Diagramas y Propiedades Termodinmicas:

7.1 Introduccin:
Hasta el momento solo hemos trabajado con las ecuaciones de estado de los gases
perfectos. Si bien esto es adecuado para estudiar sistemas simples, el tratar de aplicar estas
ecuaciones a sistemas de mayor complejidad conduce a errores.
Lo usual es, entonces, trabajar con diagramas termodinmicos.
Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales.
Los diagramas ms comunes que se emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron):
Este es uno de los ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de inters: el rea
bajo la curva representa el trabajo sin trabajo de flujo
En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del reloj, el trabajo
intercambiado es positivo (ciclo motriz).
Si se recorre en contra de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
negativo (ciclo que absorbe trabajo).
Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrma Entrpico):

es muy empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el rea encerrada por el
ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados.
Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier):

Tambin es diagrama comn, pues permite representar con facilidad evoluciones

reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de
estudiar intercambios de calor y trabajo basndose en el primer principio.
Si, para un diagrama dado, se escogen las variables principales en forma adecuada, es
posible deducir todas las variables termodinmicas de importancia a partir de las
propiedades que aparecen en el diagrama.
En los prximos prrafos presentaremos en cierto detalle cada uno de estos diagramas.
El estudio de ellos se har va el anlisis de lo que ocurre en centrales trmicas.

7.2 Diagramas Termodinmicos:

7.2.1 Diagrama de Clapeyron:

En este ejemplo (compresin de 1 a 2), el trabajo de

compresin ser el rea V1-1-2-V2 si no hay trabajo de
flujo y el rea p1-1-2-p2 en el caso con trabajo de
flujo.
En ambos casos est el supuesto de compresin sin
roce.
En el caso de un sistema con cambio de fase la
representacin p-V es un poco ms compleja. Esta la
podemos ver ilustrada en la siguiente figura.
La curva de cambio de fase est en negro. Se define
una campana celeste que es la zona donde se produce
el cambio de fase. A la izquierda (en azul) est la zona
de lquido saturado y a la derecha la zona de vapor
sobrecalentado (color damasco). Las lneas que
aparecen son isotermas. De ellas destaca la isoterma
crtica. Cuando el vapor de agua est sobre esa
temperatura crtica (K), por mucho que se comprima
el vapor, este no condensa. Esto define la zona
amarilla de Gas.
Tambin se debe tener claro que en la fase lquida, las
isotermas son casi verticales. Esto se debe a que el
agua es un fluido casi incompresible.

En rigor la ecuacin de estado de un fluido es una superficie entre sus variables

principales. En un diagrama p-V la ecuacin de estado de un gas perfecto se puede
representar por una sucesin de hiprbolas pV = Cte, que corresponden a isotermas.
7.2.2 Diagrama T-S:
El diagrama T-S tiene varias propiedades interesantes que lo hacen util para visualizar
procesos y ciclos. A continuacin ilustraremos algunas de estas propiedades importantes.
En un diagrama T-S un ciclo de Carnot queda representado por dos horizontales
(isotermas) y dos verticales (isentrpicas).
Por lo tanto un ciclo de Carnot es un rectngulo ( Ver prxima figura).

.
Adems el rea encerrada dentro de un ciclo (o bajo la
curva) representa los calores intercambiados con el
exterior o en cada evolucin.
Lo anterior se debe a que si la evolucin es reversible, se
cumple que dQ = TdS.
En el ejemplo que se ilustra, el calor absorbido es el rea
S1-2-3-S2 y el calor cedido es el rea S1-1-4-S2.
Un concepto interesante que surge de este diagrama es el
de Ciclo de Carnot correspondiente. Si en un diagrama TS se traza un ciclo cualquiera, el rectngulo que
circunscribe al ciclo es el ciclo de Carnot correspondiente.
La diferencia de rea entre ambos ciclos representa la
prdida de eficiencia entre el ciclo real y el Carnot
correspondiente.
Este concepto nos ser de mucha utilidad al estudiar los
ciclos tpicos de Centrales Trmicas.
7.3.1 Aspectos Generales:
De los fluidos termodinmicos de importancia a estudiar, sin duda el agua y vapor de agua
es uno de los esenciales. El agua es un excelente fluido desde el punto de vista de que es
abundante, no txico, barato y adems transporta importantes cantidades de energa si hay
cambio de fase.
Debemos distinguir varias zonas de importancia para el estudio
termodinmico de las propiedades del agua. Estas son:
o Zona del Slido: es la zona que corresponde a las propiedades del
hielo.Veremos un diagrama de fase que muestra las diferentes zonas y tipos
de hielo que existen
o Zona del lquido: incluye la interfase slido lquido. Hablaremos un poco de
estos cambios de fase.
o Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y zona de
vapor sobrecalentado.
o Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crtica.
Si bien en los prrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y vapor de agua,
muchas de las ideas y conceptos que se exponen son aplicables a otros fluidos.
7.3.1.1 Zona del Slido:

