax
Cualquier reaccin de primer orden debe de cumplir con la ecuacin (3). Para sta ecuacin, se
puede obtener k manera grfica. Reordenando resulta:
ln(a-x) = -kt + ln a
en donde se ve k es la pendiente.

Arrehnius fue el primero en sealar que la variacin de las concentraciones de velocidad con la
temperatura se representa por una ecuacin anloga a la usada para las constantes de equilibrio, es
decir,
ln k2 = Ea ( T2 - T1)
k1 R T2 T1
donde R est dado en caloras. El trmino Ea es una cantidad caracterstica de la reaccin con
dimensiones de energa y que es conocida como energa de activacin.

Tabla de Datos y Resultados

TABLA N1.- Diferencia de volmenes infinitos con volmenes a un determinado tiempo,

logaritmo natural de la diferencia. Datos usados para las grficas 1 y 3. (T=30C)
(V-Vt)

T (segundos)

lg(V-Vt)

27.9
25.5
23.5
22
21
20
19
18.5
18
17.5
17
16.5
16
15.5
15

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150

1.446
1.407
1.371
1.342
1.322
1.301
1.279
1.267
1.255
1.243
1.230
1.217
1.204
1.190
1.176

TABLA N2.-ln(V-Vt) y t en segundos. (T=25C)

(V-Vt)

lg(V-Vt)

t en segundos

42
41.5
39
37
35.5
34
32.5
31
29.5
28
26
25
24.5
24
23.5

1.623
1.618
1.591
1.568
1.550
1.531
1.512
1.491
1.470
1.447
1.415
1.398
1.389
1.380
1.371

10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150

TABLA N3.- Resultados del orden y constante de la reaccin. (T=30C)

Grfico n2
Grfico n3

Orden= 2
Cte (k)= -0.002

TABLA N4.- Valor de k a diversas temperaturas.

k
(pendiente)

T (C)

Grfico n3

-0.002

30

Grfico n4

-1.96*10-3

25

Ejemplos de Clculos

a) Los clculos de las pendientes de las grficas n1,2, 3 y 4 corresponden a

clculos estadsticos o basados en programas de computadora o
calculadora.
Aqu las 4 pendientes fueron halladas por regresin lineal.
b) Clculo de la energa de activacin del sistema:
ln k2 = Ea( T2 T1 )
k1 R T2 T1
T1= 30 + 273.15 = 303.15
T2= 25 + 273.15 = 298.15
Resolviendo la ecuacin, con los datos de k mostrados en la tabla n5, se
obtiene Ea:
Ea = 3036.2810 cal/mol

Bibliografa

Fundamentos de Fisicoqumica
Maron y Prutton
Ed. Tcnica I.
Mxico, 1980.
Fundamentos de Fisicoqumica.
Ed. Reverte.
Barcelona, 1978
Fisicoqumica curso bsico para las profesiones cientficas.
Gastn Ponss Musso
Quinta edicin 1981
Lima Per.
Fundamentos de Fisicoqumica.
H. D. Crockford - Samuel B Knight
Editorial Continental S. A.
Sexta impresin 1974
Mxico.

CUESTIONARIO
EN QUE DIFIEREN LAS DIMENSIONES DE LAS CONSTANTES DE VELOCIDAD
DE REACCIONES DE PRIMER ORDEN Y SEGUNDO ORDEN
Consideremos una reaccin del tipo:
A
Productos
Supongamos que la reaccin es de primer orden con respecto a A y que los productos no
estn envueltas en la ley de la velocidad. Entonces, si C es la concentracin de A, la
ecuacin de la velocidad es:
-dc = Koch
dt

dc = -Kit
c

Integrando:
Lnc = -Kt + c
Donde c es la constante de integracin. Si inicialmente, c=a cuando t=0, entonces Lna=c
y la ecuacin es:
Ln c = -Kt ; c= ae-Kt
a
La concentracin de A disminuye exponencialmente con el tiempo de acuerdo con la
ecuacin, la grafica del Ln c/a contra t debe ser lineal si la reaccin es de primer orden,
una vez representados los datos, si los puntos estn en una lnea recta, la reaccin es de
primer orden y la constante de velocidad es la pendiente de la lnea.
Suponiendo la misma reaccin, si esta es de segundo orden la ecuacin ser:
-dc = Kc2
dt

dc = -Kit
c2

Integrando:
1 = Kt + c
c
Donde la Cte. c se determina requiriendo que en t=0; c00, entonces c=1/c, de modo que:
1 = 1 + Kt
c c1
Que esta ecuacin de la velocidad, integrada para una reaccin de segundo orden; si los
puntos de la grafica para l reciproco de la concentracin de A contra t estn en una lnea

recta, es evidente que la reaccin es de segundo orden, la pendiente de la lnea es la

constante de la velocidad.
DIFERENCIAR LA CATLISIS HOMOGNEA DE LA HETEROGENEA
La diferencia seria que la catlisis homognea esta limitada a sistemas gaseosos y
lquidos, el proceso en estos sistemas probablemente se efectan en la mayora de los
casos por formacin de compuestos intermedios.
INDAGAR SOBRE LOS MECANISMOS DE REACCION EN LA CATLISIS
ACIDO-BASE
Hay muchas reacciones qumicas que son catalizadas por cidos bases o por ambos, el
catalizador cido ms comn en solucin acuosa es el ion hidronio y el bsico ms
comn es el ion hidroxilo, no obstante, ciertas reacciones son catalizadas por cualquier
cido o base, si cualquier cido cataliza la reaccin, se dice esta es objeto de una catlisis
cido general.