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Ouro Preto, MG
2008
S586e
Catalogao: sisbin@sisbin.ufop.br
ii
iii
AGRADECIMENTOS
Pigminas - Pigmentos Minas Gerais Ltda, em especial ao Engenheiro Jos Mrcio
Colombarolli pela oportunidade e incentivo de ingresso ao mestrado, concesso da amostra do
resduo de zinco utilizada neste trabalho e pela confiana na minha vida profissional.
Ao professor Maurcio Xavier Coutrim pela ateno, competncia, amizade e
incentivo.
A toda minha famlia, em especial a minha me, Maria Benvinda, por todo o apoio e
carinho.
Ao meu amor Geraldo Magela Coradi, pela compreenso, amizade e carinho dedicado
durante toda esta trajetria.
Adarlene Moreira, Aniel Lima, Hiller e Frederico, pela excepcional colaborao. A
nova colega Valdilene e Flvio pela boa vontade.
A equipe de trabalho do Laboratrio Linus Pauling Ltda, pelas anlises, tambm pela
grande convivncia, respeito e amizade cultivada entre ns. Em especial a Renata, Marcela e
Carlos Gomes pela colaborao.
Aos amigos (as), Daniele, Ronilda, Dbora e Daniel, Evelise e Sidney, Caio e Lud,
pela compreenso nos meus momentos de ausncia em dedicao deste trabalho, pela amizade
e cumplicidade.
Ao Graciliano Francisco, pelas anlises de rea superficial e porosidade.
Ao Professor Antnio Gandini, Paola, pelas anlises de MEV (Laboratrio de Microscopia do
DEGEO-UFOP).
Ao professor Geraldo Magela do DEQUI-UFOP, pelas anlises de Difrao de RaiosX.
Ao Departamento de Qumica e ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Ambiental da UFOP.
iv
SUMRIO
Agradecimentos ........................................................................................................................iii
Listas de Figuras .....................................................................................................................viii
Listas de Tabelas .......................................................................................................................xi
Listas de Smbolos ...................................................................................................................xii
Glossrio ..................................................................................................................................xiii
Resumo ......................................................................................................................................xv
Abstract ....................................................................................................................................xvi
1 - Introduo ...........................................................................................................................1
2 - Objetivos ..............................................................................................................................5
2.1 - Objetivo geral ..........................................................................................................5
2.2 - Objetivos especficos ...............................................................................................4
3 - Relevncias do Trabalho ....................................................................................................6
4 - Revises Bibliogrficas .......................................................................................................7
4.1- O Zinco Origem .....................................................................................................7
4.2 Aplicaes e consumidores de zinco ......................................................................8
4.3 - Situao brasileira ..................................................................................................11
4.4 - Produo, exportao e importao de zinco .........................................................13
4.5 - O preo do zinco ....................................................................................................14
4.6 - Propriedades do zinco ............................................................................................14
4.7 - Principais minerais e minrios ...............................................................................16
4.8 - O processo hidrometalrgico .................................................................................17
4.8.1 - Lixiviao e o agente lixiviante ..............................................................18
4.8.2 - Tcnicas de lixiviao .............................................................................20
4.8.3 - Lixiviao e porosidade do material .......................................................21
4.8.4 - Lixiviao em diferentes materiais .........................................................21
4.8.5 - Produo de sulfato de zinco heptahidratado ..........................................24
5 - Parte experimental ..........................................................................................................26
5.1 - Caracterizao dos materiais .................................................................................26
5.1.1 - Anlise granulomtrica ...........................................................................27
v
7 - Concluso .........................................................................................................................65
8 - Referncias Bibliogrficas ..............................................................................................67
vii
LISTA DE FIGURAS
Figura 4.1 - Maiores consumidores mundiais de zinco (mil t).
Figura 4.2 - Produo de zinco no Brasil de 1992 a 1997.
Figura 4.3 - Fluxograma das principais etapas de um processo hidrometalrgico. Ciminelli
(2006).
Figura 4.4 - Filtro prensa utilizado no processo de fabricao de sulfato de zinco.
Figura 5.1 - Fluxograma do processo de recuperao do resduo de zinco no processo de
fabricao de sulfato de zinco.
Figura 5.2 - Agitador mecnico utilizado para realizao da otimizao dos parmetros de
lixiviao.
Figura 6.1 - Difratograma da amostra inicial.
Figura 6.2 - Difratograma do composto de zinco aps ensaio de lixiviao.
Figura 6.3 - Difratograma da amostra antes da lixiviao em vermelho e aps lixiviao com
parmetros otimizados em azul.
Figura 6.4 - Imagem da superfcie do resduo obtida por microscopia eletrnica de varredura,
zinco antes da realizao dos ensaios de lixiviao aumento de 75 e 400
vezes.
Figura 6.5 - Imagem da superfcie do resduo obtida por microscopia eletrnica de varredura,
antes da realizao dos ensaios de lixiviao aumento de 4000 vezes.
viii
LISTA DE TABELAS
Tabela 1.1 - Faixa da composio das cinzas de zinco. Wolynec (1976).
Tabela 4.1 - Relao da produo e importao de concentrado zinco durante os anos de 1992
a 1997.
Tabela 4.2 - Relao (produo e importao) x (exportao e consumo).
Tabela 4.3 - Algumas propriedades do elemento zinco.
Tabela 6.1 - Teor de zinco em diferentes granulometrias.
Tabela 6.2 - Faixa da composio do resduo de zinco.
Tabela 6.3 - Anlise da amostra bruta, sem separao de faixa granulomtrica.
Tabela 6.4 - Anlise dos parmetros de porosidade em diferentes faixas granulomtricas.
