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a.- Gas cido. Este en un gas .cuyo contenido de sulfuro de hidrgeno (H 2S) es
mayor que 0,25 granos por cada 100 pies cbicos normales de gas por hora(> de
0,25 granos/100 PCNH). En este caso las condiciones normales estn en el
Sistema Britnico de Unidades.. La cantidad seala equivale a cuatro partes por
milln, en base al volumen (4 ppm,V de H 2S. En el Sistema Britnico de Unidades
este significa, que hay 4 lbmol de H2S/1x106 lbmol de mezcla. La GPSA, define a
un gas cido como aquel que posee ms de 1,0 grano/100 PCN o 16 ppm,V de
Sulfuro de Hidrgeno (H2S).
Si el gas esta destinado para ser utilizado como combustible para rehervidores,
calentadores de fuego directo o para motores de compresores puede aceptarse
hasta 10 granos de H2S/100 PCN. La norma 2.184 vlida para tuberas de gas,
define a un gas cido como aquel que contiene ms de 1 grano de H 2S/100 PCN
de gas, lo cual equivale a 16 ppm,V de (H 2S).
Otros Gases de Reaccin cida: Existen tambin otros gases de naturaleza
cida, como son por ejemplo:
1.- El Sulfuro de Carbonilo (C0S). Este es un compuesto inestable, corrosivo y
txico, que se descompone en (H2S +C02)
2.- Los Mercaptanos, los cuales se pueden representar a travs de la siguiente
frmula (RSH), son compuestos inestables y de alto grado de corrosin, en
muchos casos reaccionan con algunos solventes, descomponindolos
3.- Disulfuro de Carbono (CS2). Este componente sin tomar en cuenta que
participa en las reacciones de corrosin es tambin altamente txico para los.
seres humanos., tambin es altamente nocivo para el medio ambiente, por lo que
hay extremar las precauciones cuando se trabaja con este componente
En trminos generales, se considera que un gas es apto para ser transportado por
tuberas, cuando contiene 4 ppm,V de, H2S; de 3% de C02.y 6 a 7 lb de
agua por millones de pies cbicos normales de gas (MM de PCN de gas).
Contaminantes del Gas Natural Los contaminantes del gas natural son varios,
por ejemplo: Agua (H20), la cual puede encontrase en forma de vapor o libre,
tambin dentro de las impurezas se encuentra el Nitrgeno (N 2), el oxigeno (02), el
monxido de carbono (C0) y el mercurio (Hg). El mercurio es particularmente
daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (Al), que se utilizan en
los procesos criognicos. Proceso que se denomina Venenos Catalticos, los
principales gases cidos son:
a.- Sulfuro de Hidrgeno (H2S)

b.- Dixido de Carbono (C02)

c.- Monxido de Carbono (C0)

d.- Sulfuro de Carbonilo (C0S)

e.- Disulfuro de Carbono (CS2) f.- Mercaptanos (RSH)


Definicin de cido Quizs para comprender la definicin de gas cido habra
que definir lo que se considera un componente cido, para eso se tienen las
definiciones de:
a.- Arrhenius, para el cual: cido es toda especie qumica, que en solucin acuosa
produce hidrogeniones (H+) o (hidronio (H30+). Un cido fuerte es aquella especie
qumica que con mayor facilidad produce hidrogeniones.
b.- Bronsted y Lowry: cido es toda especie qumica, capaz de donar un protn.
Luego un cido fuerte es aquel que con mayor facilidad dona un protn
c.- Lewis: cido es toda especie qumica capaz de aceptar un par de electrones un
cido fuerte es aquel que con mayor facilidad acepta un par de electrones.
Fundamentado en estas definiciones se puede saber l porque algunas de las
impurezas del gas natural son de carcter cido. En este caso la definicin de gas
cido se refiere a la presencia de Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) y Dixido de
Carbono (C02). Otros componentes de naturaleza cida son el Sulfuro de
Carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico, que por lo
general se descompone en (H2S) y (C02).
Los Mercaptanos La frmula general de los mercaptanos es (RSH), donde los
ms comunes son el metil y el etilmercaptano, son reconocibles por su olor y el
alto poder corrosivo. Adems tienen la habilidad de reaccionar con los solventes
descomponindoles, disminuyendo con ellos la eficiencia del proceso donde el
solvente, esta siendo utilizado. Los disulfuros de frmula general (RS 2), entre los
cuales se encuentra el disulfuro de carbono (CS 2), son compuesto metaestables
de baja estabilidad. La GPSA define la calidad de un gas para ser transportado
como aquel que tiene ( 4 ppm, v de (H 2S); 3% de (C02) y 7 lb de (H20)/ MM
PCN. Si esto ocurre ser necesario remover los gases cidos de la mezcla. Las
principales razones para remover los contaminantes del gas natural son:
a.- Seguridad del proceso que se realiza
b.- Control del proceso de corrosin
c.- Especificaciones de los productos producidos en un proceso
d.-Impedir la formacin de hidratos
e.-Disminuir los costos del proceso de compresin
f.-Satisfacer las normas de gestin ambiental y
g.-Evitar el envenenamiento de los catalizadores .

