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Titulacin potenciomtrica de una mezcla de H3PO4 y HCl

Ricardo Araya Gonzlez. Cdula: 4-02220490, Laboratorio de Qumica Analtica, Grupo 05, Profesor: Msc.
Germain Esquivel H.
Bachillerato en Qumica Industrial, Escuela de Qumica, Universidad Nacional, Costa Rica.
Fecha de entrega: lunes 3 de noviembre del 2014.

Fundamento terico

pHmetro Mettler Toledo

Es posible valorar simultneamente una disolucin


de dos o ms cidos o bases mediante una titulacin
potenciomtrica, en la que se observan los cambios
de pH al agregar disolucin valorante. Es
caracterstico de los puntos finales presentar
cambios bruscos de pH en la adicin de volmenes
mnimos, de esta forma, al graficar estas respuestas
y aplicar mtodos de derivadas se puede obtener
fcilmente el volumen de valorante causante del
punto de equivalencia. Esta deteccin del punto de
equivalencia permite encontrar la masa de reactivo
presente en la valoracin y por lo tanto su
concentracin.

Datos preliminares

Seccin experimental
Reactivos:
Disolucin NaOH 0,10166 0,00042M
Equipo:

pH pH 2 pH 1
=
V
V 2V 1
pH
pH
(
(
)

V
V )
pH
=
2

V 2V 1

En el primer punto de equivalencia:


A = mmol NaOH = mmol H3PO4 + MMOL HCl
En el segundo punto de equivalencia:
B= mmol NaOH = mmol H3PO4
pEq H3PO4 = 0,09800
pEq HCl = 0,03646.

Datos experimentales
Cuadro 1. Datos del primer ensayo de la titulacin potenciomtrica de volumen
de base consumidos y pH de una alcuota de 25mL de incgnita con disolucin
de NaOH 0,10166 0,00042mol/L.
Volumen gastado
NaOH

pH

Volumen gastado
NaOH

pH

(0,049mL) (0,01)
(0,049mL)
(0,01)
0,000
1,43
23,700
5,92
1,000
1,47
23,900
6,01
2,000
1,50
24,000
6,04
3,000
1,55
24,200
6,11
4,000
1,58
24,400
6,17
5,000
1,63
24,600
6,22
6,000
1,67
24,800
6,26
7,000
1,72
25,100
6,34
8,000
1,76
25,400
6,40
9,000
1,82
25,700
6,45
10,100
1,87
26,000
6,52
11,000
1,92
26,300
6,57
12,000
1,98
26,700
6,63
13,000
2,05
27,100
6,70
13,600
2,09
27,500
6,76
14,000
2,12
28,000
6,83
14,500
2,16
28,500
6,90
15,000
2,19
29,000
6,97
15,500
2,24
29,500
7,05
16,000
2,28
30,100
7,13
16,500
2,32
30,500
7,20
17,300
2,40
31,000
7,28
17,500
2,43
31,500
7,37
18,000
2,48
32,500
7,59
18,500
2,54
32,800
7,68
19,000
2,62
33,100
7,74
19,600
2,71
33,500
7,87
20,000
2,77
33,900
8,05
20,500
2,89
34,300
8,26
20,800
2,95
34,600
8,49
21,100
3,06
34,700
8,60
21,300
3,12
34,800
8,74
21,500
3,21
34,900
8,92
21,700
3,30
35,000
9,26

21,900
22,000
22,100
22,200
22,300
22,400
22,500
22,600
22,700
22,800
22,900
23,000
23,200
23,300
23,400
23,500
23,600

3,44
3,53
3,59
3,72
3,89
4,01
4,37
4,76
5,09
5,19
5,42
5,48
5,66
5,70
5,77
5,83
5,88

35,100
35,200
35,300
35,700
36,000
36,900
37,900
39,100
39,500
40,500
41,600
42,500
43,600
44,600
45,600
46,500
48,900

9,56
9,75
9,90
10,36
10,78
10,93
11,16
11,33
11,37
11,48
11,57
11,63
11,69
11,74
11,79
11,82
11,88

Cuadro 2. Datos del segundo ensayo de la titulacin potenciomtrica de


volumen de base consumidos y pH de una alcuota de 25mL de incgnita con
disolucin de NaOH 0,10166 0,00042mol/L.

