Los polmeros (del griego poly: muchos y mero: parte, segmento)

son macromolculas(generalmente orgnicas) formadas por la unin de molculas ms

pequeas llamadas monmeros.
El almidn, la celulosa, la seda y el ADN son ejemplos de polmeros naturales, entre los
ms comunes de estos y entre los polmeros sintticos encontramos el nailon,
el polietileno y la baquelita.

Polimerizacin
En qumica orgnica, la reaccin por la cual se sintetiza un polmero a partir de sus
monmeros se denomina polimerizacin. Segn el mecanismo por el cual se produce la
reaccin de polimerizacin para dar lugar al polmero, esta se clasifica como
"polimerizacin por pasos" o como "polimerizacin en cadena". En cualquier caso, el
tamao de la cadena depender de parmetros como la temperatura o el tiempo de
reaccin, teniendo cada cadena un tamao distinto y, por tanto, una masa
molecular distinta, de ah que se hable de masa promedio del polmero.

Tipos de polimerizacin
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Polimerizacin por condensacin.

En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua.
Debido a esto, la masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de
la masa molecular del monmero. Los polmeros de condensacin se dividen en dos
grupos:

Los Homopolmeros.

Polietilenglicol
Siliconas

Los Copolmeros.

Baquelitas.
Polisteres.
Poliamidas.
La polimerizacin en etapas (condensacin) necesita al menos monmeros
bifuncionales. Deben de saber que los polmeros pueden ser maquinables.
Ejemplo: HOOC--R1--NH2
Si reacciona consigo mismo, entonces:
2 HOOC--R1--NH2 <----> HOOC--R1--NH + OC--R1--NH2 + H2O <----> HOOC--R1NH--CO--R1--NH2 + H2O

Polimerizacin por adicin.

En este tipo de polimerizacin la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de

la masa molecular del monmero.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica:
Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

Polimerizacin del estireno para dar poliestireno

n indica el grado de polimerizacin

Por otra parte, los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de
monmeros, o bien esta cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor
tamao. Tambin se pueden formar entrecruzamientos provocados por el enlace entre
tomos de distintas cadenas.

La naturaleza qumica de los monmeros, su masa molecular y otras propiedades fsicas,

as como la estructura que presentan, determinan diferentes caractersticas para cada
polmero. Por ejemplo, si un polmero presenta entrecruzamiento, el material ser ms
difcil de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso
dependiendo del orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin
orden), isotctico (mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se
la llamatacticidad. Las propiedades de un polmero pueden verse modificadas
severamente dependiendo de su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se
denomina homopolmero y si proviene de varios monmeros se
llama copolmero o heteropolmero. Por ejemplo, el poliestireno es un homopolmero, pues
proviene de un nico tipo de monmero, el estireno, mientras que si se parte de estireno y
acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma
aleatoria, informativa (como en los polipptidos de las protenas o en los polinucletidos de
loscidos nucleicos) o peridica, como en el peptidoglucano o en algunos polisacridos.
Los monmeros que conforman la cadena de un copolmero se pueden ubicar en la
cadena principal alternndose segn diversos patrones, denominndose copolmero
alternante, copolmero en bloque, copolmero aleatorio, copolmero de injerto. Para lograr
este diseo, la reaccin de polimerizacin y los catalizadores deben ser los adecuados.

a) Homopolmero b) Copolmero alternante

c) Copolmero en bloque d) Copolmero aleatorio
e) Copolmero de injerto

Finalmente, los extremos de los polmeros pueden ser distintos que el resto de la cadena
polimrica, sin embargo es mucho ms importante el resto de la cadena que estos
extremos debido a que la cadena es de una gran extensin comparada con los extremos.