Tabela 6.5 - Comparativo de alguns parmetros de porosidade em diferentes materiais
Tabela 6.6 - Variao da extrao conforme granulometria sob tempo de residncia 2hs,
600rpm, 1mol/L de soluo lixiviante, temperatura 80C e concentrao de polpa
15%
Tabela 6.7 - Solubilidade de compostos de zinco (Solubilidade em 100 partes)
Tabela 6.8 - Composio qumica da amostra antes e aps ensaio de lixiviao
xi
LISTA DE SMBOLOS
g grama
kg quilograma
L litro
mg miligrama
mg/kg - miligrama por quilograma
mg/L - miligrama por litro
ton - toneladas
g/L grama por litro
ppm partes por milho
rpm rotaes por minuto
lb libras
K temperatura medida na unidade Kevin
kg.m-3 kilograma por metro cbico
m/v massa por volume
m micrometros
xii
GLOSSRIO
HNO3
CIDO NTRICO
HCLO4
CIDO PERCLRICO
H2SO3
CIDO SULFUROSO
Al
ALUMNIO
NH3
AMNIA
Cd
CDMIO
Ca
CLCIO
Pb
CHUMBO
Cl-
CLORETO
ZnCl2
CLORETO DE ZINCO
FeCl6H2O
Co
COBALTO
Cu
COBRE
Cr
CROMO
ENXOFRE
Sn
ESTANHO
ZnFe2O4
FERRITA DE ZINCO
Fe
FERRO
FOSFORO
NH4OH
HIDRXIDO DE AMNIO
NaOH
HIDRXIDO DE SDIO
Mg
MAGNSIO
Mn
MANGANS
Mo
MOLIBDENIO
Ni
NQUEL
Al2O3
XIDO DE ALUMNIO
PbO
XIDO DE CHUMBO
ZnO
XIDO DE ZINCO
POTSSIO
xiii
Ag
PRATA
RI
RESDUO INSOLUVEL
ZnSiO4
SILICATO DE ZINCO
Si
SILCIO
SiS3
SULFITO DE SILICIO
Al2(SO4)OH5H2O
CaSO4 2H2O
PbSO4
SULFATO DE CHUMBO
ZnSO4 6H2O
(Fe2(SO4)3.5H2O)
SULFATO FRRICO
Al2S3
SULFETO DE ALUMNIO
ZnS
SULFETO DE ZINCO
Ti
TITANIO
Zn4Al22O37
Zn+2
ZINCO METLICO
Zn
ZINCO
xiv
RESUMO
O processo hidrometalrgico de fabricao de sulfato de zinco heptahidratado gera resduo
com teor de zinco o qual demanda aplicao de Processo de Produo Mais Limpa, onde uma
estratgia econmica, ambiental e tecnolgica integrada deve ser utilizada, a fim de aumentar
a eficincia no uso de matrias-primas, gua e energia, minimizando o resduo gerado e
trazendo benefcios ambientais e econmicos para o processo produtivo. O valor econmico
do elemento zinco nesse processo elevado se comparado aos demais metais que constituem o
resduo, justificando a sua recuperao. O objetivo deste trabalho de pesquisa foi otimizar as
condies operacionais para a recuperao a baixo custo do zinco presente no resduo, de
forma a reutiliz-lo no processo, colocando-o no balano metalrgico, substituindo a gua.
Antes da utilizao do resduo na lixiviao, o mesmo foi caracterizado por microscopia
eletrnica de varredura (MEV), difrao de raios-X, espectrometria de absoro atmica e
medidas de superfcie especfica e porosidade. Os resultados indicaram a presena de xido e
sulfato na composio do material. Para otimizar as variveis da lixiviao qumica foi
avaliada a influncia do tempo de reao, velocidade de agitao, granulometria do material e
concentrao de cido. Testes preliminares mostraram ser baixo o percentual de extrao de
zinco temperatura ambiente e com agitao lenta. Foi observado que o percentual de
extrao de zinco aumentou com o aumento da velocidade de agitao e com a diminuio da
densidade da polpa. Observou-se tambm que o percentual de extrao de zinco decresceu
acentuadamente quando o teor de slidos passou de 10 para 20%, p/v. Assim, os parmetros
otimizados na lixiviao foram: soluo 1,0mol/L de H2SO4, granulometria 212-180m,
agitao mecnica em 600rpm, concentrao de polpa de 10% (p/v), temperatura a 80C e
tempo mnimo 10 minutos. Nestas condies, foi possvel obter 96% de extrao, alm do que,
o processo ficou com um custo extremamente reduzido.
xv
ABSTRACT
The hydrometallurgical process for production of zinc sulphate heptahydrate generates waste
containing zinc. Thus, a Cleaner Production Process should be applied to increase the
efficiency of utilization of raw materials, water and energy, and also to minimize the waste
generated. The productive process gain environmental and economic benefits using an
economic, environmental and technological strategy. The recovery of zinc element in this
process must be carried out because their economic value is high compared to other metals
that are the residue. The objective of this research work was to optimize the operational
conditions to recover, to low cost, the zinc present in the waste, to reuse it in the process, using
it in the metallurgic balance instead of water. The residue of the process was characterized by
scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction, atomic absorption spectrometry
(AAS) and measures of specific surface and porosity before being used in leaching. The
results indicated the presence of oxide and sulfate in the composition of the material. The
following parameters were optimized in the process: the reaction time, speed of agitation, the
material particle size and concentration of acid solution. Preliminary tests showed that less
zinc is extracted from the process at room temperature with slow agitation. It was observed
that the percentage of zinc extraction increased with increasing agitation speed and with
decreasing density of the pulp. It was also observed that the rate of extraction decreased
sharply when the solid content increased from 10 to 20% w / v. Thus, the following
parameters were optimized in the leaching: solution 1.0 mol / L H2SO4, size between 212m
and 180m, mechanical agitation at 600rpm, pulp concentration of 10% (w / v), temperature at
80 C and at least reaction for 10 minutes. Thus, the following parameters were optimized in
the leaching: sulfuric acid solution 1.0 mol/L, particles with diameters greater than 180m and
less than 212m, mechanical agitation at 600rpm, pulp concentration of 10% (w/v),
temperature at 80C and a minimum of reaction time of 10 minutes. Under these conditions
96% zinc was extracted and the process was a very low cost.
xvi
1- Introduo
O elemento zinco est classificado, dentre os elementos metlicos no ferrosos. Dentro desta
classe encontra-se um subconjunto de metais, onde est includo o alumnio, cobre, estanho,
chumbo, prata, cdmio, molibdnio, cobalto e outro metais. Depois do ferro, o zinco o
micromineral com distribuio mais abundante no corpo humano, correspondendo de 1,5 a
2,5g do peso ponderal, segundo Fisberq (2008). O zinco vital para sade, importante em
muitas funes biolgicas como resistncia contra doenas, cicatrizao de leses, digesto,
reproduo, crescimento fsico, controle do diabetes, paladar e olfato. Mais de 300 enzimas do
corpo humano precisam de zinco para funcionar adequadamente. O corpo humano adulto
contem 2-3g de zinco e 2kg/ 4,4lb de metais totais incluindo zinco; mais da metade do total
clcio, seguido do sdio, magnsio e potssio ICZ (1997).
Jazidas de minrios no ferrosos ocorrem em ambientes geolgicos especficos, sendo
observadas afinidades geoqumicas determinantes na composio dos minerais, fato que
possibilita a recuperao de co-produtos e subprodutos nas operaes metalrgicas.
Os minrios no ferrosos so constitudos por silicatos, carbonatos, aluminatos, mas
predominantemente, por minerais sulfetados. Como os sulfetos so pouco resistentes ao
intemperismo, comum a presena de tipologias de minrios oxidados nas pores
superficiais das jazidas, sob a forma carbonatos e silicato de zinco, chumbo, cobre e nquel;
segundo Damasceno (2006).
O zinco tambm pode ser proveniente do processo de zincagem por imerso a quente, onde
so formados resduos classificados como: borra, xidos ou cinzas e resduos de fluxo. A borra
formada por cerca de 96% de zinco depositada no fundo da cuba utilizada nos banhos. A
cinza ou terra de zinco um resduo composto de xido de zinco, zinco metlico, cloreto em
teores variveis, como segue:
Zn
60,0 - 80,0
Pb
0,3 - 2,5
Fe
0,2 - 1,5
Cl-
2,0 - 12,0
Al
0,0 - 0,3
O zinco pode ser extrado tanto do minrio quanto de resduos por processo hidrometalrgico.