Consecuencia de la Presencia De Gases cidos: Una de las principales


consecuencia de la presencia de los gases cidos en el gas natural es la
corrosin. Proceso, que ocurre principalmente por la presencia de sulfuro de
hidrgeno (H2S), y dixido de carbono (C02). Adems de la presencia de agua
(H20). Estos componentes provocan corrosin dentro de cualquier instalacin.
Sobre todo si es una tubera de acero, en la cual predomina el hierro en forma
metlica (Fe). Esta no es la forma natural del hierro, tal como las formas naturales
son la Ferrosa (Fe+2) y Frrica (Fe+3). Luego como es natural al buscar el hierro su
forma natural se produce corrosin, reaccin que es catalizada, por la presencia
de gases cidos y agua.
En general, se puede sealar que las corrientes con alta relacin de H 2S/C02 son
menos corrosivas que las relaciones menores. La temperatura del proceso y la
alta concentracin del H2S hacen que la velocidad de la reaccin de corrosin sea
alta. La remocin del (H2S), mediante el proceso de endulzamiento, se hace
necesaria para reducir la corrosin en las instalaciones de manejo, procesamiento
y transporte de gas. Por otra parte, la naturaleza txica de este contaminante
obliga a eliminarlo por razones de seguridad para la salud y el medio ambiente.
Tratamientos de Gas Natural El gas natural que proviene de los pozos
perforados durante la explotacin de un yacimiento, generalmente posee
caractersticas que lo hacen inadecuado para su distribucin y consumo. Por esta
razn, en la mayora de los casos, los campos productores de gas cuentan entre
sus instalaciones con plantas de tratamiento. En ellos el gas procedente de los
pozos se adecua para el consumo, tanto domstico como industrial
Proceso de Endulzamiento del Gas Natural Este proceso tiene como objetivo la
eliminacin de los componentes cidos del gas natural, en especial el Sulfuro de
Hidrgeno (H2S) y Dixido de Carbono (C0 2). Aunque, otros componentes cidos
como lo son el Sulfuro de Carbonillo (C0S) y el Disulfuro de Carbono (CS 2), son de
gran importancia debido a su tendencia a daar las soluciones qumicas que se
utilizan para endulzar el gas. Adems, por lo general, estos componentes, no se
reportan dentro de la composicin del gas que se tratar. Luego como es lgico
esto es de alto riesgo para los procesos industriales de endulzamiento, en vista
que si hay una alta concentracin de estos elementos, es muy posible que el
proceso de endulzamiento no sea efectivo, ya que estos compuestos pueden
alterar el normal proceso de los endulzadores.
El trmino endulzamiento es una traduccin directa del ingls, en espaol el
trmino correcto debera de ser desacidificacin. El trminos generales, se
puede decir que la eliminacin de compuestos cidos (H 2S y CO2) mediante el uso
de tecnologas que se basan en sistemas de absorcin-agotamiento utilizando un
solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas
dulce Para que el proceso de endulzamiento del gas natural, tenga un alto grado
de eficiencia, se debe comenzar por analizar la materia prima que se va a tratar.
De hecho el contenido de las impurezas forma parte de los conocimientos que se
deben dominar a la perfeccin para entender y hacerle seguimiento a los diseos.
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Por ello se insiste en la tenencia del conocimiento inherente al contenido de agua,


dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno, en primera instancia.
El agua interviene muy fuertemente en la composicin del gas y en la
concentracin de las soluciones que se utilizan en los sistemas de amina; de la
misma manera, los gases cidos, deben ser considerados en el gas de
alimentacin y en el gas tratado. La diferencia molar de ambas condiciones
establece la cantidad de gas cido que se va a extraer y que lgicamente define el
diseo de los equipos y el proceso que se deba a utilizar, en el endulzamiento, de
tal forma que sea efectivo, de fcil aplicabilidad y adems econmico.
El proceso de endulzamiento data, desde hace muchos aos. Y, en la actualidad
se dispone de procesos altamente especficos, con solventes y aditivos complejos,
que hacen que el endulzamiento sea de una gran eficiencia, en vista que muchos
otros procesos del gas depende de este..
Procesos de Endulzamiento del Gas Natural: Este proceso se puede realizar a
travs de
a.- Procesos de Absorcin
b.- Procesos de Adsorcin
c.- Procesos de Conversin Directa
d.- Remocin con Membranas.
a.-Endulzamiento del Gas Natural a travs del Proceso de Absorcin El
proceso de Absorcin se define como La penetracin o desaparicin aparente de
molculas o iones de una o ms sustancias en el interior de un slido o lquido. La
absorcin es un proceso para separar mezclas en sus constituyentes,
aprovechando la ventaja de que algunos componentes son fcilmente absorbidos
Este es un proceso, en donde un lquido es capaz de absorber una sustancia
gaseosa. En el caso del endulzamiento de gas natural, el proceso de absorcin se
realiza utilizando solventes qumicos, fsicos, hbridos o mixtos
1.-Proceso de Absorcin con Solventes Qumicos En este proceso los
componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente
activo en solucin, que circula dentro del sistema. El producto de la reaccin
qumica produce compuestos inestables, los cuales se pueden descomponer en
sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/o disminucin de la
presin del sistema, con lo cual se liberan los gases cidos y se regenera el
solvente, el cual se hace recircular a la unidad de absorcin. El componente activo
del solvente puede ser una alcanolamina o una solucin bsica. En general los
solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de los gases cidos,
aun cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C0 2.
Dentro de las principales desventajas se tiene la alta demanda de energa, la

naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas cido en


solucin, tal como, las reacciones qumicas son reguladas por la estequiometra
Endulzamiento de Gas Natural con Aminas El endulzamiento del gas natural
con solventes qumicos por lo general se realiza con aminas. Se usa la
designacin de amina primaria secundaria y terciaria para referirse al nmero de

grupos alquilo CH 3 , que al reemplazados a Hidrgenos en la molcula de


Amoniaco NH 3 . En la figura 2 se presenta una forma esquemtica la estructura
de una amina primara (a), secundara (b) y terciaria (c)

Figura 2 Estructura de las Aminas


H

R N
(a)

R N
H

(b)

R N
H

(c)

a) representa a una amina primaria, cuya frmula qumica ms simple es RNH 2


b) es una amina secundaria, cuya frmula qumica es R2 NH
c) es una amina terciara, cuya frmula ms simple es R3 N

El grupo alquilo CH 3 se simboliza como (R) que estn unidos al nitrgeno. As,
si la molcula tiene un grupo alquilo y dos hidrgenos. Lo que indica que se ha
reemplazado un hidrgeno en la molcula de amoniaco, entonces a esta molcula
resultante se le conoce como Amina Primaria (a) en el la figura Ahora, si dos
Grupos alquilo han reemplazo a dos hidrgenos en la molcula de amoniaco,
corresponde a una Amina Secundaria (b) en la figura Si se han reemplazado todos
los hidrgenos en la molcula de amoniaco En este caso habr una Amina
Terciaria (c) en la figura 2 Es necesario tener en cuenta, que debido a que el
Nitrgeno tiene un par electrnico libre, puede formar compuestos tetrasustituidos,
donde el tomo de Nitrgeno queda cargado positivamente, y se les conoce como
amina cuaternarias.

