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PREPARACIN DE ALCANOS.

Los alcanos se pueden obtener por destilacin del Petrleo y a partir del gas natural o por mtodos
de los cuales se utiliza en el laboratorio la descarboxilacin de las sales de cidos orgnicos con la
cal sodada en caliente.
Es recomendable obtener el gas natural por fermentacin anaerbica de materia orgnica (estircol),
ajustando ciertas condiciones de humedad, pH y sales de amonio.
1. Hidrogenacin de alquenos.

2. Reduccin de halogenuros de alquilo


a) Hidrlisis de reactivos de Grignard

b) Reduccin con metal y acido

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCANOS


Los alcanos son compuestos muy estables, es decir, poco reactivos, solo presentan reacciones de
sustitucin por un mecanismo de radicales libres, cuando se les trata con halgenos, en una reaccin
fotoqumica. Otras reacciones son la nitracin y el cracking o pirlisis y la combustin.
1. Halogenacin.

2. Combustin

3. Pirolisis (Cracking)

PREPARACIN DE ALQUENOS
Existen varios mtodos de obtencin, algunos utilizan reacciones clsicas de eliminacin, entre
estos tenemos la deshidratacin de alcoholes y la deshidrohalogenacin de haluros de alquilo. La
deshidratacin de alcoholes tiene el siguiente orden: 3 2 1.
1. Deshidrohalogenacin de halogenuros de Alquilo.

Facilidad de deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo 3>2>1

2. Deshidratacin de Alcoholes

Facilidad de deshidratacin de alcoholes 3>2>1


3. Deshalogenacin de dihalogenuros vecinales

4. Reduccin de alquinos

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUENOS


El doble enlace Carbono-Carbono est constituido por un enlace sigma () fuerte, resistente y el
enlace () dbil, que se rompe con facilidad produciendo reacciones de adicin, Las propiedades
qumicas fundamentales de estos hidrocarburos radican en la presencia del doble enlace.
Los alquenos son hidrocarburos ms reactivos que los alcanos, se pueden oxidar con el reactivo de
Baeyer en fro o con permanganato de potasio concentrado y en caliente. Reaccionan tambin con
cido sulfrico concentrado. Otras reacciones son la ozonlisis, hidroboracin y adicin de
molculas, siguiendo o no la regla de Markovnikoff o acordes al efecto perxido, tambin adicin
de halgenos, hidrgeno o presentan reacciones de polimerizacin.

1. Reacciones de Adicin.
a) Adicin de Hidrgeno. Hidrogenacin Cataltica

b) Adicin de Halgenos

c) Adicin de halogenuros de hidrgeno

d) Adicin de cido Sulfrico

e) Adicin de agua. (hidratacin)

f) Dimerizacin

g) Alquilacin

PREPARACIN DE ALQUINOS
Existen varios mtodos de obtencin de alquinos, entre estos tenemos la deshidrohalogenacin de
derivados dihalogenados vecinales y germinales, o la deshalogenacin de un derivado
tetrahalogenado. El mtodo industrial para obtener acetileno, consiste en tratar carburo de calcio
con agua. El gas acetileno es combustible, por esto se emplea en el soplete oxiacetilnico y en
lmparas de alumbrado.
1. Deshidrohalogenacin de dihalogenuros de alquilo

2. Reacciones de acetiluros metlicos con halogenuros de alquilo primarios

3. A partir de Carburo de Calcio

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUINOS


Las reacciones de los alquinos son ms lentas que en los alquenos. Entre stas tenemos la adicin de
halgenos, hidrgeno y de otras molculas como HX, etc., otras reacciones que presentan son:
oxidacin, combustin, ozonlisis, trimerizaciones y formacin de acetiluros.
1. Reacciones de Adicin
a) Adicin de Hidrgeno

b) Adicin de Halgenos

c) Adicin de halogenuros de hidrgeno

d) Adicin de agua. Hidratacin

2. Formacin de Acetiluros metlicos

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS COMPUESTOS AROMTICOS


Presenta reacciones de sustitucin electroflica como sulfonacin, nitracin, halogenacin y la
reaccin de Friedel-Crafts. Adems reacciones de adicin como: hidrogenacin cataltica
(reduccin) y halogenacin, otras reacciones son oxidacin (ozonlisis) y combustin; tambin hay
sustitucin nucleoflica aromtica.
No es de extraar que en sus reacciones tpicas el anillo bencnico sirva de fuente de electrones,
esto es, que actu como base. Los compuestos con los que reacciona son electrnicamente
deficientes es decir, son reactivos electroflicos o cidos, de este modo las reacciones tpicas del
anillo bencnico son la sustitucin electroflica.
Sustitucin electroflica aromtica
Ar= Arilo, cualquier grupo aromtico con unin directa al carbono anular.
1. Nitracin

2. Sulfonacin

3. Halogenacin

4. Alquilacin de Friedel Crafts

5. Acilacin de Friedel Crafts

6. Nitrosacin

Efecto de los sustituyentes en la sustitucin electroflica.


Orientadores Orto-Para: Son grupos o tomos donadores de electrones o que puedan presentar
conjugacin con el anillo.
Orientadores Meta: Son grupos electronegativos que se encargan de desactivar las posiciones orto
y para, origina la nica posibilidad de reaccione en las posiciones meta. En general son grupos que
poseen dobles enlaces exocclicos al anillo aromtico.
Tabla 1. Efecto de grupos en la sustitucin electroflica aromtica.