O termo hidrometalurgia designa processos de extrao de metais no qual a principal etapa de
separao do metal envolve reaes de dissoluo do minrio em meio aquoso. Ciminelli
(2006). No Brasil, esse processo tambm aplicado na extrao de minrios de ouro, nquel,
zinco e alumnio.
O zinco muito utilizado no segmento agropecurio comercializado como sulfato de zinco
monohidratado e heptahidratado. O sulfato heptahidratado obtido, principalmente da cinza
proveniente do processo de zincagem. Essa cinza formada na superfcie do banho, devido a
oxidao do zinco e escrias da reao fluxo zinco-ferro. O processamento ou tcnica de
recuperao dessa cinza depende de sua origem, assim como, a composio do resduo gerado.
Ao longo dos anos, foi surgindo tecnologias para extrao de metais, como a biolixiviao,
lixiviao sob presso, lixiviao qumica, sendo esta ltima de grande interesse para o
desenvolvimento deste trabalho.
A cinza de zinco empregada como matria-prima na fabricao de sulfato de zinco
heptahidratado (ZnSO4.7H2O) contm zinco nas fases: xido de zinco e zinco metlico. O
processo de produo de sulfato de zinco pode ser representado pela reao exotrmica
abaixo:
ZnO(s) + H2SO4(aq) + 6H2O(aq) ZnSO4.7H2O(s)
(1.1)
A reao ocorre 80C com entalpia padro -90KJ/mol, segundo Svens et al. (2003).
3
2- Objetivos
2.1 - Objetivo geral
O presente trabalho teve como objetivo estudar os parmetros de lixiviao de zinco com vista
maximizao da recuperao desse metal no resduo gerado no processo hidrometalrgico de
fabricao de sulfato de zinco heptahidratado.
Propor condies de lixiviao de zinco presente no resduo que possibilite cerca de 100% de
recuperao.
3- Relevncias do Trabalho
O zinco, como toda commoditie defenido como mercadoria de preo varivel por
negociao, sendo esta variao em funo da oferta e demanda. O preo do elemento zinco
comandado pela bolsa de Londres, LME (London Metal Exchange). Sendo assim, as indstrias
que utilizam este metal tm como alternativa a recuperao mxima do metal.
Em qualquer atividade metalrgica, altas recuperaes significam respeito ao Meio Ambiente
e s geraes futuras, uma vez que recuperando todos os elementos contidos no processo, a
abertura de novas minas so postergadas.
Os resduos slidos industriais merecem cada vez mais ateno de especialistas e do poder
pblico para trabalhos dedicados conservao ambiental. Pases produzem milhes de
toneladas por dia de resduos, o que justifica a criao de mecanismos para a conscientizao,
o desenvolvimento e a implantao de tecnologias para reverter este quadro. Como exemplo,
no processo de fabricao de sulfato de zinco, cada reao durante a filtragem so gerados
230kg de resduo com teor aproximado de 20,89%, o que representa uma perda de 48,05kg de
zinco. Transformando esse zinco em sulfato heptahidratado temos uma perda de 228,80kg de
sulfato. Na fabricao do sulfato, a reao me tem 3770kg, ento a cada 16 reaes realizadas
com a lixiviao otimizada possvel ganhar uma nova reao.
A aplicao de tecnologias apropriadas, ecologicamente corretas, com reduo na gerao de
resduos e minimizao na explorao de recursos naturais, uma ao de grande relevncia.
A produo eficaz advinda de novas tecnologias um desafio inerente s estratgias de
produo mais limpa, cujo objetivo principal evitar a gerao de resduos a partir de um
enfoque preventivo.
4 - Revises Bibliogrficas
Para uma melhor compreenso sobre o metal zinco, considerando sua origem, aplicaes,
situao brasileira, produo/exportao/importao, preo, suas propriedades e seus minerais,
alm do processo hidrometalrgico de lixiviao do mesmo em solues cidas, uma reviso
bibliogrfica sobre o assunto foi realizada.
adotado rota hidrometalrgica para extrao do metal. J na mina de Morro Agudo, Paracatu,
ocorrem esfalerita e galena, que necessitam rota diferente para extrao do metal, segundo
Monteiro et al. (2006).
A regio de Vazante - Paracatu em Minas Gerais apresenta variados tipos mineralgicos de
zinco. Altos teores de zinco foram encontrados na forma de silicato; em ricos depsitos
encontrou-se zinco como sulfeto e carbonato. Ainda em Minas Gerais, no municpio de
Porteirinha, o depsito salobro da CMM - Companhia Mineira de Metais apresentou um
depsito de 8,3 milhes de toneladas de minrio na forma de sulfeto com teor mdio de 7,12%
de zinco e chumbo; conforme Penna et al. (1994).
Jazidas de zinco ocorrem em ambientes sedimentares e vulcanognicos. Mineralizaes do
primeiro tipo so caractersticas dos USA, enquanto as vulcanognicas podem ser encontradas
na Austrlia.
As reservas mundiais estimadas em 460 milhes de toneladas de zinco esto localizadas na
China (20%), USA (19%), Austrlia (17%) e Canad (6,7%), dentre outros pases. As reservas
brasileiras perfazem cerca de 1% do total mundial.
A extrao de minrio de zinco no Brasil era feita pela CMM - Companhia Mineira de Metais,
hoje grupo Votorantim; nas minas de Vazante e de Morro Agudo.
Em 2003 o consumo aparente de zinco foi de 218.000ton de metal. A importao de zinco
SHG (Special High Grade), zinco metlico com alto teor de, 99,995% de pureza, e de
manufaturados, foi de 28.000ton No mesmo ano foi registrado exportao de 67.900ton,
segundo Damasceno (2006).
amplia a vida til de estruturas metlicas, permitindo a utilizao racional dos recursos
naturais. Como exemplo, a galvanizao de chapas e telhas, por imerso a quente. Este
processo, embora seja um dos mais tradicionais do setor de metalurgia, o que oferece
melhores resultados. Existe o processo por deposio eletroltica, porm um processo caro.
Esta iniciativa, bem como a aplicao da tcnica de galvanizao em peas metlicas
utilizadas em obras pblicas, indstria automobilstica e em residncias, so exemplos de
como a utilizao do zinco pode ser ampliada.
Outra aplicao do zinco ocorre no setor do agronegcio. O zinco tambm utilizado na
indstria de fertilizantes, trazendo benefcios para a safra agrcola. Nesta linha, muito
comum a utilizao do sulfato de zinco.
