Вы находитесь на странице: 1из 29

DISOLUCIN Y SOLUBILIDAD

1. Introduccin
Se estudia la solubilidad de ciertos compuestos entre otras
cosas, con el fin de establecer su nivel de solubilidad en
un sistema con un solvente o tal vez dos, si fuera as,
ambos solventes deben ser insolubles entre s, pero deben
de solubilizar al soluto.
En 1391 se formula la ley del reparto, dada por Nerst, esta
ley se ha aplicado al estudio de problemas a nivel terico
y prctico, como el proceso de extraccin, el de anlisis y
determinacin de las constantes de equilibrio, las cuales
dependen de la temperatura dada.
Poniendo de ejemplo a la extraccin, este procedimiento se
utiliza a nivel de laboratorio e industrial. En el primero
se utiliza para remover una sustancia de un lquido o de un
slido mediante la utilizacin de un solvente orgnico como
eter, cloroformo, benceno, tetracloruro de carbono o en
agua.
A nivel industrial se aplica en la remocin de elementos no
deseables en el producto final, pero para esto se necesita
saber la cantidad de solvente a utilizar y el nmero de
veces que se a de efectuar el ciclo de la extraccin, ya
que no se debe desperdiciar reactivos ni energa.
1.2 Soluciones y solubilidad:
Cuando se empiezan a combinar materiales distintos, como al
agregar

elementos

de

aleacin

un

metal,

se

producen

soluciones. Estas pueden ser tanto lquidas como slidas.


El inters es determinar la cantidad de cada material que
se puede combinar sin producir una fase adicional. En otras
palabras, la atencin se enfocar en la solubilidad de un
material en otro.

El fenmeno de la disolucin
Cuando un terrn de azcar se introduce en un vaso lleno de
agua, al cabo de un tiempo parece, a primera vista, que se
ha desvanecido

sin dejar

rastro de

su presencia

en el

lquido. Esta aparente desaparicin parece indicar que el


fenmeno de la disolucin se produce a nivel molecular.
La disolucin de un slido supone la ruptura de los enlaces
de la red cristalina y la consiguiente disgregacin de sus
componentes en

el seno

del lquido.

Para que

esto sea

posible es necesario que se produzca una interaccin de las


molculas del disolvente con las del soluto, que recibe el
nombre genrico de solvatacin. Cuando una sustancia slida
se sumerge en un disolvente apropiado, las molculas (o
iones) situadas en la superficie del slido son rodeadas
por

las

del

disolvente;

este

proceso

lleva

consigo

la

liberacin de una cierta cantidad de energa que se cede en


parte

la

red

cristalina

permite

algunas

de

sus

partculas componentes desprenderse de ella e incorporarse


a la disolucin. La repeticin de este proceso produce, al
cabo

de

un

cierto

tiempo,

la

disolucin

completa

del

slido. En algunos casos, la energa liberada en el proceso


de

solvatacin

no

es

suficiente

como

para

romper

los

enlaces en el cristal y, adems, intercalar sus molculas


(o

iones)

entre

las

del

disolvente,

en

contra

de

las

fuerzas moleculares de ste.


Para

que

la

energa

de

solvatacin

tome

un

valor

considerable es necesario que las interacciones entre las


molculas del soluto y entre las del disolvente sean de la
misma naturaleza. Slo as el fenmeno de la solvatacin es
lo suficientemente importante como para dar lugar por s
solo a la disolucin del cristal. Ello explica el viejo
aforismo de que lo semejante disuelve a lo semejante. Los
disolventes

apolares

como

el

agua

son

apropiados

para

solutos polares como los slidos inicos o los slidos

formados por molculas con una cierta polaridad elctrica.


Por su parte, los disolventes apolares, como el benceno
(C6H6), disuelven las sustancias apolares como las grasas.
Junto

con

los

considerados

factores

hasta

slido/lquido

de

tipo

ahora,

alcanzar

que
un

energtico,
llevan

estado

de

como

los

un

sistema

menor

energa

potencial, otros factores determinan el que la disolucin


se produzca o no de forma espontnea. Esta afirmacin est
respaldada por dos tipos de fenmenos: en primer lugar la
existencia

de

procesos

de

disolucin

que

implican

una

absorcin moderada de energa del medio, lo cual indica que


el

sistema

interna;

evoluciona

en

segundo

hacia

lugar

estados

sustancias

de

mayor

apolares

energa
como

el

tetracloruro de carbono (CCl4), aunque poco, se llegan a


disolver en disolventes polares como el agua.
Los procesos fsico-qumicos estn influidos, adems, por
el factor desorden, de modo que tienden a evolucionar en el
sentido en

el que

ste aumenta.

La disolucin,

sea de

slido en lquido, sea de lquido en lquido, aumenta el


desorden

molecular

por

ello

est

favorecida.