PROPIEDADES de los polmeros

Propiedades elctricas
Los polmeros industriales en general suelen ser malos conductores elctricos, por lo que
se emplean masivamente en la industria elctrica y electrnica como materiales aislantes.
Las baquelitas (resinas fenlicas) sustituyeron con ventaja a las porcelanas y el vidrio en el
aparellaje de baja tensin hace ya muchos aos;termoplsticos como el PVC y los PE,
entre otros, se utilizan en la fabricacin de cables elctricos, llegando en la actualidad a
tensiones de aplicacin superiores a los 20 KV, y casi todas las carcasas de los equipos
electrnicos se construyen en termoplsticos de magnficas propiedades mecnicas,
adems de elctricas y de gran duracin y resistencia al medio ambiente, como son, por
ejemplo, las resinas ABS.
Para evitar cargas estticas en aplicaciones que lo requieran, se ha generalizado el uso de
antiestticos que permite en la superficie del polmero una conduccin parcial de cargas
elctricas.
Evidentemente la principal desventaja de los materiales plsticos en estas aplicaciones
est en relacin a la prdida de caractersticas mecnicas y geomtricas con la
temperatura. Sin embargo, ya se dispone de materiales que resisten sin problemas
temperaturas relativamente elevadas (superiores a los 200 C).
Las propiedades elctricas de los polmeros industriales estn determinadas
principalmente, por la naturaleza qumica del material (enlaces covalentes de mayor o
menor polaridad) y son poco sensibles a la microestructura cristalina o amorfa del material,
que afecta mucho ms a las propiedades mecnicas. Su estudio se acomete mediante
ensayos de comportamiento en campos elctricos de distinta intensidad y frecuencia.
Seguidamente se analizan las caractersticas elctricas de estos materiales.
Los polmeros conductores fueron desarrollados en 1974 y sus aplicaciones an estn
siendo estudiadas.

Propiedades fsicas de los polmeros

Estudios de difraccin de rayos X sobre muestras de polietileno comercial, muestran que
este material, constituido por molculas que pueden contener desde 1000 hasta 150 000
grupos CH2 CH2 presentan regiones con un cierto ordenamiento cristalino, y otras donde
se evidencia un carcter amorfo: a stas ltimas se les considera defectos del cristal. En
este caso las fuerzas responsables del ordenamiento cuasicristalino, son las
llamadas fuerzas de van der Waals. En otros casos (nylon 66) la responsabilidad del
ordenamiento recae en los enlaces de H.

La temperatura tiene mucha importancia en relacin al comportamiento de los polmeros. A

temperaturas ms bajas los polmeros se vuelven ms duros y con ciertas caractersticas
vtreas, debido a la prdida de movimiento relativo entre las cadenas que forman el
material. La temperatura a la que funden las zonas cristalinas se llama temperatura de
fusin (Tf). Otra temperatura importante es la de descomposicin y es conveniente que
sea bastante superior a Tf.

Las propiedades mecnicas

Son una consecuencia directa de su composicin, as como de la estructura molecular,
tanto a nivel molecular como supermolecular. Actualmente las propiedades mecnicas de
inters son las de los materiales polmeros y stas han de ser mejoradas mediante la
modificacin de la composicin o morfologa: por ejemplo, cambiar la temperatura a la que
los polmeros se ablandan y recuperan el estado de slido elstico o tambin el grado
global del orden tridimensional. Normalmente el incentivo de estudios sobre las
propiedades mecnicas es generalmente debido a la necesidad de correlacionar la
respuesta de diferentes materiales bajo un rango de condiciones con objeto de predecir el
comportamiento de estos polmeros en aplicaciones prcticas.
Durante mucho tiempo los ensayos han sido realizados para comprender el
comportamiento mecnico de los materiales plsticos a travs de la deformacin de la red
de polmeros reticulados y cadenas moleculares enredadas, pero los esfuerzos para
describir la deformacin de otros polmeros slidos en trminos de procesos operando a
escala molecular son ms recientes. Por lo tanto, se considerarn los diferentes tipos de
respuesta mostrados por los polmeros slidos a diferentes niveles de tensin aplicados;
elasticidad, viscoelasticidad, flujo plstico y fractura.

