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Las Reglas de las Fases de Gibbs

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin grfica de


la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que pueden coexistir
en equilibrio en cualquier sistema. Esta regla nos define los grados de libertad que posee
el sistema dependiendo del tipo de variables que consideremos, y su expresin
matemtica est dada por:

F+ P=C+2
F = Nmero de grados de libertad.
P = Nmero de fases presentes.
C = Nmero de componentes.
2 = Es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin).

En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y grados de
libertad o varianza (F) para sistemas multicomponentes en equilibrio. El nmero de grados
de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el equilibrio entre las fases
no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por
la temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las
variables de temperatura T y presin P.
Componente (de un sistema): Es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composicin de
cada fase presente en cualquier estado de equilibrio
Fase: Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente
homogneo en s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente separable de
cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un cuerpo continuo, como
por ejemplo un lquido dispersado en otro.

Un sistema compuesto por una fase es homogneo.


Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo.

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en los
equilibrios heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): Es el nmero de variables intensivas que pueden ser
alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin

de una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa: presin,
temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores variables.

F= 0 indica invariante.
F=1 univariante.
F=2 bivariante.

La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y requiere:


1. Equilibrio homogneo en cada fase.
2. Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o fases
presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin con respecto a
la velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (C+2), representa el nmero mximo de fases que
pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a
cero (a condiciones invariantes).
Ejemplo: (1 componente)

Para el punto de triple coexistencia (C en diagrama):


3+F=1+2
F= 0 (cero grados de libertad)
Como ninguna de las variables (presin, temperatura o composicin) se puede cambiar
manteniendo las tres fases de coexistencia, el punto triple es un punto invariante.

Un punto de la curva de congelacin slido-lquido(B):


2+F= 1+2
F= 1 (un grado de libertad)
Una variable (T o P) se puede cambiar manteniendo an un sistema con dos fases que
coexisten.

Si se especifica una presin determinada, slo hay una temperatura en la que las fases
slida y lquida coexisten.

Un punto dentro de la zona de fase nica (A):


1+F= 1+2
F=2 (dos grados de libertad)

Dos variables (T o P) se pueden cambiar independientemente y el sistema permanece


con una nica fase.

En los casos que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de la presin es


despreciable, as establecemos que:
P =1 atm = Constante durante todo el proceso.
As pues, la regla de las fases queda establecida para nuestros propsitos como:

F+ P=C+1