Contrariamente, la de gases en lquidos, est dificultada


por el aumento del orden que conllevan. Del balance final
entre los efectos de ambos factores, el de energa y el de
desorden, depende el que la disolucin sea o no posible.
La solubilidad
Las sustancias no se disuelven en igual medida en un mismo
disolvente. Con el fin de poder comparar la capacidad que
tiene un disolvente para disolver un producto dado, se
utiliza una magnitud que recibe el nombre de solubilidad.
La capacidad de una determinada cantidad de lquido para
disolver una sustancia slida no es ilimitada. Aadiendo
soluto a un volumen dado de disolvente se llega a un punto
a partir del cual la disolucin no admite ms soluto (un

exceso

de

soluto

se

depositara

en

el

fondo

del

recipiente). Se dice entonces que est saturada. Pues bien,


la solubilidad de una sustancia respecto de un disolvente
determinado es la concentracin que corresponde al estado
de saturacin a una temperatura dada.
Las solubilidades de slidos en lquidos varan mucho de
unos sistemas a otros. As a 20 C la solubilidad del
cloruro de sodio (NaCl) en agua es 6 M y en alcohol etlico
(C2H6O), a esa misma temperatura, es 0,009 M. Cuando la
solubilidad es superior a 0,1 M se suele considerar la
sustancia como soluble en el disolvente considerado; por
debajo de 0,1 M se considera como poco soluble o incluso
como

insoluble

si

se

aleja

bastante

de

este

valor

de

referencia.
La solubilidad depende de la temperatura; de ah que su
valor vaya siempre acompaado del de la temperatura de
trabajo. En la mayor parte de los casos, la solubilidad
aumenta al aumentar la temperatura. Se trata de procesos en
los

que

el

sistema

absorbe

calor

para

apoyar

con

una

cantidad de energa extra el fenmeno la solvatacin. En


otros, sin embargo, la disolucin va acompaada de una
liberacin de calor y la solubilidad disminuye al aumentar
la temperatura.
La solubilidad de las sustancias generalmente aumenta al
elevarse la temperatura.
La representacin grafica de las solubilidades se realiza
mediante las curvas de solubilidad.
Si

se

enfra

una

disolucin

saturada

la

solubilidad

disminuye y por lo tanto el exceso del soluto se separa de


la disolucin en forma de cristales.
Le solubilidad de los gases en lquidos es inversamente
proporcional a la temperatura y directamente proporcional a
la presin. Ejem: bebidas carbnicas donde el gas (CO2) el
anhdrido carbnico se absorbe a temperatura baja (4C) y a

la

temperatura

ambiente

(23C)

se

observa

el

desprendimiento de las burbujas.

1.2.1 Solubilidad ilimitada:


Suponga que se inicia con un vaso de agua y uno de alcohol.
El agua es una fase y el alcohol otra. Al vaciar el agua en
el alcohol y revolver, solamente se producir una fase. El
vaso

contendr

una

solucin

de

agua

alcohol,

con

estructura, propiedades y composicin nicas. El agua y el


alcohol

son

solubles

entre

s.

Adems,

tienen

una

solubilidad ilimitada: independientemente de la relacin de


agua y alcohol, al mezclarlos slo se produce una fase.
De manera similar, si se mezcla cualquier cantidad de
cobre lquido y de nquel lquido, slo se obtendr una
sola fase lquida. La aleacin de lquido tendr la misma
composicin,

propiedades

estructura

en

todas

partes

(Figura), porque el nquel y el cobre tienen solubilidad


lquida ilimitada.

Si la aleacin lquida cobre-nquel se solidifica y se


enfra a temperatura ambiente, slo se produce una fase
slida. Despus de la solidificacin, los tomos de cobre y
de nquel no se separan, sino que, en vez de ello, se
localizan de manera aleatoria en los puntos de la red CCaC.
En

el

interior

propiedades

de

la

fase

composicin

son

slida,

la

uniformes

estructura,
y

no

existe

interfase alguna entre los tomos de cobre y de nquel. Por


tanto, el cobre y el nquel tambin tienen solubilidad
slida ilimitada. La fase slida es una solucin slida.

Una
contienen

solucin slida
ms

de

un

no es

tipo

de

una mezcla.
fase

Las mezclas

sus

componentes

conservan sus propiedades individuales. Los componentes de


una

solucin

slida

se

disuelven

uno

en

el

otro

no

retienen sus caractersticas propias.


1.2.2 Solubilidad limitada:
Cuando se agrega una pequea cantidad de Azcar (primera
fase) a un vaso con agua (una segunda fase) y se revuelve,
el Azcar se disuelve totalmente en el agua. Se obtendr
slo una fase: agua azucarada. Sin embargo, si al agua se
le agrega demasiada Azcar, el exceso se hundir en el
fondo del vaso. Ahora se tienen dos fases, agua saturada
con

azcar,

ms

la

slida

excedente:

solubilidad limitada en el agua.

el

Azcar

tiene

Figura: Muestra la limitacin que tiene disolver azcar en


agua.
En la figura a continuacin, se muestra como disminuye la
temperatura

de

solidificacin

del

agua,

al

aumentar

la

cantidad de sal hasta un 23,3%, Esto se usa para evitar el


hielo en los pavimentos. Se puede apreciar que la zona del
grfico sobre 0 C es similar al grfico de agua y azcar.