Volumen gastado
NaOH

pH

(0,049mL) (0,01)
0,000
1,69
2,000
1,71
3,000
1,73
4,000
1,75
5,000
1,78
6,000
1,81
7,000
1,83
8,000
1,87
9,000
1,91
10,000
1,94
11,000
1,98
12,000
2,02
13,000
2,06
14,000
2,12
15,000
2,17

Volumen gastado
NaOH

pH

(0,049mL) (0,01)
33,500
6,92
34,500
7,03
35,000
7,09
35,500
7,15
36,000
7,21
36,500
7,27
37,000
7,34
37,500
7,42
38,100
7,51
38,700
7,61
39,300
7,73
39,700
7,84
40,100
7,95
40,400
8,06
40,600
8,14

16,000
17,000
18,000
19,500
21,000
22,000
23,500
25,000
25,100
25,200
25,300
25,400
25,500
25,600
25,700
25,800
25,900
26,000
26,100
26,200
26,300
26,400
26,500
26,600
27,600
28,500
29,500
30,500
31,500
32,500

2,23
2,28
2,36
2,48
2,63
2,77
3,07
3,98
4,01
4,01
4,09
4,14
4,21
4,28
4,38
4,51
4,70
4,97
5,29
5,52
5,67
5,74
5,83
5,90
6,10
6,27
6,43
6,57
6,69
6,80

40,800
41,000
41,300
41,400
41,500
41,600
41,700
41,800
41,900
42,000
42,100
42,200
42,300
42,400
42,500
42,600
42,700
42,800
43,000
43,200
43,800
44,000
44,500
45,000
46,000
47,000
48,000
49,000
50,000

8,24
8,35
8,57
8,75
8,84
8,95
9,09
9,30
9,63
9,82
9,97
10,09
10,18
10,24
10,31
10,36
10,40
10,45
10,53
10,59
10,72
10,79
10,92
11,01
11,18
11,26
11,31
11,37
11,42

Figura 1.

Grafica 1. Primera repeticin de la valoracin potenciomtrica de la muestra incgnita


12
10
8
pH 6
4
2
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

mL de NaOH 0,10166 0,00042 mol/L

Figura 2.

Grfico 2. Primera derivada de la primera repeticin de la valoracin potenciomtrica de la incgnita


4.5
4
3.5
3
2.5
pH 2
1.5
1
0.5
0
0

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
mL de NaOH 0,10166 0,00042 mol/L

Figura 3.

Segunda derivada del primer punto de equivalencia de la primera repeticin de la valoracin potenciomtrica de la incgnita
10
5
0
22.1 22.2 22.3 22.4 22.5 22.6 22.7 22.8
-5
pH
-10
-15
-20
-25
mL de NaOH 0,10166 0,00042 mol/L

Figura 4.

Segunda derivada del segundo punto de equivalencia de la primera repeticin de la valoracin potenciomtrica de la incgnita
6
4
2

pH

0
34.6 34.7 34.8 34.9 35 35.1 35.2 35.3
-2
-4
-6
-8
-10
-12
mL de NaOH 0,10166 0,00042 mol/L

Figura 5.

Segunda repeticion de la valoracion potenciometrica de la muestra incognita


12
10
8
pH 6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

mL de NaOH 0,10166 0,00042 mol/L

Figura 6.

45

50

Primera derivada de la segunda repeticin de la valoracin potenciomtrica de la muestra incgnita


3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
0

10

20

30

40

50

60

Figura 7.