El hielo de agua tiene una estructura cristalina muy compacta. A medida que las
condiciones de presin y temperatura varan, se pueden formar diferentes estructuras
cristalinas. En la siguiente figura vemos ilustrado una superficie que representa las
propiedades del agua en la zona del slido (hielo):

Propiedades del Hielo en diagrama p-V-T

a diferentes presiones y temperaturas
En la figura podemos ver que para presiones y temperaturas corrientes existe el llamado
hielo I, pero a presiones elevadas aparecen diversas fases nuevas de hielo.
7.3.1.2 Zona de Lquido:

Aprovecharemos de definir algunos conceptos bsicos:

o Lquido saturado: se dice que el lquido est saturado si al agregar energa
(calor), una fraccin de l pasa a la fase vapor. A presin ambiente (1 bar)
esto ocurre a los 100C de temperatura. La energa agregada produce un
cambio de fase y es un aporte de calor latente.
o Lquido subsaturado: en este caso al agregar energa al lquido, esto se
traduce en un aumento de temperatura. La energa agregada produce un
cambio de temperatura y es un aporte de calor sensible.
En este caso hay aumento de volumen en la solidificacin. Tambin podemos ver que a
medida que nos alejamos de la temperatura crtica (Cr en la figura) el comportamiento del
fluido se asemeja ms aun gas perfecto.
7.3.1.3 Zona de Vapor y Gas:
En la siguiente fihura se visualiza la superficie p-V-T que representa las propiedades del
agua y vapor de agua en todo un rango de presiones y temperaturas. Al proyectar las
curvas sobre una superficie p-T se obtienen las lneas de cambio de fase: fusin (cambio de
slido a lquido); vaporizacin (cambio de lquido a vapor); sublimacin (cambio de slido
a vapor). El punto de encuentro entre estas tres lneas define el punto triple que es donde
coexisten en equilibrio las fases slido, lquido y vapor.
7.4 Diagrama de Mollier:
En este acpite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y las Tablas de Vapor.
Como tal se ha estructurado el acpite de la siguiente forma:
o Aspectos generales de diagrama de Mollier: representacin H-S, zonas
principales en el diagrama, rectas de condensacin.
o Uso prctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama en el caso de
las evoluciones ms usuales.
o Tablas de vapor y su uso: presentacin general de las tablas. Uso de ellas en
casos tpicos de ciclos de vapor.
Despus de este estudio general pasaremos al estudio de los ciclos de vapor ms usuales.
7.4.1 Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:
En la siguiente figura (hacer click sobre ella para verla ms grande y con mayores
explicaciones) se visualiza el diagrama H-S para el agua y vapor de agua llamado tambin
Diagrama de Mollier.

Diagrama de Mollier
7.4.2 Uso prctico del Diagrama de Mollier:
En este prrafo daremos las indicaciones ms bsicas para el uso de este diagrama.
Mayores detalles se veran en los prrafos sobre los ciclos termodinmicos de vapor.
a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los ejes H-S se tiene la
enorme ventaja de que es sencillo poder determinar los intercambios de calor y trabajo para
casi cualquier evolucin. Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q - Wtec
Si la evolucin es adiabtica, la variacin de entalpa da directamente el trabajo tcnico
realizado. Adems si la evolucin es sin roce, ser una identrpica (vertical).

b) Zona de campana de cambio de fase:

Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las isotermas y las isbaras
se confunden en una lnea nica que llamamos rectas de condensacin. En el diagrama se
lee directamente la presin. Para leer la temperatura es necesario subir por la recta de
condensacin y leer la temperatura en x=1 (lnea de vapor saturado).
Las otras lneas de importancia en esta zona son las lneas de
igual ttulo. Definiremos al ttulo x del vapor como:
x = Masa Vapor saturado
liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isbaras de las isotrmicas. Adems de la informacin obvia
que se extrae directamente del diagrama (Entalpa y Entropa en un punto), se puede
adems obtener informacin adicional. En efecto se puede:
Calor especfico a presin constante: En la zona de vapor sobrecalentado la
pendiente de la isbara est relacionada con Cp, en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto
si uno supone un calentamiento isobrico se tiene que dQ = dH o bien Q = H
para un valor de T razonable (por ejemplo 5 a 10C).

Calor especfico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier aparecen las

iscoras (lneas de volumen especfico constante) tamin es posible obtener los
valores de Cv en diferentes partes de la zona de vapor sobrecalentado usando un
mtodo anlogo al anterior.

d) Uso bsico del diagrama:

En la explicacin que sigue, supondremos que estn usando el diagrama de Mollier que
empleamos en clases. Este tiene unidades MKS y es un diagrama que representa solo una
zona de inters especial.