Figura: Muestra diagrame de fase de la solucin agua y sal


Si al cobre lquido se le agrega una pequea cantidad
de zinc lquido, se producir una sola solucin lquida.
Cuando

dicha

solucin

solidifica,

da

estructura

CCaC,

como
con

de

cobre

resultado
los

zinc

una

tomos

se

enfra

de

solucin
cobre

se

slida

de

de

zinc

localizados de manera aleatoria en los puntos normales de


la red. Sin embargo, si la solucin lquida contiene ms de
un 30 por ciento de zinc, algunos de los tomos de zinc
excedentes

se

combinarn

con

algunos

de

los

tomos

de

cobre, para formar un compuesto Cu-Zn (figura ).

Ahora coexisten dos fases slidas: una solucin slida de


cobre saturado, con aproximadamente 30 % de zinc, y un
compuesto Cu-Zn. La solubilidad del zinc en el cobre es
limitada.

La

figuramuestra

una

porcin

del

diagrama

de

fases Cu-Zn ilustrando la solubilidad del zinc en el cobre


a

bajas

temperaturas.

La

incrementarse la temperatura.

solubilidad

aumenta

al

En la figura podemos ver que una mezcla de dos fases se


puede transformar en una solucin homognea de una fase,
aumentando su temperatura
En el caso extremo, pudiera no existir prcticamente nada
de solubilidad entre un material y otro. Esto es cierto
para el aceite y el agua, o para aleaciones de cobre y
plomo.
1.3 Diagramas de fase:

Son
estn

representaciones

presentes

en

un

grficas

sistema

de

de

las

fases

materiales

que

varias

temperaturas, presiones y composiciones. La mayora de los


diagramas de fase han sido construidos segn condiciones de
equilibrio

(condiciones

de

enfriamiento

lento),

siendo

utilizadas por ingenieros y cientficos para entender y


predecir

muchos

aspectos

del

comportamiento

de

los

materiales. Los diagramas de fases ms comunes involucran


temperatura versus composicin.
Informacin que podemos obtener de los diagramas de fase:
1.

Conocer que fases estn presentes a diferentes

composiciones

temperaturas

bajo

condiciones

de

enfriamiento lento (equilibrio).


2.

Averiguar la solubilidad, en el estado slido y

en el equilibrio, de un elemento (o compuesto) en


otro.
3.

Determinar

aleacin

enfriada

la

temperatura

bajo

condiciones

la
de

cual

una

equilibrio

comienza a solidificar y la temperatura a la cual


ocurre la solidificacin.
4.

Conocer

la

temperatura

la

cual

comienzan

fundirse diferentes fases.


1.3.1 Diagrama de fases de sustancias puras:
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases
slidas, lquidas y gas, dependiendo de las condiciones de
temperatura y presin. Un ejemplo familiar para todos de
dos fases de una sustancia pura en equilibrio es un vaso
de agua con cubos de hielo. En este caso el agua, slida y
lquida, da lugar a dos fases distintas separadas por una
fase lmite, la superficie de los cubos de hielo. Durante
la ebullicin del agua, el agua lquida y el agua vapor
son dos fases en equilibrio. Una representacin de las

fases acuosas que existen bajo diferentes condiciones de


presin y temperatura se muestra en la Figura.

Diagrama

de

equilibrio

de

fases

aproximado

presin-temperatura (PT) para el agua pura. (Los


ejes

del

diagrama

se

encuentran

algo

distorsionados.)
En el diagrama de fases presin-temperatura (PT) del agua
existe un punto triple a baja presin (4579 torr) y baja
temperatura (0,0098 C) donde las fases slida, lquida y
gaseosa coexisten. Las fases lquida y gaseosa existen a
lo largo de la lnea de vaporizacin y las fases lquida y
slida a lo largo de la lnea de congelacin, como se
muestra

en

la

Figura.

Estas

lneas

son

lneas

de

equilibrio entre dos fases.


Regla de las Fases de Gibbs:
Ecuacin que permite calcular el nmero de fases que pueden
coexistir en equilibrio en cualquier sistema:
P+F=C+2

(P+F=C+1 si la presin es cte=1 atm)

P = nmero de fases que pueden coexistir en el sistema


elegido

C = nmero de componentes en el sistema (elemento,


compuesto o solucin)
F = grados de libertad (nmero de variables:presin,
temperatura y composicin)
1.4

Solubilidad Slida Completa (Diagrama isomorfo):

Un diagrama de fases muestra las fases y sus composiciones


para cualquier combinacin de temperatura y composicin de
la aleacin. Cuando en la aleacin slo estn presentes dos
elementos, se puede elaborar un diagrama de fases binario.
Se

encuentran

varios

diagramas

sistemas

isomorfos,

metlicos

slo

componentes

de

se

del

forma

sistema

fases
y

binarios

cermicos.
una

fase

presentan

En

isomorfos
los

slida;

sistemas
los

solubilidad

en
dos

slida

ilimitada.