Luego se puede sealar que las Aminas son derivadas del Amoniaco y son
simples cuando los grupos alquilo son iguales y mixtas si estos son diferentes.
Todas las Aminas son compuestos muy polares. Las aminas primarias y
secundarias pueden formar puentes de hidrgeno, las aminas terciarias puras no
Pueden formar puentes de hidrgeno, pero si los pueden aceptar Es importante
hacer notar que la denominacin de Amina Primaria, Secundaria y Tercera se
refiere al nmero de sustituyentes que tiene el tomo de nitrgeno y no como en el
caso de los alcoholes que se refiere al tipo de carbono sobre el cual se encuentra.
En el caso de los alcoholes se tiene; alcoholes primarios si l OH est sobre un

carbono primario, alcohol secundario si se encuentra sobre un carbono secundario


y alcohol terciario si est sobre un carbono terciario. Luego para el caso de las
aminas. Resultan tres clases diferentes de aminas llamadas Aminas Primarias,
Secundarias y Terciarias. Luego, se tiene que los tipos de aminas utilizadas en el
proceso de endulzamiento del gas natural, y sus frmulas qumicas de cada una
de las aminas son:
Tipos de Aminas utilizadas en el Endulzamiento de Gas Natural
La Monoetanolamina (MEA. Este compuesta es una amina primaria, es un
lquido de color claro, transparente e higroscpico con ligero olor amoniacal, cuya
formula qumica es HOCH 2 CH 2 NH 2 La (MEA) es la ms reactiva de las
Etanolaminas, y adems es la base ms fuerte de todas las aminas. La MEA ha
tenido un uso difundido especialmente en concentraciones bajas de gas cido.
Tiene un peso molecular de 61,08 Unidades de Masa Atmica (UMA). Ahora si
esta trabajando en el Sistema Britnico de Unidades, las unidades sern
(lb/lbmol). Este peso molecular se considera pequeo, es por ello, que la MEA
tiene la mayor capacidad de transporte para los gases cidos
Esto significa menor tasa de circulacin de la MEA para remover una determinada
concentracin de los gases cidos, de un gas de alimentacin. La utilizacin de la
MEA no se recomienda, cuando hay presencia de impurezas tales, como C0S;
CS2 y 02. Con todos estos compuestos se forman productos de degradacin,
los cuales deben de ser removidos aadiendo una solucin alcalina, adems de
instalar un sistema de recuperacin.
Con la MEA, se logran concentraciones muy bajas de la relacin C0 2/H2S, y es
eficiente en procesos donde la presin parcial del gas cido en la corriente de
entrada es baja. La corrosin y la formacin de espuma son los principales
problemas operacionales de la MEA. Otro problema que se presenta es que la
concentracin Porcentual en relacin peso/ peso (%P/P), tiene un valor mximo de
15%, luego requiere de grandes cantidades de calor de solucin en el sistema, lo
que conlleva a una alta demanda calorfica, en el proceso. La presin de vapor de
la MEA es mayor que otras aminas en iguales temperaturas. Esto puede
incrementar las prdidas por vaporizacin. Para mantener el proceso de corrosin
bajo, se requiere que la concentracin de la solucin y la carga del gas cido en la
solucin deben mantenerse suficientemente bajas que eviten la formacin de
bicarbonatos (HC03-) y carbonatos (C03-2), compuestos altamente corrosivos, que
se forman por la disociacin del cido Carbnico H 2 C 0 3 . El bicarbonato o
carbonato puede reaccionar con el Fe 2 ,, para formar Carbonato Ferroso
FeC 0 3 ,considerado uno de los principales productos de la corrosin, en Plantas
de Gas, con presencia de Sulfuro de Hidrgeno, Dixido de Carbono, en
cantidades que se les considera gases cidos. Si hay presencia de agua, en el
Sistema, no habr la menor duda que el proceso de Corrosin este o se haga
presente, por la formacin del cido Carbnico y su posterior disociacin.

b.-La Dietanolamina (DEA). Este


compuesto
a temperaturas mayores al
ambiente es un lquido claro, higroscpico y viscoso, con un suave olor amoniacal.
La DEA es un amina secundara cuya frmula qumica es HN CH 2 CH 2 0H 2 , con
un peso molecular de 105,14 Unidades de Masa Atmica (UMA). La DEA tiene su
mayor aplicabilidad en el tratamiento de gas de refineras, en los cuales pueden
existir compuestos sulfurosos que pueden degradar la MEA. La DEA es ms dbil
que la MEA, pero los productos de la reaccin con la DEA no son corrosivos.
Adems la presin de vapor de la DEA es ms baja que la MEA, luego las
prdidas por evaporizacin con la DEA es menor que con la MEA. La reaccin de
la DEA con C0S y CS2 es muy lenta, luego prcticamente no causa problemas por
degradacin del solvente. La DEA se utiliza para endulzar corrientes de gas
natural que contengan hasta un 10%, o ms de gases cidos. Es eficiente a
presiones de operacin de 500 o ms lpcm. Los procesos con DEA han sido
diseados para operar con concentraciones porcentuales de solucin entre 30 y
35 en la relacin peso sobre peso %P/P, incluso a esta concentracin la DEA no
es corrosiva, por lo que se puede trabajar sin ningn temor, que la solucin vaya a
aumentar el proceso de corrosin, cosa que ocurre a menudo con solucin, que se
utilizan en los diferentes tratamientos
c.-La Metildietanolamina (MDEA). La frmula qumica de este compuesto es
CH 3 N CH 2 CH 2 0H 2 La MDEA es una amina terciaria que reacciona lentamente
con el (C02), por lo cual para removerlo requiere de un mayor nmero de etapas
de equilibrio en la absorcin. Su mejor aplicacin en la absorcin, es la remocin
selectiva del H2S, cuando los gases cidos estn presentes (H 2S) y (C02), esto
convierte a la (MDEA), en un compuesto selectivo de alta efectividad, para
remover al sulfuro de hidrgeno. Si el gas es contactado a presiones
suficientemente altas (800-1000 lpcm, bajo ciertas condiciones se puede obtener
un gas con calidad para gasoductos. Lo que indica que la concentracin del
sulfuro de hidrgeno, tiene un valor de 0,25 granos de H 2S/100 PCN
d.- La Trietanolamina (TEA). Este compuesto es un lquido ligeramente amarillo,
higroscpico y viscoso, su mayor utilidad se relaciona con su capacidad
humectante La TEA es una amina terciaria, luego es altamente selectiva hacia el
H2S, ya que la reaccin con el C0 2, es muy lenta, y desde luego la formacin de
bicarbonatos y carbonatos es tambin lenta. La frmula qumica de la TEA es
N (CH 2 CH 2 0 H ) 3