O principal uso do zinco metlico na galvanizao onde o uso responde a 47% do consumo
mundial. A propriedade de ser um anticorrosivo se deve ao fato do zinco ser facilmente
oxidado. Na presena de umidade forma uma camada de xido ou de carbonato protegendo a
superfcie, segundo Feneau (2002). Alm disso, o zinco matria-prima para ligas metlicas
como lato e bronze que respondem a 20% do consumo, alm de ser utilizado em pigmentos,
pilhas secas e outros usos diversos.
Conforme BDMG (2007), as reservas (medidas e indicadas) de minrios de zinco esto
distribudas por cerca de quarenta pases e so da ordem de 460 milhes de toneladas. A China
possui cerca de 20% das reservas mundiais, sendo seguida pelos Estados Unidos (19,6%),
Austrlia (17,4%), Cazaquisto (7,6%) e Canad (6,7%).
10
11
200
MASA
CMM
150
mil t
MORRO AGUDO
100
50
0
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
ANO
Em 2007, a Votarantim Metais Zinco, empresa do Grupo Votarantim, foi a nica produtora
integrada (mina/metalurgia) de zinco do pas. No mbito das operaes brasileiras da empresa,
todas as unidades esto localizadas em Minas Gerais, sendo duas minas (Vazante e Morro
Agudo) e duas plantas metalrgicas (Trs Maria e Juiz de Fora). A produo de concentrado
de zinco, em termos de metal contido cresceu de 111 mil toneladas, em 2001, para 171 mil
toneladas, em 2005. Na ocasio, a produo brasileira representou 2,4% do total mundial.
Como o Brasil importador lquido de concentrado de zinco, foi possvel produzir 266 mil
toneladas de zinco metlico em 2005. Dados preliminares apontam que a produo de
concentrado de zinco cresceu 8,5% em 2006 comparativamente ao ano anterior (DNPM,
2007).
A reativao da antiga Minerao Areiense SA (MASA), comprada pela Votorantim j estava
nos projetos da empresa em 2007.
12
Total
1992
149,0
63,0
212,0
1993
171,8
61,4
233,2
1994
177,6
58,6
236,2
1995
188,5
68,3
256,8
1996
117,3
110,8
228,1
1997
152,6
110,0
262,6
13
Produo
Importao
Exportao
Consumo Aparente
1992
180,7
8,9
77,6
112,0
1993
194,1
12,0
70,6
135,4
1994
200,1
11,2
59,6
151,7
1995
196,2
37,5
51,8
181,9
1996
186,3
4,0
49,8
140,5
1997
185,7
3,4
24,5
164,6
Fonte:BNDS (1998).
Em 1998 a 2000 cresce no Brasil a demanda do metal zinco com a modernizao da siderurgia
e incremento na produo de chapas galvanizadas.
15
Zinco
Nmero atmico
Smbolo Qumico
Massa Atmica
Eletronegatividade Pauling
Absoluta
Eletroafinidade
Carga Nuclear Efetiva
Raio covalente
Energias de Ionizao
Origem
Estado Fsico
Densidade [298K]
Rede Cristalina
Propriedades Termodinmicas
Condutividade Eltrica [298K]
Condutividade Trmica [300K]
Fuso
Calor
30
Zn
65,39
1,65
4,45 eV
9 kJ mol-1
4,35 Slater
125 ppm
Zn - Zn +: 906,4 kJ/mol
Natural
Slido
7133 kg.m-3
hexagonal de empacotamento compacto
tetragonal
Ponto de Fuso: 699 K
Ponto de Ebulio: 1180 K
1,69x10+ 07 Ohm-1.m-1
116 W m-1.K-1
6,67 kJ mol-1
Vaporizao
Atomizao
Valncia
Carter
115,3 kJ.mol-1
131 kJ mol-1
+2
Anftero
demonstrado que, para uma lixiviao mais eficiente e rpida, deve-se usar, preferencial pH
baixo na maior parte do processo, pH entre 0 e 3 (Reinhardt et al., 1978).
utilizada para tratar de concentrados de zinco, com teores mais elevados de impurezas,
permitindo tambm tratar concentrados de granulometria fina, em atmosfera oxidante, obtida
por meio da injeo de oxignio.
(2)
objetivo foi atingido em extrao por 8h a 150 C e com proporo 1:10 de cloreto para cada
mol da ferrita. Os mesmos autores em 2002 haviam apresentado um processo de lixiviao
para recuperao de zinco e chumbo presentes em resduo de forno eltrico a arco com a
utilizao de agente quelante, nion nitrilotriacetato. Foi mostrado que possvel obter uma
lixiviao total do xido de zinco em 4 horas em temperatura ambiente, mas para lixiviar o
zinco na forma de ferrita de zinco, foi necessrio destruir o material com cloreto frrico
hexahidratado a 150C, por 8 horas.
Avaliando o tempo de lixiviao necessrio para extrao de 71,9% de zinco, resduo de uma
planta industrial de zinco na Turquia, que continha 12,43% de zinco e 15,51% de chumbo,
foram necessrios 120 minutos. As melhores condies de trabalho encontradas foram em
temperatura de 95C e 150 a 200g/L de cido sulfrico. A planta industrial citada,tambm
conhecida por inkur, possui reservas do mineral carbonato de zinco (Rusen et al., 2008).
Turan et al. (2004) apresentaram processo de lixiviao onde foi removido o zinco e
posteriormente o chumbo por processo de lixiviao, sendo possvel extrair 89% de chumbo
em 200g/L de soluo de cloreto de sdio temperatura ambiente, durante 10 minutos e
densidade de polpa 20g/L.
Logo abaixo do filtro o material que cai recolhido e colocado em outro reator para realizao
da lixiviao conforme os parmetros que constituem esse estudo.
25
5- Parte Experimental
Neste captulo so apresentados os procedimentos realizados para a caracterizao do material
de partida dos ensaios bem como aqueles relacionados s otimizaes, destacando-se as
tcnicas utilizadas para a realizao dos ensaios de lixiviao.
26
28
5.1.5 - Porosidade
O ensaio de porosidade foi realizado com o objetivo de verificar os valores de densidade,
superfcie especfica, rea superficial, tamanho de poros e microporos. Para tal, a amostra foi
separada em trs diferentes fraes, 212-180, 180-150 e 150-106m, por peneiramento com
adio contnua de gua. A secagem das fraes da amostra foi feita em estufa a 80C.
Os parmetros relacionados porosidade e superfcie especfica foram determinados em
equipamento Scanning Electron Microspore, numa voltagem de 20eV, marca Quantachrome,
modelo Nova 1000. De acordo com a tcnica B.E.T. desenvolvida por Brunauer, Emmett e
Teller, o gs nitrognio adsorvido na superfcie do slido. A rea e o volume dos microporos
foram determinados pelo mtodo DR (Dubinin e Radushkevich); o volume total dos poros foi
determinado pelo mtodo BJH (Barrett, Joyner e Halenda).
Os valores de rea superficial e o volume dos micro poros foram determinados pelo nitrogen
adsorption-desorption isotherm.