La figura

muestra como cambia la composicin a medida


que cambia la temperatura

1.4.1

Temperaturas de lquidus y de slidus:

La curva superior en el diagrama es la temperatura de


lquidus.

Se

debe

calentar

una

aleacin

por

encima

de

lquidos para producir una aleacin totalmente lquida que

pueda

ser

aleacin

colocada
lquida

para

obtener

empezar

un

producto

solidificarse

til.

La

cuando

la

temperatura se enfre hasta la temperatura de lquidos.


La

temperatura

de

slidas

es

la

curva

inferior.

Una

aleacin de este tipo, no estar totalmente slida hasta


que el metal se enfre por debajo de la temperatura de
slidos. Si se utiliza una aleacin cobre-nquel a altas
temperaturas,
durante

deber

el

quedar

servicio

seguro

que

permanecer

por

la

temperatura

debajo

de

la

temperatura de slidos, de manera que no ocurra fusin.


Las aleaciones se funden y se solidifican dentro de un
rango de temperatura, entre los lquidos y los slidos. La
diferencia

de

temperatura

entre

lquidos

slidos

se

denomina rango de solidificacin de la aleacin. Dentro de


este

rango,

slida.

El

coexistirn
slido

es

dos
una

fases:

una

solucin

de

lquida
tomos

una

de

los

compuestos involucrados; a las fases slidas generalmente


se

les

designa

mediante

una

letra

minscula

griega,

como .
1.4.2

Fases presentes:

menudo,

en

una

aleacin

una

temperatura

en

particular interesa saber qu fases estn presentes. Si se


planea

fabricar

una

pieza

por

fundicin,

debe

quedar

seguro que inicialmente todo el metal est lquido; si se


planea efectuar un tratamiento trmico de un componente,
se

debe

procurar

que

durante

el

proceso

no

se

forme

lquido. El diagrama de fases puede ser tratado como un


mapa de carreteras; si se sabe cules son las coordenadas,
temperatura

composicin

de

determinar las fases presentes.


1.4.3

Composicin de cada fase:

la

aleacin,

se

podrn

Cada

fase

tiene

una

composicin,

expresada

como

el

porcentaje de cada uno de los elementos de la fase. Por lo


general, la composicin se expresa en porcentaje en peso
(% peso). Cuando est presente en la aleacin una sola
fase, su composicin es igual a la de la aleacin. Si la
composicin original de la aleacin se modifica, entonces
tambin deber modificarse la de la fase.
Sin embargo, cuando coexisten dos fases como lquido y
slido, sus composiciones diferirn entre s como de la
composicin general original, Si sta cambia ligeramente,
la composicin de las dos fases no se afectar, siempre
que la temperatura se conserve constante.

La figura muestra la composicin de cada una de las fases


a una determinada temperatura
PROPIEDADES DE LAS DISOLUCIONES
La

presencia

de

molculas

de

soluto

en

el

seno

de

un

disolvente altera las propiedades de ste. As, el punto de


fusin

el

de

ebullicin

del

disolvente

cambian;

su

densidad aumenta, su comportamiento qumico se modifica y,


en

ocasiones,

propiedades

de

tambin
las

su

color.

disoluciones

Algunas
no

de

dependen

estas
de

la

naturaleza del soluto, sino nicamente de la concentracin

de

la

disolucin,

reciben

el

nombre

de

propiedades

coligativas.
LEY

DE

HENRY

A temperatura constante, la solubilidad de un gas en un


lquido, es directamente proporcional a la presin parcial
de dicho gas
C

gas

Donde

( p

gas

sobre la solucin:

k p

gas

gas

es la fraccin molar del gas

una

constante de proporcionalidad que depende de la temperatura


y de la naturaleza del gas y del lquido.
LEY

DE

RAOULT

La disminucin relativa de la presin de vapor de un


lquido voltil, al disolver en l un soluto no salino es
igual a la fraccin molar de ese soluto. Equivale a decir
que la
( p )

presin de

vapor parcial

de un

lquido voltil

en una solucin, es igual a su fraccin molar

( C )

multiplicada por la presin de vapor de ese lquido puro


p

) .
=

Las

C p

soluciones

que

cumplen

esta

ley

se

denominan

soluciones ideales.
Generalmente son soluciones diluidas.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las Propiedades Coligativas son una serie de propiedades
que se caracterizan por depender nicamente del nmero de
molculas de soluto presente, y no del tamao, o masa molar
de las molculas. Cabe aclarar que la distincin entre
soluto

solvente

es

arbitraria,

se

designar

como

solvente al componente que este en mayor proporcin, y como


soluto a el o los que estn en menor cantidad. En el caso
de solutos sean no-electrolitos el nmero de partculas
coincidir con el nmero de molculas.
Son propiedades coligativas el descenso de la presin de
vapor, aumento del punto de ebullicin, disminucin del
punto de congelacin y presin osmtica.
Todas la deducciones que se harn en este repartido se
basan en tres suposiciones importantes: las soluciones son
ideales, son soluciones diluidas y se considerarn sistemas
de