Endulzamiento con Carbonato de Potasio (K 2C03) en caliente Este proceso


comprende una absorcin estndar con una solucin de carbonato de potasio y
despojo, con vapor a presin atmosfrica. El proceso de absorcin se controla
esencialmente por el lquido y depende de las tasas de difusin a travs de las
interfases lquido- vapor y de la reaccin con la sal de carbonato. La solucin de la
sal de carbonato rica se retira en la base del absorbedor y es enviada a
temperatura constante, hacia la parte superior de la torre despojadora, en donde
una concentracin considerable del gas cido es removida despus de expandirla
a la presin de regeneracin cercana a la presin atmosfrica. En este proceso no
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es necesaria la utilizacin de intercambiadores de calor, ya que el proceso de


absorcin se lleva a cabo fundamentalmente en condiciones atmosfricas. Quizs
una de las partes ms negativas de este proceso, es que logra llevar los gases
cidos a la especificacin. Aunque el proceso es econmicamente aceptable,
cuando se desea eliminar altas concentraciones de gases cidos, de un gas de
alimentacin.
Proceso de Endulzamiento y Recuperacin de Azufre (S) La eliminacin del
cido Sulfhdrico o Sulfuro de Hidrgeno H 2 S que acompaa al gas natural, y
que se separa en la destilacin atmosfrica, y que est sobre todo presente en el
gas resultante de los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar
emisiones de azufre durante el quemado de dicho producto como combustible de
la propia refinera. La separacin del H 2 S de los gases sustentado en la
absorcin en soluciones acuosas de aminas; la solucin rica en H 2 S se
regenera por agotamiento con vapor para recircularse a la absorcin, y el H 2 S
separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una combustin
parcial del mismo para generar una proporcin adecuada de H 2 S y (S02) que
enseguida se hacen reaccionar en una reaccin cataltica para generar azufre
elemental (S)
Componentes Utilizados en el Endulzamiento del Gas Natural con Aminas En
las figuras 3 y 4 se presenta un diagrama de flujo de una planta de endulzamiento
con Amina En las figuras se puede observar:

Figura 3 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Aminas

a.- Un separador de entrada, la principal funcin de este separador es eliminar


los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se
encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados
en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran
causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento.
b.- El absorbedor o contactor. Este aparato esta formado por una torre donde
entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la
solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre
trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es
removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el
tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas
cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento.
Para
calcular el dimetro del absorbedor de amina se utiliza una frmula
especialmente deducida para ello, la cual es:
DI=

4 xA

(1)

Donde Di = dimetro interno del absorbedor en pulgadas y A = rea total del


absorbedor en pies cuadrados (P2) Para poder resolver la ecuacin (1) se necesita

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Figura 4 Diagrama de Flujo de una Planta de Endulzamiento de Amina

convertir en caudal de gas expresado en PCND a condiciones de operacin,


Luego es necesario conocer la presin y temperatura de operacin, adems de la
gravedad especfica o la densidad del gas. Por ejemplo Cul ser el flujo msico
en (lb/s) y flujo volumtrico en (PC/s) de 50 MM PCND de un gas natural, a una
Presin de 1000 lpca y Temperatura de 120F, si el gas tiene una gravedad
especfica al aire de () 0,75 y una densidad de 4,35 (lb/PC)
5 x10 7 ( PCN ) x (lbmol ) x0,75 x 28,97(lb) x( da)
lb
33,13
flujo msico
(da ) x379,6( PCN ) x(lbmol ) x86400( s )
s
33,13(lb) x( PC )
PC
6,97
Flujo Volumtrico
( s ) x 4,35(lb)
s

El rea de la seccin transversal se puede determinar por la siguiente frmula:


A

( B ) x ( )
( D ) x (T )
x
C
( K ) x( P)

(2)

Donde: (A) =rea de la seccin transversal en (P 2); (B)=Factor de Espaciamiento


entre platos, si se trata de 24pulgadas, este factor tiene un valor de 0,82, (C)=
Factor de correccin de Barton. Los valores de este factor estn en funcin del
temperatura en (R).

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c.- Tanque de Venteo .Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se
disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor
es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal
de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.
d.- Intercambiador de Calor Amina- Amina. El principal objetivo de este aparato
es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La
solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de
calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta
aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de
entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se
incrementa en grandes proporciones.
e.- Regenerador. Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de
la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua
que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidos, que sirve
para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es
remover el gas cido contenido en la solucin rica.
f.- Tanque de Abastecimiento. Este aparato se utiliza para almacenar la solucin
pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de
concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o
concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en
cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar
con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los
componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire
el aire o entre al tanque de abastecimiento.
g- Bomba de la Solucin Pobre. Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo
cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin
de amina pueda entrar al absorbedor.
h.- Recuperador o Reconcentrador Este aparato es como un rehervidor
adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se
evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los
slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin
del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5% P/P
de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un
controlador de nivel.
i.- Regenerador. El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido
contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con
aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin
pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope.
j.- Filtros. Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.

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k.- Enfriador de la Solucin Pobre. Este es una especie de intercambiador de


calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general
tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al
equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de
componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos,
en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada
del gas al absorbedor.
2.-Proceso de Absorcin con Solventes Fsicos Estos procesos se caracterizan
por su capacidad de absorber de manera preferencial, diferentes componentes
cidos de la corriente de hidrocarburos. En estos procesos el calor de reaccin es
menor que el calor de reaccin con solventes qumicos. Aqu el proceso tiene
mayor efectividad, cuando se trabaja con una alta presin parcial del gas cido y
bajas temperaturas. Si el solvente fsico se utiliza para la remocin del (C0 2), la
regeneracin del solvente puede realizarse simplemente por reduccin de la
presin de operacin. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no
son corrosivos y pueden deshidratar gas en forma simultnea
Una de las principales desventaja es que incrementar la solubilidad de los
hidrocarburos de alto peso molecular, como por ejemplo, propano y compuestos
ms pesados (C3+) Hay, tambin solventes fsicos, que tienen mayor selectividad
haca la absorcin del H2S, en presencia de C02., que los solventes qumicos.
3.-Proceso de Absorcin con Solventes Hbridos o Mixtos Estos procesos
trabajan con combinaciones de solventes qumicos y fsicos, es lgico que
presenten las caractersticas de ambos. La regeneracin del solvente se logra por
separacin en etapas mltiples y fraccionamiento. Estos solventes pueden
remover todos los gases cidos, incluso el COS; CS 2 y mercaptanos. La
selectividad hacia l (H2S) se obtiene ajustando la composicin del solvente y/o el
tiempo de contacto .La solubilidad de los hidrocarburos de alto peso molecular, no
presenta un .grave problema, para la eficiencia del proceso.
b.- Proceso de Endulzamiento por Adsorcin. Este es un proceso de
separacin para remover impurezas basadas en el hecho de que ciertos
materiales altamente porosos fijan ciertos tipos de molculas en su superficie. La
adsorcin es un fenmeno de superficie exhibido por un slido (adsorbente) que le
permite contener o concentrar gases, lquidos o sustancias disueltas (adsortivo)
sobre su superficie. Esta propiedad es debida a la adhesin. En la Adsorcin. la
corriente de gas natural hace contacto con sustancia slidas que tienen
propiedades adsorbentes, las cuales se encuentran empacados dentro de las
torres adsorbedoras reteniendo selectivamente las molculas de los gases
cidos del gas tratado.
La regeneracin de los lechos secos se realiza mediante la aplicacin de calor. El
proceso de endulzamiento a travs de la adsorcin, por lo general es utilizado en
gases donde la presin parcial de los componentes cidos es baja. En el comercio
existen varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para
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varios componentes. En general el orden de adsorcin es agua; H 2S y C02.Para la