30
31
Figura 5.2 - Agitador mecnico utilizado para realizao do estudo dos parmetros ideais de
lixiviao
Para separao das fases aps lixiviao realizou-se filtragem vcuo. Para anlise da polpa
formada utilizou-se uma estufa para secagem do material. Antes de iniciar os ensaios foi
selecionado o agente lixiviante para realizao dos ensaios. Este foi selecionado com base nos
agentes lixiviantes mais utilizados, mas tambm foi levado em considerao o uso do cido
sulfrico no processo de fabricao de sulfato de zinco hidratado. Durante os ensaios de
lixiviao os parmetros avaliados foram a concentrao do agente lixiviante (cido sulfrico),
relao slido e lquido, temperatura, agitao e tempo.
Com base na reproduo das condies aplicadas na planta industrial os parmetros agitao,
densidade da polpa e granulometria foram os pontos de partida. A primeira etapa do trabalho
32
foi realizada conforme o esquema da Figura 5.1, sendo que, foram feitos alguns ajustes das
propriedades fsicas, como umidade e granulometria.
Cada varivel foi estudada isoladamente, mantendo-se constante todas as demais.
Entre as opes dos vrios processos de lixiviao, a lixiviao qumica foi a escolhida por ser
um processo relativamente barato quando se considerar o valor do agente lixiviante e os
aparatos necessrios. Segundo Andrade et al. (2002), a dissoluo seletiva dos xidos no
ferrosos, em meio cido ou alcalino, possvel adotando rota hidrometalrgica.
A etapa de lixiviao consistiu na dissoluo seletiva do metal de interesse, por meio do
contato do slido com uma fase aquosa contendo cido sulfrico, em conformidade com
outros trabalhos citados na referencial terico, e que tambm utilizaram esta soluo cida
para extrao do zinco como agente lixiviante em condies variadas de presso e
temperatura.
O clculo para determinar o percentual de extrao foi efetuado empregando-se a frmula:
% Ext. = (massa de entrada x % Zn) - (massa de sada x % Zn ) x 100
Massa de entrada x % Zn
33
cido sulfrico P. A.
Sulfato frrico P. A.
adio de um agente oxidante para verificar a influncia do mesmo sob a extrao e para
comprovar a ausncia de sulfeto zinco. Para tal, utilizando ferro III como agente oxidante,
foram preparadas solues contendo essa espcie a partir do sulfato frrico - Fe2(SO4)3.XH2O.
6- Resultados e Discusso
Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados provenientes dos ensaios de
otimizao da lixiviao, no resduo a ser lixiviado, polpa e licor gerados aps ensaios.
% Zn
0,045
14,62
0,150
14,27
0,180
14,89
0,250
14,53
0,500
14,74
0,600
15,19
0,850
15,42
36
A Tabela 6.1 mostrou que teor de zinco nas diferentes faixas analisadas no varia mais que
1,15%, sendo uma boa opo a lixiviao do material na granulometria em que se encontrava.
Entretanto, a reduo no tamanho da partcula auxilia na remoo do metal, sendo necessria,
para um maior rendimento da reao, a reduo e seleo de algumas faixas granulomtricas
do material de partida o que aumentaria a rea de contato do metal de interesse com o reagente
(Souza, 2007). Com base nessas informaes, optou-se por trabalhar em faixa granulomtrica
212-180 m, realizando os testes com o material em granulometria mais prxima possvel a do
resduo, uma vez que a concentrao de zinco praticamente a mesma independente da faixa
granulomtrica e considerando que a reduo granulomtrica envolve custo.
Zn
12,0 - 21,0
Pb
0,5 - 3,5
Fe
1,0 - 3,0
Al2O3
8,0 - 14,0
SiO2
11,0 - 20,0
Posteriormente, o resultado da anlise qumica da amostra separada para realizao dos testes,
apresentou zinco, alumnio e slica em um percentual consideravelmente alto, como mostra a
Tabela 6.3. Interessante observar a relao do teor de enxofre total e enxofre sulfato,
mostrando que no se trata da lixiviao de minrio de zinco como sulfeto.
37
Resultado (%)
S total
10,06
S sulfato
9,23
Umidade
18,0
Zn
15,97
Pb
3,00
Fe
1,26
Mg
0,35
Cr
0,03
Cd
0,001
Cu
0,001
Ti
0,4
0,06
Mn
0,05
Al
3,90
0,26
SiO2
10,95
Com a anlise do teor de enxofre total e o enxofre sulfato, possvel verificar que
praticamente todo o enxofre presente no material est na forma de sulfato indicando que a
maior parte destes metais est nesta fase. Logo, enxofre presente na forma de sulfeto no
estaria presente nesta material. Tambm, correlacionando os resultados obtidos na Tabela 6.3
com difratograma de raios-X apresentado pela Figura 6.1, pode ser confirmado por mtodos
diferentes que a maior parte do zinco presente nesta amostra j est na fase sulfato de zinco. O
enxofre terico calculado, ou seja, o mximo de enxofre que possvel de se encontrar em um
sulfato de zinco heptahidratado 11,13% e encontrou-se na amostra 10,06%, sendo que quase
o total deste est na fase sulfato uma vez que o teor encontrado para enxofre sulfato foi de
9,23%. Assim, 91,75% do enxofre total esto na fase sulfato. Isso implica em dizer que
possivelmente pode-se encontrar o zinco presente no resduo em fase que facilita o processo
38
de extrao. No primeiro momento, este resultado no era esperado, uma vez que o processo
em que d origem ao resduo j com o objetivo de formar sulfato de zinco e como ficou
retido no filtro prensa, esperava-se que havia alguma fase de zinco ainda na forma de xido do
metal.
39
Em outra etapa, foi realizada nova anlise de raios-X buscando especificamente a presena de
zinco e as fases em que o mesmo estava presente, visando auxiliar a otimizao da lixiviao.
Observou-se que a maior parte dos metais encontra-se na forma sulfatada e no foi verificado
nenhuma fase de zinco que pudesse tornar a extrao difcil, ou que fosse necessrio adicionar
agente oxidante, como o caso da lixiviao de sulfeto de zinco. Assim como o zinco na
forma silicato tambm no facilmente extrado somente por uma lixiviao cida.
Conforme Figura 6.1, no foi verificada a presena de zinco metlico em proporo maior que
3%, limite de deteco do mtodo. Se esta fase estivesse presente, conclui-se que estaria em
menor proporo, em partculas pequenas. A agitao durante a reao promoveu a difuso de
oxignio no meio provocando a oxidao do zinco sem a necessidade da adio de um agente
oxidante.
