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Unidad Profesional Interdisciplinaria de

Biotecnologa del Instituto Politcnico


Nacional
Nombre: Gabriel Alejandro Keb Fonseca

Catedrtico: Dr. Jorge Yez

Materia: Bioseparaciones

Problemas de Discusin
Mxico, Distrito Federal a 16 de Septiembre del 2015

3.1 Discuta las implicaciones para estabilidad de fase de la variacin del


potencial qumico con la temperatura y la presin
La energa libre de Gibbs G= H - TS, donde la variacin de Entalpia y la entropa estn ligadas a
un incremento en la temperatura. El criterio de Gibbs establece; cuando la energa decrece en
un sistema cerrado experimenta un proceso espontaneo (irreversible) a temperatura y presin
constante. Cuando el proceso se aproxima al estado de equilibrio, la funcin de Gibbs alcanza
un valor mnimo y en el caso lmite de equilibrio GT.P = 0,

El criterio de G(T,P) =0 Reversible, se utiliza para poder determinar la composicin de


equilibrio de una mezcla reactiva. Se puede utilizar la forma de la expresin para dos
sustancias simples compresibles, cualquier propiedad extensiva de la materia es funcin de
dos propiedades independientes, como T, P, y el nmero de moles de cada sustancia N,
presentes en un instante dado.

Donde N, representa el nmero de moles de cada especie qumica dentro del sistema. La
variacin total que existe en G a Temperatura y Presin constante, se da por la derivada de G,
como se enuncia en la siguiente ecuacin.
(

La Nj en cada derivada parcial indica que se mantiene constate el nmero de moles de todos
los componentes excepto uno, siendo constantes los valores de T y P.
La derivada Parcial que se describe en la sumatoria se define como el potencial qumico j
(

Tomando en base el criterio de G(T,P) 0, el criterio de equilibrio qumico y la definicin de j,


la ecuacin puede escribirse como.

Con base en la ecuacin anterior puede se `puede determinar la composicin de equilibrio.

De acuerdo a la regla de Gibbs - Dalton, en una mezcla de un gas ideal se comporta como si l
solo ocupase el volumen del sistema a la temperatura dad. En circunstancias, el gas ejerce una
presin igual a la presin del componente o presin parcial Pi, as, el potencial qumico de un
gas ideal en una mezcla se determina conociendo la temperatura y la presin del componente
Pi.
El potencial qumico de un gas ideal de una mezcla puede evaluarse a partir de la funcin de
Gibbs molar del componente puro a la presin Pi y la temperatura T. La funcin Gibbs molar
de una sustancia a una temperatura T ser.

La funcin de Gibbs en el estado estndar y adems el potencial qumico de un gas ideal a la


temperatura T y la presin Pi, se da por la siguiente ecuacin.

, la energa de Gibbs molar es una propiedad intensiva


La energa de Gibbs molar
de la materia, esta depende de la fase de la sustancia. Para que una reaccin espontnea se
lleve a cabo a temperatura y presin debes estar acompaada por un valor de G negativo.
(Kenneth Wark, 2001)

3.2 Justificar el criterio y el estado termodinmico de solucin de vapor


en el equilibrio.
En el equilibrio, el potencial qumico de una sustancia es el mismo en toda la muestra,
independientemente del nmero de fases que estn presentes. La dependencia de la energa
libre de Gibbs con la temperatura se expresa en funcin de la entropa del sistema (

) ,

puesto que el potencial qumico de una sustancia pura es igual a la energa de Gibbs molar de
la sustancia
La presin de vapor en el equilibrio con la fase condensada es llamada presin de vapor de la
sustancia. Si la presin se incrementa con la temperatura, debido a esto las molculas que
tienen la suficiente energa para dejar la fase lquida. A medida que sube la temperatura de un
lquido, la presin de vapor tambin aumenta. A una cierta temperatura, la presin de vapor a
la que se encuentra sometida esta llega a igualar a la presin de la atmosfera.
Cuando se aplica presin a una fase condensada, su presin de vapor aumenta: de hecho, las
molculas salen de la fase y escapan como gas. Se puede ejercer una presin sobre una fase
condensada mecnicamente o sometindola a la presin ejercida por un gas inerte. La presin
de vapor es la presin parcial del vapor en equilibrio con una fase condensada y se habla de
una presin parcial de vapor de la sustancia. La relacin cuantitativa entre la presin de vapor,

P, cuando se aplica un P y la presin de vapor P* del lquido en ausencia de una presin


adicional es.

Esta ecuacin muestra cmo aumenta la presin de vapor cuando se incrementa la presin
que acta sobre la fase condensada.

3.3 Qu se esperara en el tipo de curva que se muestra en la figura 3.16


para cambiar el grado de cooperatividad de la desnaturalizacin de una
protena fuera aumentar o disminuir su valor en su constante de
temperatura de fusin?

La temperatura de fusin del DNA puede ser determinada por Escaneo Diferencial de
calorimetra por su abreviatura en ingls (DSC). Cuando una protena se desdobla incrementa
su temperatura. El paso fuerte que se da en un grfico indica que la protena tiene una
temperatura de fusin cooperativa.