remocin de H2S y C02, el agua debe removerse inicialmente resultando lechos de
adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua
y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso.
c.- Procesos de Endulzamiento por Conversin Directa Estos procesos se
caracterizan por la selectividad hacia l (H 2S), el cual es removido en forma
preferencial por un solvente que circula en el sistema. Estos procesos son de
importancia, para evitar la contaminacin ambiental del (H 2S. El proceso opera
mediante escalas redox. Aqu el solvente es una mezcla conformada por
carbonato de sodio + cido Antraquinn Disulfnico (ADA)+ Metavanadato de
Sodio, que acta como activador Por lo general, este proceso opera con
presiones que van de 14,7 lpca hasta 735 lpca, y con temperaturas desde 70 a
110 F Las etapas reconocidas son:
1.- Absorcin del (H2S) en una solucin alcalina
2.- Oxidacin del (H2S) por el metavanadato de Na para convertirlo en azufre
3.- Oxidacin del vanadato por medio del ADA
4.- Oxidacin del ADA reducida con aire.
d.- Proceso de Endulzamiento por Mallas Moleculares Se pueden utilizar para
absorber fsicamente los gases cidos y luego se regeneran utilizando elevadas
temperaturas o disminuciones de la presin.
e.- Proceso de Endulzamiento por Membranas En la actualidad se estn
utilizando bastante las membranas permeables. La separacin se logra
aprovechando la ventaja de las diferencias de afinidad / difusividad, ya que el
H20;H2S y C02 son altos difusores, esto indica que pueden pasar a travs de una
membrana con mayor facilidad que los hidrocarburos, con la misma fuerza motriz.
Esto permite separar las impurezas del gas natural.
f.-Atrapadores o Secuestrantes de Sulfuro de Hidrgeno el proceso de
Enduzamiento de Gas natural, tambin se puede emplear sustancias qumicas
que capaces de atrapar el H2S y eliminarlo de la mezcla gaseosa
Consecuencia de no Endulzar : La principal consecuencia de no Realizar el
Proceso de Endulzamiento del Gas Uno de las principales consecuencia de la
presencia de gases cidos es la corrosin. La corrosin es una condicin
operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento El
tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la
velocidad de corrosin. Los lugares ms propensos a la corrosin son el
rehervidor, el intercambiador de calor y el generador, debido a las temperaturas
elevadas que se manejan. La seleccin adecuada de un mtodo, para realizar el
proceso de endulzamiento del gas natural, es de gran importancia. En realidad
13

14

existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del
gas natural. Antes de seleccionar un determinado proceso se debe considerar
cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo,
as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda
realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de
seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar
para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son:
a.- Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente En este se refiere a la
presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma
exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los
gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacionales
del tema.
b.- Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover Con el
objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de
endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y
concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que son de alta eficiencia
para la eliminacin del Dixido de Carbono (C0 2), mientras que otros lo son para
la eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) e impurezas en general. Esto es
necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma
irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende
detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de
hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso.
c.- Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar Para una mayor
eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado
de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay
procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones
bajas de los gases cidos.
d.- Especificaciones del Gas Residual. En este caso es de gran importancia
saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos
de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria.
e.- Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado. Cuando el proceso
de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50
a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H 2S se
puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde
atmosfrica hasta 1500 lpcm
Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control
de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de
selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos.
Factores Involucrados en la Seleccin de un Mtodo de Endulzamiento .El
procedimiento de seleccin de un mtodo de endulzamiento tiene una gran
14

15

importancia y los factores que estn involucrados en la seleccin del proceso de


endulzamiento son:
a.- La afinidad del solvente o los gases cidos con los hidrocarburos
b.- Degradacin de los solventes por la presencia de oxgeno o trazas de
componentes contaminantes.
c.- Costos operativos y confiabilidad del proceso; d.- Condiciones climticas y
toxicidad del solvente o reactivo utilizado; e.-Disposicin de los subproductos.
Diseo de Sistemas de Enduzalmiento con el Solvente MEA. En la figura 5 se
representa un esquema bsico de una planta de MEA. En la figura se indican las
diferentes etapas por las que debe de pasar un proceso de endulzamiento con el
solvente qumico MEA:
Figura 5 Proceso Tpico de Una Planta de Endulzamiento con Amina

a.- Condiciones de alimentacin.: Aqu se refiere al gas que deber de ingresar


a planta de endulzamiento, y las condiciones operaciones del mismo. Por ejemplo.
Se requiere endulzar 100 MM PCND, y el gas entra a la planta a una presin de
500 lpca y temperatura de 120 F El contenido de gases cido es de 8,50% de C0 2
y 4500 ppm, V de H2S. Se espera que el gas salga de la planta cumpliendo con la
norma establecida para el gas natural. Lo que corresponde a no ms de 3% de
C02 y no ms de 4 ppm,V de H2S. Los clculos para el diseo de la plantas, parten
de lo siguiente. S la gravedad especfica del gas al aire tiene un valor de 0,70,
luego:TSC=390 R

PSC=665 lpca, luegoTSR=1,48

15

PSR=0,75

Z=0,92

16

El peso molecular

aparente de la mezcla es (M A=28,97x0,70=20,28 (lb/lbmol),

mientras que la densidad en condiciones de operacin:


PxM A
500(lpca ) x 20,28(lb) x(lbmol )( R )
lb

1,77

ZxRxT
0,92 x10,73(lpca )( PC ) x580( R )
PC

En caudal de alimentacin se puede expresar como:


1x10 8 ( PCN ) x(lbmol ) x 20,28(lb) x( da )
lb
61,83
Tasa Msica
( da ) x379,6( PCN ) x(lbmol ) x86400( s )
s
lb 1 PC
PC
x
x
34,93

s 1,77 lb
s

61,83

Tasa Volumtrica

1 lbmol 3600
s
lb
lbmol
n 61,83

x
x
x
10976
flujo molar
s
20
,
28
lb
1
hora

hora

b.- Gas cido que Debe de Ser Removido. Si los requerimientos de la planta de
endulzado indican que, el gas debe de salir con un contenido mximo de 2% de
C02 y 3 ppm,V de H 2S. Luego ser necesario remover (8,50-2,00)=6,50%, para el
C02 y (4500-3,0)=4497 ppm,V para el H 2S. Luego el gas cido a remover es
( 6,9497% 6,95%. Luego el volumen de gas cido a ser removido es:
1x108x0,0695=6,95 MM PCND. Esta cantidad en trminos de flujo molar ser
n