Como a anlise da matria-prima utilizada para fabricar o sulfato de zinco heptahidratado tem
zinco metlico (pequenas partculas) e xido de zinco em sua composio, sugere-se que a
parte metlica no passa para o resduo, ou seja, ela toda oxidada. O potencial de oxidao
do zinco de - 0,763V, medido em relao ao eletrodo de hidrognio. Contudo, apesar desta
elevada reatividade, os experimentos, mostram que a velocidade de oxidao do zinco
razoavelmente baixa, em atmosfera natural e na ausncia de solues extremamente cidas ou
40
Figura 6.2 Difratograma do resduo de zinco aps ensaio de lixiviao: A- CaSO4.2H2O, BAl2(SO4)(OH).5H2O, C- SiO2 e D - PbSO4
Aps a realizao dos ensaios de lixiviao, nova anlise de raios-X foi efetuada com o
objetivo de verificar se, realmente, o zinco foi lixiviado e se o resduo final se encontra livre
desse metal. A Figura 6.3 apresenta o difratograma obtido.
A superposio dos difratogramas das fases na amostra inicial (Figura 6.1) e final (Figura 6.2)
confirmam a extrao do zinco, conforme ilustrado na Figura 6.3.
41
Figura 6.3 - Difratograma da amostra antes da lixiviao em vermelho e aps lixiviao com
parmetros otimizados em azul.
Na Figura 6.3, os picos em vermelho so da amostra antes dos testes (amostra inicial) e em
azul da amostra aps testes. Picos entre 20 e 28 representam sulfato de zinco e entre 26,0 e 2,5
podem representar o sulfato de clcio. Entre 29 e 30 tem-se o sulfato de chumbo.
Os resultados sobrepostos mostram que os picos do zinco somem na amostra aps realizao
dos testes enquanto os picos dos outros elementos aparecem mais elevados, sugerindo a
concentrao de sulfato de chumbo, sulfato de clcio e slica na amostra final.
42
Figura 6.4 - Imagem da superfcie do resduo de zinco de zinco antes da realizao dos
ensaios de lixiviao aumento de 75 vezes.
Para melhor visualizar algumas regies que se distinguem da maior parte da amostra, aplicouse aumento de 400 vezes.
43
Figura 6.5: Imagem da superfcie do resduo de zinco antes da realizao dos ensaios de
Lixiviao aumento de 400 vezes.
Conforme a Figura 6.5, nos pontos claros tem-se sulfato de zinco, uma vez que o enxofre,
oxignio e o zinco foram encontrados em maior concentrao, tambm observados pelo
espectro EDS. Essa opo mais provvel, pois o resultado da anlise qumica de enxofre
total e enxofre sulfato apresentou quase todo o enxofre na forma de sulfato.
Na anlise apresentada pela Figura 6.6 foram selecionados pontos especficos onde se tem a
regio escura (aglomerados) e outro ponto escolhido foi a regio clara. Com o objetivo de
descobrir quais os elementos qumicos presentes, foram colocados sobre o ponto, os elementos
qumicos que se esperava de se encontrar na regio selecionada: zinco (cor rosa), enxofre (cor
azul) e oxignio (cor verde). O zinco est presente no ponto escuro ou aglomerado, porm no
se encontraram os elementos enxofre e oxignio, sugerindo a presena do zinco em outra fase
diferente do sulfato. Entretanto, no contorno do aglomerado aparece zinco e oxignio.
Ainda, na anlise da superfcie utilizou-se a tcnica X - Ray Linescans com o objetivo
demonstrar os elementos presentes em pontos especficos selecionados.
44
D
C
Para comprovar a presena da fase sulfato de zinco na regio clara, foi selecionada uma regio
na imagem e colocados sobre os pontos selecionados os elementos enxofre, em azul, e o zinco,
em amarelo. Conforme verificado na Figura 6.8, pode-se comprovar os resultados obtidos na
Figura 6.7. Os elementos foram sobrepostos e encontrou-se mais uma vez, que os elementos
enxofre e zinco encontram-se concentrados na regio clara. Ainda nesta figura, observam-se
os pontos amarelos (representando o zinco) concentrados na regio escura sem a presena de
enxofre.
45
Figura 6.7 Imagem da superfcie do resduo obtida por microscopia eletrnica de varredura,
com aumento de 900 vezes e espectros da distribuio dos elementos por energia
dispersiva de raios-X destacando-se a presena dos elementos zinco (amarelo) e
enxofre (azul).
46
Os pontos selecionados na Figura 6.8 foram apresentados por seus respectivos espectros EDS,
sendo que esta tcnica determina regies com at 1m de dimetro e o limite de deteco de 1
a 2% dos elementos. Os picos considerados estatisticamente significantes so os representam
trs vezes a altura do background.
O Ponto 1 da Figura 6.8 identificado no mapeamento foi selecionado para investigar o que est
na amostra em tamanho maior, regio escura. Conforme o espectro apresentado pela Figura
6.9 h presena de vrios elementos, mas o pico maior de silcio, indicando a formao de
um possvel silicato, impurezas que provavelmente no sero lixiviadas junto com o zinco.
47
Figura 6.9 - Espectro de EDS da superfcie da amostra antes dos ensaios de remoo do
zinco. Representa o ponto 1, selecionado na figura acima.
O ponto 2 da Figura 6.8 foi selecionado para identificar os locais com tonalidades mais
claras presentes na amostra. O resultado obtido no espectro EDS apresentado na Figura
6.10, indicando a presena de zinco, alumnio, enxofre e oxignio, mostrando que os
pontos mais claros sugerem a presena de sulfato de alguns metais.
Figura 6.10 Espectro de EDS da superfcie da amostra antes dos ensaios de remoo do
zinco. Ponto 2 selecionado na Figura 6.8.
48
Figura 6.11 Espectro de EDS da superfcie da amostra antes dos ensaios de remoo do
zinco. Ponto 3 selecionado na Figura 6.8.
Figura 6.12 Espectro de EDS da superfcie da amostra antes dos ensaios de remoo do
zinco. Ponto 4 selecionado na Figura 6.8.
49
Figura 6.13 Espectro de EDS da superfcie da amostra antes dos ensaios de remoo do
zinco. Ponto 5 selecionado na Figura 6.8.
A anlise da Figura 6.12, correspondente ao ponto 3 do mapeamento e a uma regio,
tambm clara, sugere a possvel presena de xido de alumnio e zinco equivalendo ao
mesmo composto apresentado no difratograma de raio-X (Figura 6.1).
Na Figura 6.13, correspondente ao ponto 4 no mapeamento, o pico maior de zinco aparece
junto a outros elementos porm, no fica claro se o mesmo se encontra como xido ou
sulfato.
Para o ponto 5 no mapeamento o resultado encontra-se apresentado na Figura 6.14 e sugere
o mesmo do ponto 3.