Segunda derivada del primer punto de equivalencia de la segunda repeticin de la valoracin potenciomtrica de la incgnita.
8
6
4
2
0
pH 25.6 25.7 25.8 25.9
-2

26

26.1 26.2 26.3

-4
-6
-8
-10
mL de NaOH 0,10166 0,00042

Resumen de resultados
La incgnita QA-445-2014 tiene una
concentracin de 6 17 g/L (k=2) de cido
fosfrico con un %RSD de 16,49% y 1,42
0,36 g/L (k=2) de cido clorhdrico con un
%RSD de 1,39%

Discusin de resultados
Los resultados demuestran la
posibilidad de encontrar la concentracin
de una mezcla de cidos a travs de un
mtodo potenciomtrico, por medio de el
control del pH de la disolucin durante la
valoracin es posible registrar los grandes
cambios caractersticos de los puntos de
equivalencia y encontrarlos con esta
informacin. La construccin de grficas,
as como los mtodos de la primera y
segunda derivadas demuestran que es
posible conocer el volumen de reactivo
titulante en el cual se alcanza este punto y
a travs de relaciones estequiomtricas ya
conocidas, encontrar la concentracin de
los reactivos analizados.
Los electrodos del pHmetro
constituyen una parte fundamental de la
medicin, ya que estos son los encargados
de calcular la concentracin efectiva de
los iones hidronio en la disolucin. Estos
son instrumentos de gran sensibilidad al
indicar el pH, lo que permite registrar
cambios rpidamente. De esta forma,
como se pudo observar en los datos
obtenidos, fue posible obtener un valor de
pH acompaado de cada adicin de

hidrxido de sodio, con lo que fue posible


elaborar la curva de la valoracin [1].
En esta se puede observar como
para alcanzar el segundo punto de
equivalencia se requiri un volumen
menor de titulante que para alcanzar el
primer punto de equivalencia, esto indica
la presencia de cidos poliprticos y de
cidos distintos, probablemente uno
monoprtico y otro poliprtico, como se
indica en el fundamento terico. Esto se
observa fcilmente al observar las curvas,
especialmente la de la primera y segunda
drivadas, cuyos principios matemticos
son sensibles a los cambios drsticos de
pH y logran identificar la presencia de los
puntos de equivalencia fcilmente. A
travs de estos es posible encontrar el
volumen al cual se alcanzan las cercanas
del punto de equivalencia dentro de los
lmites de la bureta [2].
Otra posible fuente de error pudo
haber sido la sensibilidad del pHmetro. Es
de suma importancia notar como el pH
inicial vari en los dos ensayos. Se trat
dentro de lo posible, igualar las
condiciones de ambos ensayos, pero el
electrodo pudo alterar su medicin debido
al hecho de que fue previamente utilizado
o a un mal lavado del mismo, a su vez, la
cercana de este a la pastilla magntica en
funcionamiento
puede
alterar
su
sensibilidad [3].
Adems de los mtodos de la
primera y segunda derivadas existe el
mtodo de las tangentes, que aunque no
tan exacto como el mencionado

anteriormente,
utiliza
principios
matemticos de clculo para hallar este
punto. Este no fue utilizado debido a su
menor exactitud.
De esta forma, mediante esta
prctica se comprueba la validez y las
mltiples utilidades de los mtodos de
valoracin potenciomtricos, los cuales
permiten hallar el punto de equivalencia
de una valoracin sin necesidad de
someterse a errores debidos a puntos
finales generados por cambios de color de
indicadores. Requiere de un equipo ms
avanzado y costoso pero sus resultados
reflejan una mejor calidad.
Conclusiones
1. Una titulacin potenciomtrica
presenta varias ventajas con
respecto
a
otro
tipo
de
valoraciones, ya que permite
encontrar el puto de equivalencia
sin necesidad de indicadores, a su
vez, permite el control del pH
mediante un pHmetro.
2. Estas pueden ser utilizadas en
valoraciones que puedan tener
inconvenientes
al
utilizar
indicadores o en valoraciones de
volmenes muy pequeos, esto se
debe a que dependen de una
medicin directa y no de un
cambio visible.
3. El equipo necesario para la
valoracin potenciomtrica es
sumamente sensible a su entorno,
por lo cual es de gran importancia,
si se desean obtener medidas
confiables, cuidar los electrodos
de forma que se mantenga