dos

componentes

deducciones

pueden

(soluto
ser

solvente),

extendida

para

aunque

sistemas

las
multi

componentes.
Propiedades coligativas: propiedades de las disoluciones
que

dependen

del

nmero

de

partculas

del

soluto

en

disolucin y no de la naturaleza de las partculas del


soluto.
Las propiedades coligativas de una solucin son aquellas
que dependen solamente de:
-la naturaleza del disolvente.
-el

nmero

de

partculas

del

soluto

(pero

no

de

su

naturaleza).
Estas son:
1.- Disminucin de la presin de vapor del disolvente.
2.- Disminucin del punto de congelacin.
3.- Aumento del punto de ebullicin.
4.- Presin osmtica de la solucin.
1.- DISMINUCIN DE LA PRESIN DE VAPOR DEL DISOLVENTE
Previamente,
estamos

definir

tres

conceptos

para

saber

de

qu

hablando:

- Presin de vapor (Pv): Presin que ejerce el vapor de un


lquido voltil sobre el propio lquido una vez alcanzado

el

equilibrio

una

temperatura

dada.

- Punto de ebullicin: Temperatura a la cual la presin de


vapor de un lquido es igual a la presin exterior (la de
la

atmsfera

donde

se

encuentra

el

lquido)

- Punto de ebullicin normal: Temperatura a la cual la


presin de vapor de un lquido es igual a 1 atmsfera.
Si

tenemos

disolvente

una
le

disolucin,

pondremos

el

todo

lo

referente

al

subndice

1;

lo

todo

referente al soluto, el subndice 2. Por tanto, la presin


de vapor que soporta la disolucin (Pt) es la suma de las
presiones

parciales:

Pt

P1

P2.

La Ley de Raoult establece cmo calcular estas presiones


parciales:
P1 = P1,p * X1
Siendo:
P1,p = la presin de vapor del disolvente cuando est puro
(sin

soluto)

X1 = la fraccin molar del disolvente en la disolucin


* = signo de multiplicacin
Entonces, a lo que se refiere la propiedad coligativa es a
la diferencia entre P1,p y P1 por efecto de introducir un
soluto

(ojo!

se

supone

no

voltil

el

soluto):

DP = P1,p - P1 = P1,p - P1.p * X1 = P1,p(1-X1) = P1,p * X2


[D se refiere a la letra griega delta, variacin]

Y ya est, fjate que esta diferencia de presin es igual a


la

presin

del

disolvente

puro

(que

depende

de

su

naturaleza, de cul es el disolvente) y de la fraccin


molar del soluto... que mide cunto soluto hay pero no
depende
Fjate

de
tambin

que

su
la

diferencia

Naturaleza.
es

siempre

positiva

(porque lo son P1,p y X2), as que el disolvente siempre


tiene mayor presin de vapor puro que en disolucin.
La explicacin intuitiva es muy sencilla: en un lenguaje
coloquial (y mucho) diramos que, si el soluto se disuelve
es porque interacciona con el disolvente, y esto es porque
el disolvente est "a gusto" con el soluto; y, por tanto,
tiende menos a "escaparse", a subir como vapor... prefiere
quedarse en la disolucin.
Si estamos hablando de solutos electrolticos (que es tu
pregunta), la ltima ecuacin tienes que multiplicarla por
i (Factor de Correccin de Vant" Hoff, antes explicado) ya
que es importante el nmero de partculas de soluto.
2.- ELEVACION DEL PUNTO DE EBULLICION
Anteriormente ya hemos definido el punto de ebullicin y el
punto
El

aumento

de
del

ebullicin
punto

de

ebullicin

normal.
de

una

disolucin

(DTe) , con respecto al punto de ebullicin del disolvente


puro, al disolver en l un soluto no voltil, est dado
por:
DTe = Te,d - Te,p = m * Ke
Donde:
Te,p = Temperatura de ebullicin del disolvente puro
Te,d = Temperatura de ebullicin de la disolucin

m = es la molalidad
Ke = es la constante ebulloscpica del disolvente. Tambin
se

le

denomina

constante molal del punto de ebullicin.


* = signo de multiplicacin
Tanto en esta propiedad, como en la anterior, vulvete a
fijar en la ecuacin y date cuenta que depende de "algo"
del disolvente (la constante ebulloscpica/crioscpica) y
de

otro

"algo"

que

mide

concentracin

del

soluto

(molalidad).
Ambas

ecuaciones

(crioscpica

ebulloscpica)

no

son

meramente empricas, se pueden deducir termodinmicamente;


y las constantes Kc y Ke son una agrupacin de parmetros
del disolvente.
Si estamos hablando de solutos electrolticos (que es tu
pregunta),

no

olvides

que

la

ecuacin

tienes

que

multiplicarla por i (Factor de Correccin de Vant" Hoff,


antes

explicado)

ya

partculas

que

es

de

importante

el

nmero

de

soluto.

