cidos y bases (III)

Disoluciones reguladoras
Valoraciones cido- base

IES La Magdalena.
Avils. Asturias

Disoluciones reguladoras del pH

Si aadimos una pequea cantidad de cido o base a agua pura, el pH vara bruscamente, pero se pueden
evitar estas alteraciones mediante el empleo de las llamadas disoluciones reguladoras, amortiguadoras,
tampones o buffer, ya que estas disoluciones pueden mantener el pH prcticamente invariable aunque se adicionen cantidades moderadas de un cido o una base.
Una disolucin reguladora se forma mezclando:
Un cido dbil
Una sal procedente del cido y de una base fuerte
Una base dbil
Una sal procedente de la base y de un cido fuerte.
Ejemplos de disoluciones reguladoras:
Notacin:
cido dbil: cido actico (etanoico).

NaCH3COO/CH3COOH

Sal del cido: acetato de sodio (etanoato de sodio)

Notacin:

cido dbil: cido carbnico

NaHCO3/H2CO3

Sal del cido: hidrgeno carbonato de sodio (bicarbonato de sodio)

Base dbil: amoniaco

Notacin:

Sal: cloruro de amonio

NH4Cl/NH3

Estas disoluciones mantienen el pH prcticamente invariable ya que la combinacin de un cido dbil y su

base conjugada (que suministra la sal disuelta); o la de una base dbil y su cido conjugado (sal disuelta),
permiten retirar de la disolucin los iones oxonio o hidrxido generados al aadir un cido o una base.
Disolucin reguladora NaCH3COO/CH3COOH
La sal estar totalmente disociada: NaCH3 COO (s) CH3 COO (ac) + Na + (ac)
El cido (dbil) estar disociado solo en parte:

CH3 COO (ac) + H3 O+ (ac)

CH3 COOH (ac)

Hay que tener en cuenta que el cido estar mucho menos disociado que en agua pura, ya que la
existencia de los iones acetato (CH3COO ) procedentes de la disociacin de la sal provocar que el
equilibrio se desplace hacia la izquierda (cido sin disociar).
+

Si ahora se aade un cido (iones H3O ) los abundantes iones acetato, procedentes de la sal, reaccionarn con ellos retirndolos de la disolucin segn:

CH3 COO (ac) + H3 O+ (ac) CH3 COOH (ac)

-

Si se aade una base los iones OH son neutralizados por los iones H3O , procedentes de la disociacin del cido dbil, que tender ahora a disociarse ms:

OH (ac) + H3 O+ (ac) 2 H2O

La capacidad reguladora depende de la concentracin del cido y la sal. A mayor concentracin,
ms capacidad amortiguadora.

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Disol. reguladoras. Valoracin

Disolucin reguladora NH4Cl/NH3

La sal estar totalmente disociada: NH4 Cl (s) Cl (ac) + NH4 + (ac)
La base (dbil) estar disociada solo en parte:

NH4 + (ac) + OH (ac)

NH3 (ac) + H2O

Hay que tener en cuenta que, de forma anloga al caso visto anteriormente, la base estar mucho
+
menos disociada que en agua pura, ya que la existencia de los NH4 procedentes de la disociacin
de la sal provocar que el equilibrio se desplace hacia la izquierda (NH3 sin disociar).
-

Si ahora se aade una base (iones OH ), los abundantes iones NH4 , procedentes de la sal, reaccionarn con ellos retirndolos de la disolucin segn:

NH4 + (ac) + OH (ac) NH3 (ac) + H2O

+

Si se aade un cido los iones H3O son neutralizados por los iones OH procedentes de la disociacin de la base dbil:

OH (ac) + H3 O+ (ac) 2 H2O

La capacidad reguladora depende de la concentracin de la base y la sal. A mayor concentracin,
ms capacidad amortiguadora.

No es difcil calcular el pH de una disolucin reguladora.