6,95 x10 6 ( PCN ) x (lbmol ) x( da )


lbmol
762,86

(da ) x379,6( PCN ) x 24( horas )


hora

La presin parcial de los gases cidos en el gas de alimentacin es:


P(C02)=500x0,085=42,50 lpca y

P(H2S)=500x0,0045=2,25 lpc

Presin Parcial de (H2S+C02)=44,75 lpca


c.- Tasa de circulacin de la MEA Las investigaciones indican que tres moles de
MEA remueven una libramos de gas cido. Luego los moles de MEA que se
necesitan para remover los gases cidos (C0 2+H2S) se obtienen multiplicando por
tres la tasa molar del gas cido. Y a partir de este resultado se cuantifica la tasa
msica de la MEA, la cual tiene un peso molecular de 61,08 (lb/lbmol). En forma
adiciona se sabe que la Amina participa por lo general con una concentracin
porcentual de 15% P/P, siendo el solvente utilizado agua. Desde luego, se supone
que el agua utilizado tendr que cumplir con los requerimientos establecidos que
este proceso sea de una alta eficiencia.

16

17

762,86(lbmol ) x3 x61,08(lb) x100


lb
931909,78
tasa msica de la MEA
( hora ) x (lbmol ) x15
hora

Si se sabe que la densidad de la MEA es 62,3439 (lb/PC), se obtiene:


931909,78(lb) x ( PC ) x (hora )
PC
4,15
tasa volumtrica de la MEA
( hora ) x 62,3439(lb) x3600( s )
s
4,15( PC ) x 7,48( gal ) x 60( s )
gal
1862,52
1862,52 gpm tasa de circulacin de
( s ) x( PC ) x(min)
min

MEA
Estos clculos se pueden en realizar tambin utilizando la Ecuacin de Barton
gpm=

Fa xxy
C (MEA)

(3)

Donde: (GPM)= galones por minuto de amina; (Fa)= Factor de amina, cuando se
trata de la MEA, este factor tiene un valor de 41, mientras que si es la DEA, el
valor es 32 ;(y)= contenido de gas cido en %V/V y (Z MEA)= concentracin
porcentual de la amina en %P/P y = Caudal de alimentacin en MMPCND
gpm

41x100 x 0,0695
1899,67( gpm)
0,15

gpm

41x100 x0,895
2446,33( gpm)
0,15

Las dimensiones de la planta, se pueden resolver utilizado las figuras sealadas


en este texto. Para ello se sabe el galonaje o tasa de circulacin de la Amina. El
dimetro del absorber, se determina a travs de la Ecuacin de Barton. El
dimensionamiento del absorbedor se puede determinar conociendo el tamao de
la torre, la cual se determina con el caudal del gas y la presin de trabajo. Para
determinar la cantidad de calor que se genera por efectos de la reaccin entre el
gas cido y la solucin, as como la cantidad de calor que, a su vez recoge el gas
en su ascenso hacia el tope de la torre, se determinan utilizando las leyes de la
termodinmica. El Calor que finalmente permanecer en la solucin, se le resta al
calor total producido el calor absorbido por el gas. Este clculo permite determinar
la temperatura de descarga de la solucin, ya que esta se determina a partir del
calor absorbido por la solucin, para ello se requiere conocer el calor especfico de
la solucin.
El clculo del intercambiador de salida de la solucin esta limitado por la
temperatura mxima a la cual se puede llevar la solucin rica, a la entrada del
regenerador. El calor que absorbe la solucin rica debe de ser retirado de la amina

17

18

que sale del regenerador, con lo cual la temperatura de la solucin pobre


desciende en su valor de temperatura. La carga calorfica del rehervido se
determina aumentado la temperatura de la solucin desde el punto de entrada a la
torre hasta el punto de ebullicin de la solucin en el rehervidor.
Corrosin por Presencia de Gases cidos Este proceso de corrosin se divide:
a.- Corrosin dulce o corrosin por Dixido de Carbono (CO 2).:Este tipo de
corrosin, representa uno de los principales problemas que confronta la industria
petrolera. En vista que el C02 en presencia de agua libre forma cido carbnico
(H2C03). El cido ataca al hierro y forma bicarbonato de hierro soluble (Fe(HC0 3)2),
que al calentarse libera Dixido de Carbono (C0 2), mientras que el hierro forma un
xido insoluble. Si en el medio esta presente el Sulfuro de Hidrgeno (H 2S)
reaccionar con este xido para formar Sulfuro Ferroso (FeS). Todo, esto ocasiona
deterioros severos en los equipos e instalaciones pertenecientes al rea de
produccin, almacenaje y transporte. Debido a su bajo costo el material de
construccin mayormente utilizado es el acero al carbono, el cual es altamente
susceptible a ser corrodo por la presencia de un alto contenido de Dixido de
Carbono (CO2). Es necesario entender el proceso de corrosin por CO 2 para poder
predecir, prevenir y atacar sus efectos de manera efectiva. ste tipo de corrosin
es comn en sistemas de transporte de gas que contengan dicho elemento en
presencia de agua. El mecanismo de corrosin por CO 2, conocida como corrosin
dulce envuelve una serie de reacciones qumicas que pueden ser divididas en las
siguientes etapas
Etapa I. En esta etapa ocurre la reaccin entre el dixido de carbono (CO 2) y el
agua. Es decir que el dixido de carbono se disuelve en agua formando cido
Carbnico (H2C03), que un cido dbil, lo que significa que muy rpidamente se
descompone, ya que se producen componentes que son altamente corrosivos
crendose un ambiente sumamente corrosivo. El H 2CO3 obtenido sufre una doble
disociacin formando en primer lugar iones bicarbonato (HC0 3-) y luego iones
carbonatos (C03-2). Las reacciones qumicas son:

C 0 2 H 2 0 H 2C 03
H 2 C 0 3 H HC 0 3
HC 0 3 H C 0 32

Etapa II. En esta etapa ocurre el transporte de los reactantes desde la solucin
hasta la superficie del metal, proceso que se caracteriza, segn las siguientes
reacciones:
H 2 C 0 3 ( solucin) H 2 C 0 3 (sup erficie)

18

19

HC 0 3 ( solucin) HC 0 3 (sup erficie)


H ( solucin ) H (sup erficie)

Etapa III. En esta etapa ocurren dos reacciones simultneamente, siendo una de
ellas: la disolucin del hierro metlico (Fe) en la intercara metal/electrolito. Esto
significa que el hierro (Fe) de la tubera se oxida, lo que sera una reaccin
andica
Fe Fe 2 2e