Para esta propiedad, tambin encontramos una aplicacin de


la vida diaria. En la mayora de las recetas de cocina en
las que hay que hervir agua, hay que aadir sal. Pues bien,
si aades la sal desde el principio, va a tardar ms en
hervir el agua que si slo pones agua. Por qu? Porque si
has

aadido

la

sal,

no

ests

hirviendo

agua

sino

una

disolucin acuosa de un electrolito (otra vez el NaCl)... y


su punto de ebullicin es mayor: necesita ms calor, ms
rato, para alcanzar la temperatura de ebullicin.
3.- DISMINUCION DEL PUNTO DE CONGELACION
El punto de congelacin es la temperatura a la cual una
sustancia establece el equilibrio slido-lquido, y a una
determinada presin (suele ser la presin exterior).

La disminucin del punto de congelacin de una disolucin


(DTc) , con respecto al punto de congelacin del disolvente
puro,

al

disolver

en

un

soluto

est

dada

por:

DTc = Tc,p - Tc,d = m * Kc


[D se refiere a la letra griega delta, variacin]
Donde:
Tc,p = Temperatura de congelacin del disolvente puro
Tc,d = Temperatura de congelacin de la disolucin
m = es la molalidad
Kc = es la constante crioscpica del disolvente. Tambin se
le denomina constante molal del punto de congelacin.
* = signo de multiplicacin
De

nuevo,

la

explicacin

intuitiva,

en

lenguaje

coloquial, es sencilla: cuando un lquido se solidifica (o


congela, es lo mismo siempre que a presin y temperatura
ambiente la

sustancia sea

lquida) lo

que ocurre

es

que las molculas interaccionan ms fuertemente; si aado


un soluto y se disuelve, significa que las molculas de
disolvente y soluto estn interaccionando... y estn "ms a
gusto"

juntas

prefiere

que

separadas.

quedarse

"lquido"

Por

tanto,

junto

al

el

disolvente

soluto,

que

"solidificarse" l solo.
Ya sabes que si estamos hablando de solutos electrolticos
(que es tu pregunta), la ecuacin tienes que multiplicarla
por i (Factor de Correccin de Vant" Hoff, antes explicado)
ya que es importante el nmero de partculas de soluto.
Esta propiedad coligativa es el fundamento de echar sal al
suelo cuando nieva o hiela. Lo que estamos haciendo es
aadir un

electrolito (NaCl)

al agua,

de forma

que la

disolucin resultante congela a menor temperatura que el


agua

(hielo

nieve)

inicial.

4.- PRESION OSMOTICA


Si una disolucin y su disolvente puro estn separados por
una membrana semipermeable que deja pasar solamente a las
molculas de disolvente, el resultado neto es el paso de
disolvente

la

disolucin.

Este

fenmeno

se

denomina

smosis.
La presin osmtica, es la presin que se debe aplicar a la
disolucin para que no ocurra la smosis. Es decir, el
resultado neto no indique paso del disolvente a travs de
la

membrana

siempre

semipermeable.

ocurre

en

Decimos

Qumica,

se

neto

trata

de

porque,
un

como

equilibrio

dinmico; es decir, constantemente estn pasando molculas


de

disolvente

del

disolvente

puro

la

disolucin

y,

tambin, viceversa. Cuando observamos (macroscpicamente,


claro) que ha pasado disolvente del puro a la disolucin,
lo que ha ocurrido es que ms molculas han pasado en este
sentido que al revs (de la disolucin al disolvente puro).
Van"t

Hoff

presin

determin

osmtica

mayscula),

que

para

se

suele

(P,

satisface

la

soluciones
representar
siguiente

diluidas,
por

una

la
pi

relacin:

PV = nRT
Donde:
V = es el volumen de la disolucin
n = es el nmero de moles de soluto
R = es la constante universal de los gases ideales (=0,082
[atm-l/mol-K

])

T = temperatura absoluta
Una vez ms, se repite la explicacin intuitiva. Siempre es
la misma idea: si ocurre la disolucin del soluto en el

disolvente es porque ambos prefieren "estar juntos" (ms


rigurosamente: su energa se minimiza al

interaccionar);

por lo tanto, cualquier situacin en la que el disolvente


est solo (porque se evapora, o se congela, o porque s)
pero puede estar acompaado por el soluto (disolucin),
dicho disolvente va a preferir la compaa antes que la
soledad... y de ah que se evaporen menos molculas
(disminucin de la presin de vapor o aumento del punto de
ebullicin), o que se congelen menos (disminucin del punto
de congelacin), o que las molculas pasen a la disolucin
a travs de una membrana (presin osmtica).
Como siempre, si estamos hablando de solutos electrolticos
(que es tu pregunta), el miembro de la derecha de la
ecuacin tienes que multiplicarlo por (Factor de Correccin
de Vant" Hoff, antes explicado) ya que es importante el
nmero de partculas de soluto.
Osmosis natural
Mecanismo de transferencia de nutrientes en las clulas de
los seres vivos a travs de las membranas que la recubren.
En tal sentido, cuando se ponen en contacto dos soluciones
de diferentes concentraciones de un determinado soluto (por
ejemplo sales), se genera un flujo de solvente (por ejemplo
agua) desde la solucin ms diluida a la ms concentrada,
hasta igualar las concentraciones de ambas. (Ver Figura 2).
Es decir, en otras palabras: si ponemos en contacto, a
travs