PROPIEDADES REOLOGICAS
Distribucin de pesos moleculares

La distribucin de pesos moleculares (DPM), es una medida de la proporcin

en nmero (o en peso) de molculas de diferentes pesos moleculares que
componen una muestra de resina polimrica. En otras palabras, la DPM
indica la variacin en el tamao de las cadenas moleculares. Si las
molculas presentan longitudes de cadena diferentes, la distribucin es
amplia. En el caso de longitudes de cadena similares, la distribucin es
estrecha. Este ltimo caso es tpico del polipropileno obtenido va reologa
controlada.

El peso molecular del polmero puede ser calculado por definicin de

acuerdo a: PM (polmero) = GP * PM (unidad polimrica).
Donde GP: grado de polimerizacin, es el nmero de veces que se repite la
unidad monmerica en una cadena.

Ej: Calcular el PM del polipropileno con un grado de polimerizacin de 3x104

La estructura repetitiva, del polipropileno es el propileno con tres tomos de

carbono y seis de hidrgeno cuyo PM = (3 x 12 + 6 x 1) = 42.

Entonces el PM (polmero) = 3 x 104 x 42 = 1, 26 x 106

Indice de Fluidez (IF)

El ndice de fluidez (IF) es una medida de la capacidad de flujo de la resina

bajo condiciones controladas y se puede medir fcilmente con un equipo
denominado plastmetro, utilizando velocidades de deformacin muy bajas,
una temperatura de 230 C y un peso de 2.16 Kg, de acuerdo a la Norma
ASTM D 1238. Esta variable se relaciona inversamente con la viscosidad y el
peso molecular (PM), es decir, a medida que aumenta el ndice de fluidez de
la resina, se obtiene una disminucin en la viscosidad y el peso molecular.

PROPIEDADES TRMICAS
En el rea de las propiedades trmicas se pueden mencionar: la cristanilidad
que se refiere al ordenamiento de las cadenas del polmero que contrario a
lo que se piensa le imparte a la resina opacidad debido a que las molculas
presentan mayor empaquetamiento y por lo tanto impiden el paso de la luz
por medio de ellas, es decir, que entre ms cristalino sea un polmero
menos transparencia. La cristanilidad le imparte al material alta rigidez y
temperaturas de fusin elevadas, entre otras propiedades.

PROPIEDADES QUIMICAS
Finalmente se encuentran las propiedades qumicas, dentro de las cuales
cabe destacar la resistencia qumica de los polmeros, ya que la misma
determina si es compatible o no con otros elementos.

CRISTALINIDAD POLIMERICA
Ordenamiento (empaquetamiento) de cadenas moleculares para producir
una disposicin atmica ordenada.
Substancia moleculares constituidas por pequeas molculas son cristalinas
al estado slido y amorfas al estado lquido (agua, metano, etc.)
Molculas polimricas, por su tamao y complejidad, son
generalmente semicristalinas con regiones cristalinas dispersas dentro de
un material amorfo.

Clasificacin
Segn su origen

Polmeros naturales. Existen en la naturaleza muchos polmeros y

las biomolculas que forman los seres vivos son macromolculas polimricas. Por
ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los polisacridos (como la celulosa y
la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.

Polmeros semisintticos. Se obtienen por transformacin de polmeros

naturales. Por ejemplo, la nitrocelulosa, el caucho vulcanizado, etc.

Polmeros sintticos. Muchos polmeros se obtienen industrialmente a partir de

los monmeros. Por ejemplo, el nailon, el poliestireno, el Policloruro de vinilo(PVC),
el polietileno, etc.

Segn su mecanismo de polimerizacin

En 1929 Carothers propuso la siguiente clasificacin:

Polmeros de condensacin. La reaccin de polimerizacin implica a cada paso

la formacin de una molcula de baja masa molecular, por ejemplo agua.