Atravs da tcnica de microscopia eletrnica de varredura, observou-se nos pontos
aglomerados da amostra, a formao de silicatos. Nas regies claras e brilhantes a presena
de sulfatos, e nas demais regies que compem a amostra, xidos e sulfatos de elementos
que compem a mesma. interessante observar que no h presena de impurezas ou
formao de complexos que possam interferir na remoo do zinco. Assim como no foi
evidenciado a presena de silicato de zinco ou sulfeto de zinco onde necessrio incluir a
oxidao qumica seja por aerao ou adio de agente oxidante como perxido de
hidrognio ou sulfato ferroso. Um teste de lixiviao foi realizado com adio de agente
oxidante somente para confirmar a ausncia das fases de zinco citada acima.
rea
Volume dos
rea dos
Dimetro
superficial
microporos
microporos
mdio dos
(m2/g)
(cm2/g)
(m2/g)
poros (A)
212 - 180m
14,9
6,72 x 10-3
19,03
125,2
180 - 150m
14,4
6,69 x 10-3
18,95
127,1
150 - 106m
16,3
7,29 x 10-3
20,65
123,9
frao
Com base nos resultados apresentados pela Tabela 6.4 possvel observar que se tem no
material a ser lixiviado uma grande rea superficial para o agente lixiviante interagir, dado
que favorece a lixiviao quando se trabalha com materiais porosos. Conforme Souza et al.
(2007), quanto menor o tamanho da partcula maior a dissoluo do zinco. Nota-se,
contudo, que este efeito no foi to pronunciado para as diferentes faixas granulomtricas
selecionadas.
Visando comparar o material estudado com outros apresentados na literatura alguns
parmetros de porosidade foram investigados. O resultado comparativo mostrado na
Tabela 6.5.
51
dos
2
Calcopirita (Carneiro
Esfalerita
Resduo de zinco
el al., 2005)
(Souza, 2007)
estudado
1,51
0,80
1,49x10
6,70x10-4
3,80x10-3
6,72x10-3
1,89
1,09
1,90x10
Os dados obtidos mostram que o material estudado neste trabalho apresenta maior rea
superficial e maior rea dos microporos. Este fato representa uma vantagem auxiliando o
processo de lixiviao.
(1)
% Extrao de zinco
100
80
60
40
20
0
10
20
30
60
120
Tempo (min)
O teste para avaliar a influencia de agente oxidante no meio, foi realizada em soluo cida
1mol/L, 5% de slidos (m/v), 100rpm, conforme Figura 6.19. Observou-se que a presena
de agente oxidante no elevou a recuperao do zinco, inclusive apresentou uma pequena
inibio na extrao do zinco presente indicando a ausncia de zinco metlico em alta
concentrao. Quando se tem grande quantidade de zinco metlico e dependendo do
tamanho das partculas, para extrair o zinco ser necessria primeira etapa de oxidao.
Conforme resultados encontrados na presena de agente oxidante, pode-se concluir que
neste material no h presena de zinco metlico. Como a matria-prima utilizada no
processo que d origem a este resduo, contm zinco metlico, todo esta fase ento
oxidada na durante a primeira lixiviao, na reao inicial para fabricao do sulfato de
zinco heptahidratado.
% Extrao de zinco
100
80
60
40
20
0
0
50
100
150
200
250
300
Tempo (min.)
Conforme mostra a Figura 6.15, pode-se concluir que a partir da primeira hora de
lixiviao, h uma crescente recuperao de zinco em funo do tempo, chegando a 90%
de extrao aos 300 minutos. Por outro lado, se percebeu que aos primeiros 60 minutos de
reao se atingia 50% de extrao em zinco. Porm, este teste foi realizado sob baixa
velocidade de agitao. O que pode ser observado, e que se encontra apresentado no item
seguinte, que este tempo de reao diminui significativamente quando se tem uma maior
agitao.
Ainda, lembrando que agitao dos testes preliminares iniciaram em 30rpm, aqui
aumentou-se este parmetro, porm a relao tempo e velocidade de agitao ser avaliado
em maiores velocidades de agitao posteriormente.
% Ext. de Zn
100
90
600 rpm
500 rpm
400 rpm
80
300 rpm
70
0
50
100
150
200
Tempo (min.)
55
Conforme mostra a Figura 6.16 fica evidente que o aumento da agitao influencia no
aumento da extrao, indicando que a dissoluo do zinco pode ser controlada pela
transferncia de massa (slido/lquido). Os resultados de cada ponto representado no
grfico correspondem a mdia da duplicata realizada para cada ponto. Pode-se observar
que j no h aumento na extrao com aumento da agitao quando atingido o tempo de
120 minutos. Nota-se que a 600rpm, j nos aproximadamente 10 minutos a extrao do
zinco ultrapassa os 90%, e que essa porcentagem se mantm praticamente constante.
Para a agitao, foi avaliado o custo da aquisio de um motor que atinja os valores protimizados, uma vez que este parmetro tem grande influncia na extrao. Uma pesquisa
no mercado especializado mostrou que um motor trifsico de 3600rpm, 60 Hz com redutor
1/6 para atingir a agitao de 600rpm, tem custo de R$ 3.000,00. H de se admitir que este
custo de investimento bastante relativamente baixo se comparado aos benefcios
encontrados na extrao.
56
100
% Ext. Zn
95
0,50 mol/L
90
0,75 mol/L
1,0 mol/L
85
2,0 mol/L
80
75
0
50
100
150
200
Tempo (min)
evidenciado que a reao ocorre nos primeiros 30 minutos de lixiviao e que, aps esse
tempo, at os 180minutos de reao, o aumento na recuperao , praticamente,
desprezvel, exceto para o cido a 2mol/L que apresentou um ligeiro aumento.
5% slidos (p/v)
100
% Extrao de Zn
96
50
100
150
Tempo (min.)
Figura 6.18 - Extrao de zinco conforme variao percentual de slidos sob agitao 600
rpm, granulometria 212 - 180m, volume da soluo 500mL, concentrao
do agente lixiviante 1 mol/L e temperatura 80C.
Pode ser observado na avaliao da influncia da concentrao de slidos que, estes
parmetros tem um efeito importante no processo de extrao, levando em considerao
que de 5 a 20% de slidos elevou-se de 80% para 96% de extrao.
possvel verificar na figura 6.18 uma variao acentuada na extrao para a faixa de 20 a
10% de slidos, porm esse efeito menor para percentual de slidos abaixo de 10%. A
58
partir de 10% de slidos o percentual de extrao pode ser considerado bom, levando-se
em considerao o percentual de extrao sugerido inicialmente, acima de 90%.
Com muito slido extrae-se percentualmente menos e h uma estabilizao mais ntida da
taxa de extrao. Sugere-se que se retirasse a soluo (parte lquida) e adicionasse mais
soluo extratora, talvez fosse possvel trabalhar com uma polpa mais densa, ou seja,
lixiviar uma quantidade de resduo maior.
% Extrao
pH (final)
212-180m,
85,7
0,21
180-150m
87,2
0,11
150-106m
90,5
0,16
Segundo Boyanov (1997), a anlise termogravimtrica pode mostrar as interaes das fases
xido e sulfato, alm de melhor apresentar que a fase xido mais estvel que a do sulfato,
porm o sulfato mais solvel que a fase xido. Este autor indica a temperatura para
desidratao do ZnSO4.7H2O acima de 70.