hidratada su membrana y operar el


pHmetro cuidadosamente.
4. Las valoraciones potenciomtricas
permiten identificar distintos tipos
de cidos o bases presentes en una
disolucin de acuerdo a su
reactividad con el titulante,
representaciones grficas de los
cambios del pH a travs del
volumen de titulante agregado
facilitan la determinacin del
punto de equivalencia.
5. El mtodo de la segunda derivada
es ms confiable que el de la
primera debido a la necesaria
extrapolacin de los puntos de la
misma. La segunda derivada
elimina este posible error al
otorgar la cualidad del punto final
al punto cuya segunda derivada
sea cero.
Bibliografa
[1] Baeza, A. Titulaciones cidoBase:
Potenciomtricas
a
Microescala Total con Microsensores
de pH y de Referencia de Bajo Costo.
Revista Chilena Educativa Cientfica,
Universidad
Metropolitana
de
Ciencias de la Comunicacin. Chile
2003.
[2] Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler,
F. J.; Crouch, S. R. Qumica Analtica,
Octava
Edicin;
McGraw-Hill:
Mxico, 2001; p 342-345.
[3] Gonzlez E., Alloza, A.
Materiales
de
Costruccin.
Universidad de Laguna, 2012 pp 3538.

La contribucin de volumen gastado se


obtiene como:

(Vg )= (0,035)2 +( 0,035)2=0,049

Apndice
A. Clculo de concentracin molar de
H3PO4

Y la contribucin por la resta de volmenes


se obtiene por:

(Vg )= (0,049)2 +( 0,049)2=0,069


0,10166 mol
g H 3 PO 4=( 35,000 mL22,500 mL )
L

(0,09800)

= 0,1245335g

( 0,1245335 g )
[H 3 PO 4 ]=
( 25 mL ) /1000
= 4,98134g/L
Contribuciones a la incertidumbre:
1. Incertidumbre de la bureta.
( tolerancia)

( V )=
( tolerancia) =

0,05
=0,020
6

( temperatura )=

70 C x 2,1 x 104
=0,00085
3

2. Incertidumbre masa molar de H3PO4


Elemento

Masa
molar

Hidrgeno

1,00794

Fsforo

30,9737
61
15,9994

Oxgeno

Incertidumbre
IUPAC
0,00007
0,000002
0,0003

Incertidumbre
estndar
0,00004
0
0,00000
12
0,00017

La incertidumbre estndar de cada


elemento se obtuvo al dividir la
incertidumbre entre la raz de tres. El
resultado
de
la
masa
es
97,99518g/mol. Para calcular la
incertidumbre estndar se multiplica
el subndice de cada elemento por su
respectiva incertidumbre estndar,
como se muestra:

( MM H 3 P O4 )= ( 3 x 0,00004041 ) + ( 0,0000012 ) + ( 4 x 0,
2

1
x 0,10
2
( mnima divisin) =
=0,029
3

(V )=(0,020)2 +(0,029)2 +( 0,00085)2 =0,035

= 0,00070
3. Incertidumbre de pipeta de 25mL

( tolerancia )

( pip 25 )=
( tolerancia) =

El procedimiento se repite para el ensayo


adicional, los resultados obtenidos se
muestran a continuacin:
1. 4,981 0,035 g/L
2. 6,296 0,038 g/L

0,03
=0,012
6

( temperatura )=

Promedio, desviacin estndar y


%RSD

70 C x 2,1 x 104
=0,00085
3

( repetibilidad ) =

s
=0,0044
n

s=

( pip 25 )= ( 0,012 ) + ( 0,0044 ) + ( 0,00085 )