Se esperara que la curva disminuya en la fraccin de desdoblamiento que sea una curva
donde la fraccin sea mucho menor y la curva su pendiente vaya en decrecimiento. (Peter
Atkins, 2006)

3.4 Qu significa la actividad de un soluto?


El coeficiente de actividad en el soluto es til para soluciones en las que slo el disolvente
tiene una fraccin mol cercana a la unidad: Todos los solutos estn presentes en cantidades
relativamente pequeas.
La forma general del potencial qumico de un disolvente real o ideal es de la forma sencilla
modificada:
(

Donde P*A es la presin de vapor de A puro y PA es la presin de vapor de A cuando es un


componente de una solucin. Para ello muchas de la soluciones derivan de un
comportamiento ideal, debido a que el comportamiento del soluto la concentracin del soluto
es mayor en pequeas concentraciones. Para esto se piensa que se relaciona con la
introduccin de la actividad del soluto, aj, de una sustancia a, la cual tiene un efecto en la
concentracin. La actividad puede ser definida mediante una expresin.

La magnitud aA es la actividad de A, es una especie de fraccin molar efectiva, de la misma


manera que la fugacidad es una presin efectiva. Debido que la nica manera ms efectiva es
utilizar presiones en lugar de fugacidades, por lo que se puede deducir lo siguiente

Para poder medir la actividad del disolvente, se puede determinar experimentalmente de una
manera muy sencilla midiendo la presin de vapor.
Para lo que es importante los disolventes deben de cumplir la ley de Roult;

Mientras ms se acerque a cero es la concentracin de soluto, la actividad del disolvente


tiende a la fraccin molar XA 1:
La dificultad que existe para definir los coeficientes de actividad y los estados estndar de los
solutos es que el comportamiento se aproxima al ideal (Ley de Henry), cuando XB 0, no
cuando XB 1, que es cuando corresponde a un soluto puro.

Solutos Reales
La ley de Henry para solutos ideales diluidos establece que el estado ideal estndar no se
modifica que todas las desviaciones no quedan recogidas por la actividad. Para ello se tiene la
siguiente expresin

Para obtener el valor de aB se puede utilizar la expresin de abajo:

Como para el disolvente, el resulta prctico introducir un coeficiente de actividad segn.

Ahora todas las desviaciones que estn fuera de la idealidad estn aadidas en el coeficiente
de actividad B. Teniendo en cuenta que el soluto cumple la ley de Henry cuando su
concentracin tiende a cero.

A cualquier temperatura y presin. Las desviaciones de la idealidad del soluto desaparecen


cuando la concentracin tiende a cero.

3.5 Explica el origen de las propiedades coligativas. Por qu es que no


dependen de la identidad qumica del soluto?
Las propiedades coligativas son consecuencias de la reduccin del potencial qumico del
disolvente lquido que resulta de la presencia de un soluto. La reduccin es de
del
disolvente puro hasta
del disolvente cuando est presente un soluto puesto
), no existe una influencia directa del soluto sobre el potencial
qumico del vapor del disolvente ni del disolvente slido, ya que el soluto no aparece ni del
vapor ni del slido. La reduccin del potencial qumico del disolvente provoca que el equilibrio
lquido vapor se alcance a temperatura ms elevadas (el punto de ebullicin asciende) y que

el equilibrio slido lquido se alcance a temperaturas ms bajas (en el punto de congelacin)


(Atkins, 1999).

3.6 Explica como la osmometra puede ser usada para determinar la


masa molar de una macromolcula biolgica.
Debido a que las macromolculas se disuelven produciendo soluciones que son cerca de las
ideales. Para poder medir la masa molar de una molcula, se utiliza un parmetro emprico
que es llamado coeficiente virial osmtico. Para poder determinar la masa molar de una
macromolcula utilizamos la siguiente expresin matemtica.
[ ]

[ ]

Donde R(Intercepcin), R es la pendiente, se puede encontrar la masa molar del soluto B,


midiendo la presin osmtica en una serie de concentraciones de masa y hacer una relacin
entre II/B contra [ ].
Para poder medir es necesario expresar la ecuacin anterior en trminos de concentracin de
masa, c. La concentracin [ ], del soluto est relacionada con la concentracin de la masa
[ ]
Donde M es la masa molar del soluto (la masa, mB, dividido entre los moles de nB,), [ ]
=[

[ ]

Mediante el trazado de

contra cB el resultado debera dar una grfica descendiente tipo

lineal con intercepcin en

en el eje vertical en cB = 0 por lo tanto mediante la

localizacin e intercepcin de los datos y la extrapolacin en cB = 0 podemos encontrar la masa


molar del soluto.

Atkins, P. W. (1999). Qumica Fsica (6 ed.). Barcelona , Espaa : Omega .


Kenneth Wark, D. E. (2001). Termodinmica (6 ed.). McGraw Hill.
Peter Atkins, J. d. (2006). Physical Chemesrty for the life Sciences (2 ed.). New York, Estados
Unidos, Canada: W. H. Freeman and Company.