de

obtendremos

una

membrana,

un

agua

equilibrio

salada

entre

agua

ambas

destilada

quedarn

moderadamente saladas. El agua que atraviesa la membrana es


"empujada"

por

la

presin

osmtica

de

la

solucin

ms

salada y el equilibrio del proceso se alcanza cuando la


columna hidrosttica iguala dicha presin osmtica.

Osmosis Inversa
De aqu se deduce que si nuestro inters en el tratamiento
es obtener una corriente de agua lo ms diluida posible
deberemos invertir el fenmeno. Para ello hay que vencer la
presin osmtica natural mediante la aplicacin en sentido
contrario de una presin mayor. (Ver Figura 3).
Cuando se logra invertir el fenmeno estamos en presencia
de smosis inversa o invertida como se ha dado en llamarla.
En resumen: si a una corriente de agua salada se le aplica
una

fuerte

presin,

lograremos

obtener

un

equilibrio

distinto del anteriormente descripto en el cual se generan


simultneamente dos corrientes:

Una que es la que atraviesa la membrana, queda libre de


slidos disueltos (minerales, materia orgnica, etc. ) y de
microorganismos

(virus,

bacterias,

etc.):

producto

permeado.

La otra se va concentrando en esos mismos productos sin que


lleguen a depositarse en la membrana, porque la taparan y
se

eliminaran

en

forma

continua,

constituyendo

el

concentrado.
La

relacin

entre

producto

concentrado

constituye

la

recuperacin, expresada en porcentaje los rechazos para:


Sulfatos

(98

%),

Arsnico

(99

%),

Fluoruros

(97

Nitratos (91 %), Bacterias, Virus y hongos ms del 98 %.


Membrana de la Osmosis Inversa

%),

Es

una membrana

que tiene

una rea

"microporosa" que

rechaza las impurezas y que no impide al agua de pasar. La


membrana rechaza las bacterias, pirgenos, y 85%-95% de
slidos inorgnicos. Iones "polivalentos" son rechazados
ms fcilmente que los iones "monovalentes". Los slidos
orgnicos

con

un

peso

molecular

superior

300

son

rechazados por la membrana, pero los gases pasan a travs.


La

smosis

inversa

es

una

tecnologa

de

rechazo

en

porcentaje. La pureza del agua producida depende de la


pureza del agua en el ansa. La pureza del agua producida
por la smosis inversa es ms grande que en el agua de
alimentacin (Ver Figura 4).
SISTEMAS COLOIDALES
Los Coloides son sistemas heterogneos formados por una
fase

dispersante

una

ms

fases

dispersas.

Estos

sistemas difieren de las soluciones verdaderas en el tamao


de

partcula

de

la

fase

dispersa.

As,

en

un

sentido

general, cuando se habla de soluciones el tamao de las


partculas o molculas de soluto es siempre inferior a dos
2 nm, mientras que en los sistemas coloides las partculas
dispersas tienen un tamao que vara entre los 2 y los
2.000

nm.

diferencia

Una
de

de

las

tamao

consecuencias

consiste

en

fsicas

que

los

de

esta

sistemas

coloidales dispersan la luz, (efecto Tyndall), mientras que


las soluciones verdaderas no.
Adicionalmente, las soluciones difieren de los coloides en
la extremada regularidad en el

tamao de partcula de los

solutos y en que en ellas, siempre existe un cierto grado


de afinidad entre la naturaleza del soluto y la naturaleza
del

solvente;

esto

hace

termodinmicamente estables.

de

las

soluciones,

sistemas

En los sistemas coloidales el

tamao de partcula no es constante sino que vara dentro


de

un

amplio

rango

la

afinidad

fase

dispersa

fase

dispersante, puede o no existir.

En el Cuadro No 6.1 se

muestran diversos tipos de sistemas coloidales en funcin


del estado fsico de las fases dispersa y dispersante:
TABLA NO 6.1. TIPOS DE SISTEMAS COLOIDALES.
Fase Fase

Nombre comn Ejemplo.

Dispersante

dispersa

Gas

Lquido

Aerosol

Nubes, "spray"

lquido
Gas

Slido

Aerosol

Humos

slido
Gas

Gas

*******

**Solucin**

Lquido

Lquido

Emulsin

Leche, mayonesa

Lquido

Slido

Sol

Gelatinas,
pinturas

Lquido

Gas

Slido

Lquido

Slido

Slido

Slido

Espuma

Ponche, forcha,

lquida

etc.