Los iones de hidrgeno (H +) formados en la doble disociacin del cido carbnico


se reducen al ganar los dos electrones producidos por la oxidacin del hierro, la
reaccin de reduccin, que es una reaccin que tambin ocurre en la intercara
metal /electrolito es:
2 H 2e H 2
Etapa IV. En esta etapa se lleva a cabo el transporte de los productos del proceso
de corrosin desde la superficie del metal hasta el fluido., en donde las especies
disueltas
se combinan formando una sal, denominada Carbonato Ferroso
(FeCO3 ), aunque en la industria se acostumbra a llamarle Carbonato de Hierro,
proceso que ocurre, segn la siguiente reaccin:
Fe 2 C 0 32 FeC 0 3

En la
industria en algunos casos la produccin de Carbonato de Hierro, se la
adjudica a la reaccin:
Fe H 2 C 0 3 FeC 0 3 H 2

Reaccin, que en condiciones de produccin petrolera difcilmente ocurre, ya que


el cido Carbnico H 2 C 0 3 es inestable, y si hay presencia de agua muy

2
fcilmente se disocia en Bicarbonato HC 0 3 y Carbonatos C 0 3 , ambos
altamente corrosivos.

El compuesto Carbonato Ferroso FeC 0 3 , que por lo comn en la industria se le


llama Carbonato de Hierro es obtenido como producto de la corrosin se
precipita, depositndose sobre la superficie del metal, donde forma una capa del
compuesto formado, proporcionando con ello cierto grado de proteccin al acero
contra una mayor corrosin cuando no es removida (debido a la accin del flujo)
de la superficie del metal Una manera de predecir la corrosin por el Dixido de
Carbono es determinar la presin parcial del gas, la cual se calcula como se
muestra a continuacin:
PP (C 0 2 ) X (C 0 2 ) xPT

19

%C 0 2 xPT
100

(4)

20

Donde: (PP)= presin parcial del dixido de carbono y(P T)= presin total del
sistema La norma MR0175 de la Asociacin Nacional de Ingeniera de Corrosin
(N.A.C.E) y API publicacin N 6-1976 seala que: Para presiones parciales de
CO2 menores de 7 lpcm la corrosin es leve Para presiones parciales de CO 2 que
oscilan entre 7 y 30 lpcm se asume corrosin moderada Para presiones parciales
de CO2 mayores de 30 lpcm la corrosin es severa Este principio no es siempre
aplicable cuando hay presencia de agua salada, ya que las sales disueltas causan
tasas de corrosin que se incrementan considerablemente.
La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una fase lquida es
directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el lquido a una
temperatura dada La ley de Henry expresa que la cantidad de gas disuelto en una
fase lquida es directamente proporcional a la presin parcial del gas sobre el
lquido a una temperatura dada, este principio de expresa a travs de la siguiente
ecuacin:
C HxPP (C 0 2 )
(5
Donde (C) = concentracin del gas en solucin y (H)= constante de Henry
Tipos de Corrosin por CO2:Ikeda ha clasificado la capa de carbonato de hierro
en la superficie del metal en tres diferentes tipos, dependiendo de las propiedades
fsicas de la capa y la temperatura a la cual se forma.
Tipo I: La corrosin es homognea y ocurre a temperaturas menores de 140F y
pH menores de 5, que no contribuyen a la formacin de una pelcula estable sobre
el metal. La disolucin del hierro no es alta, pequeas cantidades de (FeCO 3) se
forman en la superficie y por ende el producto de corrosin no cubre enteramente
la superficie, y adems tiene poca capacidad de adhesin y es arrastrado de la
superficie del metal por el fluido en movimiento, pasando a la solucin.
Tipo II: La corrosin es localizada, se define para temperaturas intermedias
cercanas a los 212F. En este rasgo de temperatura se produce la mayor tasa de
corrosin y se observan picaduras en el metal. Simultneamente, comienza el
crecimiento de cristales de (FeCO3), sobre la superficie del metal, crendose gran
cantidad de sitios de alta y baja densidad electrnica, de esta manera la capa de
(FeCO3), ser heterognea de lento crecimiento y porosa, los poros presentes
actuarn como sitios andicos en el proceso de corrosin, y con ello propician la
corrosin localizada
Tipo III: Ocurre a temperaturas superiores a los 392F, la corrosin disminuye por
la formacin de una capa delgada, compacta, adherente y de buenas propiedades
mecnicas de (FeCO3). La velocidad de disolucin del hierro y la velocidad de
formacin del FeCO3 son altas, de tal manera que la ncleacin de cristales de
FeCO3 sobre la superficie es rpida y uniforme. Alrededor de los 392 F se
observa un nuevo incremento en la velocidad del Proceso de corrosin, el
cual podra atribuirse a la formacin de un xido de hierro, cuya frmula es

20

21

(Fe3O4), disminuyendo la estabilidad y proteccin de la capa de pasivacin. En


general, podra establecerse que las velocidades de corrosin por dixido de
carbono alcanzan un mximo cuando la temperatura est por debajo de 212 F.
Factores que influyen en el Proceso de corrosin por CO 2.Los factores que
influyen sobre este proceso de corrosin son:
.

a.- pH de la solucin: desempea un rol importante cuando se forman capas de


carbonatos, debido a que la solubilidad de stos disminuye a medida que el pH
aumenta. En el nivel de pH medio (4-10), la velocidad de corrosin est controlada
por la velocidad de transporte del oxidante tiende a seguir uno de los tres
patrones generales.
b.- Temperatura: la formacin y proteccin que ofrece la capa de carbonato de
hierro depende de la temperatura. La velocidad de corrosin tiende a aumentar
conforme se eleva la temperatura El aumento de la temperatura disminuye la
solubilidad del CO2.
c.- Presin: La presin incrementa la solubilidad del CO 2 en el agua, provocando
la disminucin del pH. y la presin parcial de CO 2 influye de tal forma que la
velocidad de corrosin se incrementa en funcin de sta en un orden exponencial
de 0.5 0.8.
d.- Flujo: es otra
variable muy importante en la corrosin por CO 2. El flujo en
forma lquida afecta las reacciones qumicas o electroqumicas en los procesos de
corrosin. As mismo, puede contribuir a la formacin de una pelcula estable
sobre la
superficie del metal por incremento de transferencia de masa, pero
tambin puede remover la capa protectora por erosin.
e.- Concentracin: la concentracin de iones inorgnicos, tales como Calcio;
(Ca+2) ; Carbonatos (C03-2) y Ferrosos (Fe+2) en solucin acuosa, determinan la
formacin y composicin de los productos de corrosin.
Existen tambin otros factores que afectan la corrosin, tales como: Dimensin del
sistema.; Rgimen de flujo.; Relacin volumtrica entre fases. Velocidad de los
flujos.; Caractersticas fisicoqumicas del medio.; Material expuesto. y Presencia
de slidos en el fluido.
b. Corrosin cida o Corrosin por Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) Este tipo de
corrosin; se presenta en la industria petrolera asociada a los pozos de produccin
de hidrocarburos cidos o gases cidos (gases o petrleos que contienen azufre).
La presencia de este gas es posible en mayor o menor proporcin en funcin del
yacimiento en produccin. El contenido de azufre presente en el gas es producto
de ciertas reacciones qumicas con mercaptanos (RHS) y disulfuros (CS 2), as
como reacciones metablicas de organismos microbianos anaerobios. El gas H 2S
disuelto en agua en pequeas cantidades, puede crear un ambiente sumamente
corrosivo. Este tipo de ataque puede ser identificado dada la formacin de una
21