Cuando un grupo hace que un anillo sea ms reactivo que el benceno se llama grupo activante; si
produce resultado contrario se conoce como grupo desactivante. Los grupos activantes poderosos
por lo general se imponen a los desactivantes o activantes dbiles.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUILBENCENOS


En primer lugar, es de suponer que presente dos conjuntos de propiedades qumicas. El anillo del
etilbenceno debera sufrir la sustitucin electroflica aromtica caracterstica del benceno, y la
cadena lateral, la sustitucin de radicales libres caracterstica del etano. En segundo lugar, las
propiedades de cada parte de la molcula deberan sufrir modificaciones por la presencia de la otra:
el grupo etilo debera modificar las propiedades del anillo, y ste, a su vez, las propiedades
alifticas de la cadena lateral.

1. Hidrogenacin

2. Oxidacin

PREPARACIN DE HALOGENUROS DE ALQUILO


1. De Alcoholes

2. Halogenacin de ciertos hidrocarburos

3. Adicin de Halogenuros de Hidrgeno a Alquenos

4. Adicin de Halgenos a Alquenos y Alquinos

PROPIEDADES QUMICAS: REACCIONES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO.


Sustitucin nucleoflica aliftica
Cuando se trata bromuro de metilo con hidrxido de sodio en un disolvente capaz de disolver
ambos reactivos, se obtienen metanol y bromuro de sodio. Esta es una reaccin de sustitucin: se
sustituye el grupo OH por Br en el compuesto original.

El fenmeno es claramente heteroltico: el ion halogenuro saliente lleva consigo al par electrnico
que comparta con el carbono; el ion hidrxido aporta el par de electrones necesario para la unin
con el carbono. El carbono pierde un par de electrones y gana otro. Este es slo un ejemplo de la
clase de reacciones llamada sustitucin nucleoflica aliftica.
La sustitucin nucleoflica es caracterstica de los halogenuros de alquilo. Un ion halogenuro es una
base muy dbil, lo que se refleja en su disposicin a ceder un protn a otras bases, es decir, en la
gran acidez de los halogenuros de hidrgeno. En un halogenuro de alquilo, el halgeno est unido a
un carbono y, al igual que el halogenuro libera con facilidad un protn, tambin libera carbono
nuevamente, hacia otras bases. Estas bases poseen un par de electrones no compartido y buscan
un lugar relativamente positivo; es decir, buscan un ncleo con el cual compartir su par electrnico.
Reactivos bsicos, ricos en electrones, que tienden a atacar el ncleo del carbono se conocen como
reactivos nucleoflicos (del griego, que aman ncleos) o, simplemente, nuclefilos. Cuando este
ataque termina en sustitucin, la reaccin se denomina sustitucin nucleoflica.

El compuesto carbonado que sufre un tipo particular de reaccin aqu, el compuesto en el que
tiene lugar la sustitucin se llama sustrato. En el caso de la sustitucin nucleoflica, el sustrato se
caracteriza por la presencia de un grupo saliente: aqul que es desplazado del carbono y, llevando
consigo el par de electrones, se aleja de la molcula.
Las reacciones de sustitucin nucleoflica (SN) dependen de los siguientes factores:

a) Naturaleza del sustrato


b) Naturaleza del nuclefilo
c) Naturaleza del grupo saliente
d) Polaridad del solvente en el cual ocurre la reaccin
e) Temperatura.
De acuerdo con estos factores la reaccin puede ocurrir por la va SN1 o por la SN2 y sus
respectivas reacciones competitivas por E1 o E2. As, por ejemplo, a temperaturas bajas
predominaran las reacciones de SN, pero a temperaturas altas, lo harn las E.
El mecanismo SN1 y E1 (Sustitucin nucleoflica y eliminacin unimolecular o de primer orden) se
cumple:
a) La velocidad de la reaccin es funcin directa de la concentracin de sustrato: v 1= k1[R-X]1
b) Se forma un carbocatin como intermedio (Etapa lenta).
c) Se realiza en dos etapas
d) Pueden ocurrir transposiciones en el carbocatin.
e) En la SN1, la mitad del producto presenta retencin y la otra mitad exhibe inversin de la
configuracin con respecto al sustrato. Esto tiene mucha importancia si el haluro es ptimamente
activo, pues se forman mezclas racmicas.
f) El orden de reactividad es: 3>2> 1> CH3X.
g) El solvente debe ser polar para solvatar el carbocatin.
h) El nuclefilo debe ser dbil.

El mecanismo SN2 y E2 (Sustitucin nucleoflica y eliminacin bimolecular o de segundo orden) se


cumple:
a) La velocidad de reaccin es funcin directa de las concentraciones de sustrato y nuclefilo: V 2=
K2 [R-X]1 [Nu]1
b) No se forma intermedio, pues la reaccin ocurre en una sola etapa.
c) En la SN2 todo el producto presenta inversin de la configuracin, con respecto al sustrato.
d) El orden de reactividad para SN2 es: CH3X>1> 2
e) El orden de reactividad para E2 es 3>2>1.

f) No se requiere alta polaridad del solvente


g) El nuclefilo debe ser fuerte.
En las reacciones de sustitucin nucleoflica de los haluros alifticos, el halgeno es sustituido por
un nuclefilo. En las eliminaciones se obtiene el producto no saturado, debido a la eliminacin del
halgeno y de un hidrogeno b (eliminacin 1,2 o b o deshidrohalogenacin), y en muchas de ellas
se obtiene, como predominante, productos Sayzeff (Regla de Sayzeff): En una reaccin de
eliminacin, el alqueno que se forma en mayor proporcin es aquel que tiene mayor numero de
grupos alquilo unidos a los tomos de carbono del doble enlace). Es importante anotar que los
haluros aromticos difcilmente dan reacciones de sustitucin nucleoflica y definitivamente no
producen reacciones de eliminacin.

2. Deshidrohalogenacin. Eliminacin

3. Preparacin del reactivo de Grignard

4. Reduccin