Emulsin

Queso,

slida

mantequilla

Sol

Gas

- Perlas,

slido.

esmaltes, etc.

Espuma

Icopor, pmez

slida
Suspensiones.
Son un tipo de Coloides que difieren de estos en el tamao
de

las

partculas.

Cuando

el

tamao

promedio

de

las

partculas de la fase dispersa en un sistema coloidal es


mayor

de

siguiente

los

2.000

tabla

nm,

resume

se
las

habla

de

suspensiones.

principales

La

caractersticas,

propiedades y diferencias de las soluciones, Coloides y


suspensiones:
TABLA NO 6.2 DIFERENCIACIN ENTRE SOLUCIONES, LOS COLOIDES
Y SUSPENSIONES.

Propiedad

Solucin

Tamao

de <

Coloide

2 nm

10 10.000 > 10.000 nm

partcula

nm

Homogeneidad
Accin

Suspensin

de

Es homognea

Est

la No sedimenta

gravedad

en

el Es

lmite

heterognea

Puede

Sedimenta

sedimentar

Filtrabilidad

No filtrable

Difcilmente Filtrable
filtrable

Ejemplos

Salmuera

Albmina

Sangre

Cotidianos

Agua azucarada

Nubes

Talcos,
polvos.

La mayora de los sistemas mencionados anteriormente son de


una

gran

importancia

industrial

ambiental;

decir

verdad, las Soluciones Verdaderas, aun cuando tienen un


comportamiento

ms

homogneo

predecible,

no

son

muy

frecuentes en la naturaleza.

En la naturaleza abundan ms

los

los

sistemas

complejos

simultneamente

una

en

serie

de

que

el

substancias

agua

mantiene

disueltas,

en

suspensin y en estado coloidal.


Los

sistemas

coloidales

pueden

clasificarse

como

Mono

dispersos cuando el peso molecular o el tamao de partcula


medio de la fase dispersa es aproximadamente constante o
Poli

disperso

en

caso

contrario.

Tambin

pueden

clasificarse como Lifobos o Lifilos, segn que exista


afinidad o no entre las fases dispersa y dispersante.
Coloides

Lifobos

son

sistemas

Los

termodinmicamente

inestables que tienden a separarse espontneamente en sus


fases componentes, mientras que los Coloides Lifilos son
soluciones

de

macromolculas

de

tamao

generalmente polmeros, biolgicos o sintticos.


Floculacin de Coloides

coloidal,

La estabilidad de un sistema coloidal es una medida de su


capacidad para mantener su estado y/o grado de agregacin u
homogeneidad en todo su volumen.

En la mayora de ellos,

la velocidad de sedimentacin de las partculas coloidales


es

tan

lenta,

que

normalmente

prevalece

la

agitacin

trmica sobre la accin de la gravedad, en contraste con


otras

partculas

espontneamente.

ms
Esto

grandes
ocurre

que

porque

sedimentan

las

partculas

coloidales poseen carga elctrica y la repulsin mutua que


se

genera

entre

ellas

as,

como

la

agitacin

trmica,

estabiliza el sistema.
En

la

mayora

separacin

de

de

los

las

sistemas
fases

coloidales,

se

(Soles),

facilita

la

acelera

considerablemente cuando se adicionan pequeas cantidades


de sales, con objeto de alterar la carga elctrica de las
partculas y/o de promover su aglutinacin y sedimentacin.
Este proceso se conoce como Coagulacin Floculacin y
tiene amplia aplicacin en los procesos de tratamiento de
aguas.
Para sedimentar las partculas de un sistema coloidal se
requiere en primer lugar que estas colisionen, pero adems,
que en dichas colisiones la adherencia entre las partculas
prevalezca sobre la fuerza de desintegracin que ocasiona
el impacto.

Esto implica que debe existir un equilibrio

entre la agitacin necesaria para dispersar el coagulante y


provocar

las

colisiones

requiere

para

que

la

la

quietud

adherencia

necesaria

prevalezca

que

se

sobre

la

desintegracin.
Toda agregacin de partculas de un sistema, que da por
resultado
cambio

la

en

consecuencia
estabilidad.

coagulacin

el

estado
una

del

floculacin,
sistema

perturbacin

de

produce

disperso
su

y,

un

como

equilibrio

Si bien a nivel industrial es muy importante la estabilidad


de los coloides en productos tales como cremas, talcos,
cosmticos, etc., en tratamiento de aguas residuales es muy
importante la desestabilizacin de los mismos. Cuanto mejor
se estabilizan los coloides que forman los productos de
consumo diario, tanto mas difcil se tornan los procesos de
floculacin coagulacin en las plantas de tratamiento de
aguas residuales.

ESCUELA DE INGENIERA MECNICA

CURSO:
Qumica General

TEMA:
Solubilidad

INGENIERO:
Daz Camacho

J.

ALUMNO:
Angulo Castillo Eric Glenn

CICLO:
I

2004