Consideremos la disolucin NaCH3COO/CH3COOH.
-

Como la sal est totalmente disociada podemos afirmar que la concentracin del in CH3COO en disolucin es el de la sal:

CH3 COO = [ sal]

Si consideramos ahora el equilibrio de disociacin del cido dbil podemos considerar (recordar que
el cido est mucho menos disociado que en agua pura debido al efecto del in CH3COO que desplaza el equilibrio hacia la izquierda) con muy poco error que:

[CH3COOH] = [cido]
Por tanto podemos escribir la constante para el equilibrio del cido en la forma:

CH3 COO (ac) + H3 O+ (ac)

CH3 COOH (ac)

CH3 COO H3 O+ [ sal] H3 O+

Ka =
=
[CH3 COOH]
[cido]
Despejando y operando:

H3 O+ = Ka

[cido]
[sal]

[cido]
[ sal]
[cido]
log H3 O+ = log (Ka ) log
[sal]
[ sal]
pH = pKa + log
[cido]

log H3 O+ = log (Ka ) + log

En la prctica, para buscar la disolucin adecuada, se busca un cido (o base) cuyo pK est prximo
al pH que se desee mantener y se ajusta al pH deseado regulando el cociente [sal]/[cido].

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Disol. reguladoras. Valoracin

Ejemplo 1 (Oviedo. 2011-2012)

Dispone de una disolucin reguladora de amoniaco (NH3) y cloruro de amonio (NH4Cl). Escriba y
justifique la ecuacin qumica que muestra cmo reacciona la disolucin reguladora preparada:
a) Cuando se le aade una pequea cantidad de cido fuerte.
b) Cuando se le aade una pequea cantidad de base fuerte.

Solucin:
a) La sal estar totalmente disociada y la base (dbil) estar disociada solo en parte, establecindose el equilibrio correspondiente:

NH4 Cl (s) Cl (ac) + NH4 + (ac)

NH4 + (ac) + OH (ac)

NH3 (ac) + H2O

Si aadimos un cido fuerte, los iones H3O son neutralizados por los iones OH procedentes
de la disociacin de la base dbil :

OH (ac) + H3 O+ (ac) 2 H2O

-

b) Si ahora se aade una base (iones OH ), los abundante iones NH4 procedentes de la
sal, reaccionarn con ellos retirndolos de la disolucin segn:

NH4 + (ac) + OH (ac) NH3 (ac) + H2O

Ejemplo 2 (Oviedo. 2009-2010)

Dispone de disoluciones acuosas de las siguientes sustancias: NH3 , HCl, NaOH, KCN, NH4Cl y
CH3COOH.
a) indique, de forma razonada, las disoluciones que utilizara para preparar una disolucin reguladora.
b) Escriba y justifique la ecuacin qumica que muestre cmo reacciona la disolucin reguladora preparada cuando se le aade una pequea cantidad de cido fuerte.

Solucin:
Elegiramos NH3 (base dbil) y NH4Cl (sal de cido fuerte)
La sal estar totalmente disociada: NH4 Cl (s) Cl (ac) + NH4 + (ac)
La base (dbil) estar disociada solo en parte:

NH4 + (ac) + OH (ac)

NH3 (ac) + H2O

Hay que tener en cuenta que, de forma anloga al caso visto anteriormente, la base estar mucho
+
menos disociada que en agua pura, ya que la existencia de los iones NH4 , procedentes de la disociacin de la sal, provocarn que el equilibrio se desplace hacia la izquierda (NH3 sin disociar).
+

Si se aade un cido los iones H3O son neutralizados por los iones OH , procedentes de la disociacin de la base dbil :

OH (ac) + H3 O+ (ac) 2 H2O

Debido a esta neutralizacin el pH se mantendr invariable.

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Disol. reguladoras. Valoracin

Valoraciones cido base

La reaccin de neutralizacin entre un cido y una base se puede emplear para determinar la concentracin
de uno de los compuestos implicados (cido o base), si se conoce exactamente la concentracin de la otra.
La tcnica empleada recibe el nombre de valoracin.
En la valoraciones se emplea una disolucin de concentracin conocida (disolucin patrn),
que se agrega lentamente, mediante una bureta, a un volumen conocido de la disolucin de la
cual se quiere saber su concentracin (analito) hasta neutralizacin completa.