Polmeros de adicin. La polimerizacin no implica la liberacin de ningn

compuesto de baja masa molecular.Esta polimerizacin se genera cuando un
"catalizador", inicia la reaccin. Este catalizador separa la unin doble carbono en los
monmeros, luego aquellos monmeros se unen con otros debido a los electrones
libres, y as se van uniendo uno tras uno hasta que la reaccin termina.

Clasificacin de Flory (modificacin a la de Carothers para considerar la cintica de la

reaccin):

Polmeros formados por reaccin en cadena. Se requiere un iniciador para

comenzar la polimerizacin; un ejemplo es la polimerizacin de alquenos (de tipo

radicalario). En este caso el iniciador reacciona con una molcula de monmero,

dando lugar a un radical libre, que reacciona con otro monmero y as sucesivamente.
La concentracin de monmero disminuye lentamente. Adems de la polimerizacin
de alquenos, incluye tambin polimerizacin donde las cadenas reactivas son iones
(polimerizacin catinica y aninica).

Polmeros formados por reaccin por etapas. El peso molecular del polmero
crece a lo largo del tiempo de manera lenta, por etapas. Ello es debido a que el
monmero desaparece rpidamente, pero no da inmediatamente un polmero de peso
molecular elevado, sino una distribucin entre dmeros, trmeros, y en general,
oligmeros; transcurrido un cierto tiempo, estos oligmeros empiezan a reaccionar
entre s, dando lugar a especies de tipo polimrico. Esta categora incluye todos los
polmeros de condensacin de Carothers y adems algunos otros que no liberan
molculas pequeas pero s se forman gradualmente, como por ejemplo los
poliuretanos.

Segn su composicin qumica

Polmeros orgnicos. Posee en la cadena principal tomos de carbono.

Polmeros orgnicos vinlicos. La cadena principal de sus molculas est

formada exclusivamente por tomos de carbono.
Dentro de ellos se pueden distinguir:

Poliolefinas, formados mediante la polimerizacin de olefinas.

Ejemplos: polietileno y polipropileno.

Polmeros estirnicos, que incluyen al estireno entre sus monmeros.

Ejemplos: poliestireno y caucho estireno-butadieno.

Polmeros vinlicos halogenados, que incluyen tomos de halgenos

(cloro, flor...) en su composicin.

Ejemplos: PVC y PTFE.

Polmeros acrlicos. Ejemplos: PMMA.

Polmeros orgnicos no vinlicos. Adems de carbono, tienen tomos

de oxgeno o nitrgeno en su cadena principal.
Algunas sub-categoras de importancia:

Polisteres

Poliamidas

Poliuretanos

Polmeros inorgnicos. Entre otros:

Basados en azufre. Ejemplo: polisulfuros.

Basados en silicio. Ejemplo: silicona.

Segn sus aplicaciones

Atendiendo a sus propiedades y usos finales, los polmeros pueden clasificarse en:

Elastmeros. Son materiales con muy bajo mdulo de elasticidad y alta

extensibilidad; es decir, se deforman mucho al someterlos a un esfuerzo pero
recuperan su forma inicial al eliminar el esfuerzo. En cada ciclo de extensin y
contraccin los elastmeros absorben energa, una propiedad denominadaresiliencia.

Plsticos. Son aquellos polmeros que, ante un esfuerzo suficientemente intenso,

se deforman irreversiblemente, no pudiendo volver a su forma original. Hay que
resaltar que el trmino plstico se aplica a veces incorrectamente para referirse a la
totalidad de los polmeros.

Fibras. Presentan alto mdulo de elasticidad y baja extensibilidad, lo que permite

confeccionar tejidos cuyas dimensiones permanecen estables.

Recubrimientos. Son sustancias, normalmente lquidas, que se adhieren a la

superficie de otros materiales para otorgarles alguna propiedad, por ejemplo
resistencia a la abrasin.

Adhesivos. Son sustancias que combinan una alta adhesin y una alta cohesin,
lo que les permite unir dos o ms cuerpos por contacto superficial.