A reao abaixo ilustra o que a escolha da temperatura para o trabalho em questo. Logo,
optou-se por trabalhar na temperatura de 80C, uma vez que quanto mais hidratado o
sulfato, maior solubilidade do mesmo no meio. Logo, considerou-se a temperatura
utilizada na fabricao do sulfato.
80C
ZnSO4.7H20
ZnSO4.6H2O
(6.1)
60
% Extrao de zinco
110
90
% Ext. 25C
% Ext. 80C
70
50
10
30
120
Tempo (min)
gua fria
gua quente
Outros reagentes
ZnSO4.6H2O
sl.s.al./i.act/NH3
ZnO
0,00042(18C)
s.a/alc./NH4Cl
Zn metlico
s.a/ac./alc.
ZnCl2
432(25C)
615(25C)
100(12,5)al./v.s.et
61
Importante observar na Tabela 6.7 que o xido de zinco e zinco metlico insolvel tanto
soluo com gua quente quanto em gua fria. Isso Justifica a necessidade da aplicao de
soluo cida para lixiviar a presena desta fase no material.
Conforme consta na reviso bibliogrfica, o efeito do aumento de temperatura provoca
elevao no percentual de recuperao de zinco, entretanto, observou-se que a temperatura
tem um efeito importante na taxa de extrao do zinco, quando se trata da lixiviao de
outros materiais como sulfetos e silicatos. Este efeito foi observado pelos autores opur et
al. (2003) e Dutra (2006). Na extrao do zinco na fase sulfato, este efeito no foi to
pronunciado. A dependncia da temperatura na lixiviao pode tambm ser descrita pela
equao de Arrhenius, por meio da energia de ativao da reao. Um elevado valor de
energia de ativao indica que o processo fortemente influenciado pela temperatura e que
a etapa limitante do processo a reao qumica na superfcie do material. Um baixo valor
indica que o processo fracamente influenciado pela temperatura e que a etapa limitante
pode ser o transporte de reagentes e produtos, segundo Souza (2007).
Segundo Souza (2007), o parmetro que apresentou um efeito maior sobre a extrao foi a
temperatura. Pela Figura 6.19, a temperatura auxiliou no processo de extrao para se obter
uma recuperao acima de 83% de lixiviao.
Conforme Zapuskalova et al. (1983), temperatura ambiente, a lixiviao no seria
seletiva para as fases do zinco, pois tambm seriam dissolvidas as impurezas indesejveis
como xido de chumbo, xido de cdmio e alm delas o xido frrico. Este fato tenderia a
promover um elevado consumo de reagente. Para avaliar a solubilidade do zinco
temperatura ambiente foram feitos ensaios e os resultados (Tabela 6.7) mostram
insolubilidade para o xido de zinco e zinco metlico. Como neste trabalho parte do zinco
j se encontra sulfatado, possvel obter um percentual de extrao de at 80% em
temperatura ambiente, conforme j apresentado na Figura 6.19.
62
AM2
Elemento
Resultado (%)
Elemento
Resultado (%)
Pb
3,5
Pb
5,2
Zn
15,50
Zn
1,66
Fe
0,75
0,67
Cd
0,018
Cd
0,017
Cu
0,04
Cu
0,02
Ag
0,002
Ag
0,002
Ca
1,04
Ca
2,03
Mg
0,07
Mg
0,08
SiO2
11,83
SiO2
20,55
RI
26,23
RI
59,11
AM1 - Anlise realizada na amostra (faixa granulomtrica 212-180m) antes de teste de lixiviao.
AM2 - Anlise realizada na amostra aps teste de lixiviao.
Conforme Turan et al. (2004) possvel lixiviar zinco e chumbo. Assim, como apresentado
na Tabela 6.8, ocorre concentrao na polpa final concentrao de chumbo. Logo, propese que trabalhos futuros sejam realizados testando a lixiviao conjunta destes metais de
forma a tornar o resduo final menos txico.
63
Com base nas anlises realizadas, importante salientar que o zinco presente no composto
estudado se encontra em maior concentrao em fase sulfato, facilmente solvel, e que
extrai- se rapidamente, nos primeiros minutos de reao. Ainda, conforme Perry e Chilton
(1973), no foi encontrado neste material fase onde houvesse necessidade de outra etapa
alm da lixiviao cida.
A eficincia da separao slido/lquido aps lixiviao determinante para a minimizao
das perdas. Tambm, as caractersticas do resduo final (polpa) sero importantes para
avaliar-se o custo de disposio do rejeito e o potencial de risco do mesmo.
Os ensaios efetuados nos permitiram obter, aps a realizao do balano de massa uma
recuperao de zinco na ordem de 96%. O balano de massa foi realizado considerando-se
o teor de zinco na massa de entrada e, posteriormente, somando o zinco extrado no licor e
o zinco ainda presente na polpa ou resduo gerado aps recuperao do zinco, conforme a
equao: [Zn (total) = Zn (soluo) + Zn (polpa)], gerando um balano de massa
consistente com fechamento em 100%.
64
7- Concluso
Os resultados demonstraram que possvel propor dois processos de recuperao do zinco
presente no resduo. A anlise econmica dos resultados obtidos revelou que o timo
econmico para o caso estudado, trabalhar em temperatura ambiente, visto que, o
aumento de temperatura aumenta a cintica de reao, entretanto a reao de lixiviao j
ocorre nos primeiros minutos de reao. Quando comparado a lixiviao 80C e
temperatura ambiente, foi obtido respectivamente, 94% e 83%.
Por outro lado, os resultados das condies ensaiadas envolvendo a otimizao das
condies de ensaios de lixiviao para remoo do zinco presente no resduo proveniente
do processo hidrometalrgico de produo de zinco heptahidratado, aps a realizao da
caracterizao do resduo, permite concluir que possvel se obter at 96% de recuperao
de zinco lixiviado.
Os parmetros timos de lixiviao para se recuperar pelo menos 90% do metal de
interesse foram definidos em:
Temperatura 80C,
Agitao 600rpm,
Foi possvel observar que o parmetro que mais influenciaram no percentual de zinco
extrado foi agitao e a temperatura.
A porosidade e rea superficial da amostra favorecem a difuso dos reagentes e produtos
facilitando a recuperao do zinco.
65
O teste inicial apontava o tempo de lixiviao para 300 minutos, porm com as outras
condies otimizadas com um tempo de 10 minutos foi possvel remover acima de 90% do
zinco inicial.
O presente trabalho mostra que possvel aperfeioar o processo de lixiviao do resduo
de zinco gerado na fabricao de sulfato de zinco heptahidratado, conciliando custo e
percentual de extrao.
Ainda, os testes indicaram que possvel obter a recuperao de zinco com tal pureza
suficiente que permite sua reutilizao no processo hidrometalrgico de fabricao de
sulfato de zinco heptahidratado.
O presente trabalho no esgota o assunto e, alguns aspectos relevantes, merecem ser
estudados em trabalhos futuros. So eles:
66
8 - Referncias Bibliogrficas
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