2

x =

4,981+6,296
=5,639
2

( x x )2
n1 =0,93

%RSD=

0,93
x 100=16,49
5,639

0,013
Incertidumbre gramos de H3PO4:
Elemento
Hidrgen
o
Cloro

0,1245335 g

Masa
Incertidumbre Incertidumbre
molar
IUPAC
estndar
1,00794 0,00007
0,000040
35,453

0,002

0,0012

2
0,069 2 0,00042 2 0,00070Clculo
de
+
+
12,500
0,10166
97,99518
promedio

)(

)(

la

ts
n

del

( )

( x )= ( ( m ))2 +

=0,00086g

incertidumbre

Incertidumbre combinada de concentracin


de H3PO4:

([ H 3 P O 4 ] )=4,98134 g / L

=0,035g/L.

Donde t es t-student a dos colas a un 95%


de confianza para n-1 grados de libertad, s
0,00086 2 0,013es2 la desviacin estndar de los resultados
+
0,12453
25 y n el nmero de repeticiones.

)(

( x ) =

0,035+0,038 2 12,7060,93 2
+
=8,4
2
2

) (

Clculo de la incertidumbre expandida


La incertidumbre expandida se obtiene al
multiplicar la incertidumbre combinada
por un factor de cobertura (k) a un nivel
de confianza definido. Para este caso se
utiliza un factor de 2.
U ([ H 3 PO 4] )=8,42=17

El resultado se reporta como 6 17g/L


(k=2).
B. Clculo de concentracin molar de
HCl

gHCl= ( 25,500 mL )

( MM H 3 P O4 )= ( 1 x 0,000040 ) + ( 0,0012 )
2

= 0,0012
Incertidumbre primera
multiplicacin:

2,28735

0,049 2 0,00042 2
+
=0,011
22,5
0,10166

)(

Incertidumbre segunda multiplicacin:

1,27075

0,069 2 0,00042 2
+
=0,0088
12,500
0,10166

)(

0,10166 mol
Incertidumbre
) ( resta:
( 0,10166L mol )( 35,00022,500mL
))(0,0346)
L

(0,011) +( 0,0088 ) =0,014


2

= 0,03517436g

[ HCl ] =

(0,03517436 g)
=1,4069744 g /L
25/1000

Incertidumbre gramos HCl:


Contribuciones a la incertidumbre:

0,03517436

1. Incertidumbre masa molar de HCl

La incertidumbre estndar de cada


elemento se obtuvo al dividir la
incertidumbre entre la raz de tres. El
resultado de la masa es 35,4610g/mol.
Para calcular la incertidumbre
estndar se multiplica el subndice de
cada elemento por su respectiva
incertidumbre estndar, como se
muestra:

0,014 2 0,0069 2
+
=0,00048
1,0166
35,4610

)(

Incertidumbre
combinada
concentracin de HCl
([ HCl])=1,4069744 g /L

=0,019g/L

de

0,00048 2 0,013
+
0,03517436
25

) (

El procedimiento se repite para el ensayo


adicional, los resultados obtenidos se
muestran a continuacin:
1. 1,407 0,019 g/L
2. 1,435 0,021 g/L

s=

(x x )2
n1 =0,020

U ([ H 3 PO 4] )=0,182=0,36
El resultado se reporta como 1,42
0,36g/L (k=2).

0,020
%RSD=
x 100=1,39
1,421
Clculo de
promedio

la

incertidumbre

ts
n

del

( )

( x )= ( ( m ))2 +

)(

La incertidumbre expandida se obtiene al


multiplicar la incertidumbre combinada
por un factor de cobertura (k) a un nivel
de confianza definido. Para este caso se
utiliza un factor de 2.

1,407+1,435
=1,421
2

Clculo de la incertidumbre expandida

Promedio, desviacin estndar y


%RSD
x =

( x ) =

0,019+0,021 2 12,7060,020 2
+
=0,18
2
2

Donde t es t-student a dos colas a un 95%


de confianza para n-1 grados de libertad, s
es la desviacin estndar de los resultados
y n el nmero de repeticiones.