El caso ms sencillo es el de la valoracin de un cido fuerte (por ejemplo HCl) con una base fuerte (por
ejemplo NaOH):
NaOH(ac) + HCl(ac) NaCl(ac) + H2O
Si medimos exactamente un volumen de cido (vA), si conocemos la concentracin de la base (cB), y medimos el volumen de base necesario para neutralizar exactamente todo el cido (vB), podemos conocer la
concentracin del cido (cA):
Segn nos indica la estequiometra de la reaccin, la neutralizacin se produce cuando reaccionan
el mismo nmero de moles de cido y de base:
Moles de base que reaccionan:
Moles de cido que reaccionan:

vA

c B moles

vBc B
moles base
1000 mL 1000
c A moles vB c B
mL
=
moles cido
1000 mL 1000

v B mL

Cuando se produzca la neutralizacin:

moles base = moles cido

vB cB
v c
= A A ;
1000
1000

vBcB = v A c A ;

cA =

vB cB
vA

Cuando la base neutralice exactamente al cido quedar en disolucin NaCl, que no sufre hidrlisis,
luego el pH final de la valoracin ser 7,0.
Si seguimos la variacin del pH durante la valoracin observamos (ver grfica) que el pH vara muy
poco al ir agregando la base y que en el punto final se produce un salto considerable, cambiando
bruscamente de pH cido (cuando an hay un ligero exceso de cido) a pH bsico,cuando una vez
neutralizado todo el
cido se aade un
exceso (una o dos
gotas) de base.
Para determinar el
final de la valoracin (punto final) se
emplea un indicador
cido- base, que
nos sealar con un
brusco cambio de
color el final del
proceso.

Punto de equivalencia
(punto de inflexin)

El indicador debe
elegirse de forma
que su intervalo de
viraje est
comprendido en la zona
en la que se produce el salto de pH

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Disol. reguladoras. Valoracin

(zona vertical en la grfica), aunque cuanto ms cercano est el intervalo de viraje al punto de
equivalencia mejor se apreciar el punto final de la valoracin.
En nuestro caso deberamos de elegir un indicador cuyo intervalo de viraje est comprendido entre
pH= 3-4 y pH= 10-11 (prcticamente todos los mostrados en la tabla),aunque los ms apropiados
son el tornasol, azul de bromotimol y fenolftalena (el ms comunmente empleado) .
Indicadores cido-base

Intervalo de viraje

Colores

Naranja de metilo

3,2 - 4,4

Rojo - Amarillo

Azul de bromofenol

3,0 - 4,6

Amarillo - Azul

Verde de bromocresol

3,8 - 5,4

Amarillo - Azul

Rojo de metilo

4,8 - 6,0

Rojo - Amarillo

Tornasol

5,0 - 8,0

Rojo - Azul

Azul de bromotimol

6,0 - 7,0

Amarillo - Azul

Fenolftalena

8,2 - 10,0

Incoloro - Violeta

Si lo que valoramos es un cido dbil con una base fuerte:

CH3 COOH (ac) + NaOH(ac) NaCH3 COO(ac) + H2 O
hay que tener en cuenta que la sal formada sufrir hidrlisis:

CH3 COOH (ac) + OH (ac)

CH3 COO (ac) + H2O

y en el punto de equivalencia el pH ser bsico.

Cuando se valora una base dbil con un cido fuerte:

NH4 OH (ac) + HCl (ac) NH4 Cl (ac) + H2 O

se forma una sal que sufrir hidrlisis:

NH3 (ac) + H3 O+ (ac)

NH4 + (ac) + H2O

y en el punto de equivalencia el pH ser bsico.

Indicadores cido base

+

Un indicador es una sustancia que cambia de color en funcin de la concentracin de iones H3O .
Los indicadores son, normalmente, cidos o bases dbiles cuya forma conjugada presenta un color distinto:

Ind (ac) + H3 O + (ac)

IndH (ac) + H2O

Color A

Color B
+

Si estamos en un medio con gran concentracin de H3O el equilibrio se encuentra desplazado hacia la
+
izquierda y, en consecuencia, predominar el color A. Si el medio es bsico los iones H3O sern retirados
de la disolucin (por reaccin con los OH ) y el equilibrio se desplazar hacia la derecha predominando el
color B.
Para apreciar ntidamente el cambio de color se requiere que la concentracin de una de las formas sea,
aproximadamente, diez veces superior a la otra, sino sucede esto se obtiene un color mezcla de ambos
llamado "color neutro".
Como se observa, el indicador modifica el pH de la muestra a la que se aade (ya que suministra iones
+
H3O ), por eso se deben de aadir unas pocas gotas si se quiere obtener unos buenos resultados.