Segn su comportamiento al elevar su temperatura

Para clasificar polmeros, una de las formas empricas ms sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Segn si el material funde y fluye o por el
contrario no lo hace se diferencian tres tipos de polmeros:

Termoplsticos, que fluyen (pasan al estado lquido) al calentarlos y se vuelven a

endurecer (vuelven al estado slido) al enfriarlos. Su estructura molecular presenta
pocos (o ningn) entrecruzamientos. Ejemplos: polietileno (PE), polipropileno (PP),
cloruro de polivinilo PVC.

Termoestables, que no fluyen, y lo nico que conseguimos al calentarlos es que

se descompongan qumicamente, en vez de fluir. Este comportamiento se debe a una
estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los desplazamientos relativos
de las molculas.

Elastmero, plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser

deformados fcilmente sin que se rompan sus enlaces o modifique su estructura.

La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin

elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento
termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de
"los termoestables" en realidad se haga referencia solo a "los plsticos termoestables".
Pero ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables
(la gran mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).

Nomenclatura
A parte de las reglas de nomenclatura establecidas por la IUPAC, existe otro mecanismo
alternativo con el que tambin se pueden nombrar los polmeros y es tomando como base
el monmero del cual son provenientes. Este sistema es el ms comn. Entre los
compuestos nombrados de esta manera se encuentran: elpolietileno y el poliestireno. Se
tiene que cuando el nombre del monmero es de una sola palabra, el polmero constituido
a partir de este sencillamente se nombra agregando el prefijo poli.
Las normas internacionales publicadas por la IUPAC indican que el principio general para
nombrar polmeros bsicos es utilizar el prefijo poli- seguido de la unidad estructural
repetitiva (UER) que define al polmero, escrita entre parntesis. La UER debe ser
nombrada siguiendo las normas convencionales de la IUPAC para molculas sencillas. 1
Ejemplo:
Poli (tio-1,4-fenileno)
Las normas IUPAC se utilizan habitualmente para nombrar los polmeros de estructura
complicada, ya que permiten identificarlos sin ambigedad en las bases de datos de
artculos cientficos.2 Por el contrario, no suelen ser utilizadas para los polmeros de
estructura ms sencilla y de uso comn principalmente porque estos polmeros fueron
inventados antes de que se publicasen las primeras normas IUPAC, en 1952, y por tanto
sus nombres "comunes" o "tradicionales" ya se haban popularizado.
En la prctica, los polmeros de uso comn se suelen nombrar segn alguna de las
siguientes opciones:

Prefijo poli- seguido del monmero del que se obtiene el polmero. Esta convencin
es diferente de la IUPAC porque el monmero no siempre coincide con la UER y

adems se nombra sin parntesis y en muchos casos segn una nomenclatura

"tradicional", no la IUPAC. Ejemplos: polietileno frente a poli
(metileno);poliestireno frente a poli(1-feniletileno)
Monmero

Sistema tradicional

etileno

Sistema IUPAC

eteno

UER

polietileno

metileno

Monmero

Sistema tradicional

estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

Polmero

UER

poli (metileno)

Polmero

poliestireno

1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

Para copolmeros se suelen listar simplemente los monmeros que los forman, a
veces precedidos de las palabras caucho o goma si se trata de un elastmeroo
bien resina si es un plstico. Ejemplos: acrilonitrilo butadieno estireno; caucho
estireno-butadieno; resina fenol-formaldehdo.

Es frecuente tambin el uso indebido de marcas comerciales como sinnimos del

polmero, independientemente de la empresa que lo fabrique.
Ejemplos:Nailon para poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policlo
ropreno.

La IUPAC reconoce que los nombres tradicionales estn firmemente asentados por su uso
y no pretende abolirlos sino solo ir reduciendo paulatinamente su utilizacin en las
publicaciones cientficas.1

APLICACIN DE LOS POLIMEROS