22

capa negra de sulfuro de hierro sobre la superficie


metlica,
la
cual es
conocida como corrosin general por H 2S. El mecanismo bajo el cual opera se
resume en tres etapas
Etapa I. El sulfuro de hidrogeno gaseoso (H 2S) se disuelve en agua donde ocurre
una doble disociacin, proceso que ocurre, segn lo siguiente:
H 2 S H HS
HS H S 2

Estas reacciones, no tienen mucha importancia en el proceso de corrosin, ya que


su reaccin es lenta, por lo tanto su influencia en el proceso de corrosin no es
alta
Etapa II. En esta etapa ocurre, la disolucin del hierro en la interacara metal
/electrolito,
Fe Fe 2 2e

Etapa III. Los cationes Ferroso (Fe+2) reaccionan para formar Sulfuro Ferroso, la
reaccin es:
Fe 2 S 2 FeS

Esta ltima reaccin es la reaccin de corrosin para la formacin de Sulfuro


Ferroso o simplemente Sulfuro de Hierro. Aunque tambin hay que tener en
cuenta como producto de la corrosin, la reaccin: Fe H 2 S FeS H 2 , reaccin
que podra ocurrir sin necesidad de la presencia de agua
La capacidad protectora de la capa de sulfuro de hierro depender de las
propiedades fsicas y homogeneidad de la misma. Varios productos del tipo
( FeXSy) pueden formarse dependiendo de la presin parcial del sulfuro de
hidrgeno gaseoso. A presiones parciales de H 2S por debajo de 0,1 lpcm., se
forman los productos ms protectores ( FeS y FeS 2) mientras que por encima de
este valor, se forman productos ms imperfectos ( Fe 9S8) que permiten la
difusin del Fe2+ y son menos protectores Adems de la corrosin general, se
pueden presentar otros dos tipos de corrosin por H2S. Estos son:
1.- Corrosin bajo tensin Por presencia de Sulfuro de Hidrgeno (CBTS) en
presencia de sulfuros en la cual la resistencia mecnica de los aceros, la
presencia de esfuerzos residuales y/o externos anudado a un medio sulfurado,
promueven este fenmeno. La norma NACE-MR-01-75 [19] establece criterios
para determinar cuando un medio puede ocasionar fallas por corrosin de sulfuros
(FCPS), considerando que en un sistema puede ocurrir (FCPS) cuando la presin
parcial del H2S en el gas es mayor o igual a 0,05 lpcm. Adicionalmente la norma
especifica que el material debe tener una dureza superior a 22 Unidades de
dureza (HRc) para que se considere susceptible a la corrosin bajo tensin en
22

23

presencia de sulfuros, e indica que es poco probable que en un material con una
dureza menor a la indicada ocurra este tipo de corrosin, pero puede ocurrir
corrosin uniforme causada por H2S. La presin parcial del Sulfuro de Hidrgeno,
seguramente un poco cuestionada por utilizar el concepto de gas ideal, ya que
utiliza el concepto de la ley de Dalton, por lo tanto vlida para los gases ideales, se
determina por la siguiente frmula:
PP ( H 2 S ) PT X ( H 2 S ) PT xppm, V ( H 2 S ) x10 6

(6)

2.- Corrosin por Agrietamiento inducido por hidrgeno, este tipo de corrosin
se simboliza por las letras (CIH) e. Involucra la formacin, crecimiento y unin de
ampollas internas producto de un mecanismo de fragilizacin por hidrgeno. Este
fenmeno a diferencia (CBTS) ocurre en algunos aceros de mediana resistencia
que generalmente han sido aceptados para operar en ambientes cidos, segn la
norma NACE TM-01-77.Los factores que promueven este tipo de ataque son: pH
cidos, temperatura entre 50 y 95 F, trabajo en fro, aplicacin de esfuerzos
externos no necesariamente por encima del valor de fluencia y a presiones
parciales de H2S por encima de 0,015 lpcm.
c.- Corrosin por efecto combinado de CO 2 y H2S .El gas proveniente de los
pozos de produccin presenta mezcla en concentraciones variables de H 2S, CO2 y
Cl-. La presencia de alguno de estos agentes, en un medio acuosos, es capaz de
producir graves daos por corrosin, pero la combinacin de los mismos puede
acelerar o disminuir la velocidad de corrosin y la criticidad del dao esperado. Es
importante el efecto del H2S en la corrosin por CO2 y su comportamiento, ya que
pueden formarse pelculas de productos de corrosin en forma competitiva entre
sulfuro de hierro( FeS) y carbonato de hierro ( FeCO 3), lo que puede, ir en funcin
de la temperatura, concentracin del agente corrosivo y presin, acelerar o
disminuir la velocidad de corrosin, por lo que se considera importante definir cul
de los mecanismos de corrosin ( Por CO 2 o por H2S) es el predominante, antes
de determinar el comportamiento de la velocidad de corrosin en un sistema
determinado , segn los resultados obtenidos por Kane la relacin entre las
presiones parciales de H2S y CO2 proporciona un indicativo que permitir
determinar el mecanismo de corrosin predominante en el sistema:
Pp (C 0 2 )

200 Corrosin por C02


P
(
H
S
)
P
2

(7)

PP (C 0 2 )

200 Corrosin por H2S


PP ( H 2 S )

(8)

Ejemplo si una mezcla de gas natural a una presin de 1500 lpca y temperatura de
130 F, tiene un contenido de 8,45%V/V de C0 2 y 950 ppm,V de H2S:Cul ser el
mecanismo de corrosin predominante?

23

24

PP (C 0 2 ) 0,0845 x1500 126,75lpca


PP ( H 2 S ) 950 x1500 x10 6 1,43lpca

126,75/1,43=88,64<200 mecanismo predominante corrosin por H 2S

24