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As mudanas nas vrias formas de Energia podem ocorrer a priori sem nenhum
tipo de restrio desde que obedecida a Primeira Lei da Termodinmica. Entretanto,
existem certas transformaes de energia que na prtica no ocorrem na Natureza.
Exemplos: Bases empricas da Segunda Lei
Enunciado de Classius: impossvel construir uma mquina cujo nico efeito
seja o de converter completamente calor em trabalho. OBS: importante ressaltar que
na converso de calor em trabalho parte da energia perdida (cedida para uma fonte
mais fria).
Enunciado de Kelvin-Planck
-
impossvel construir uma mquina cujo nico efeito seja o de retirar calor de uma
fonte fria e armazenar numa fonte quente. OBS: importante ressaltar que o
processo de retirada de energia de uma fonte fria para uma fonte quente s
possvel atravs do fornecimento de trabalho (Exemplo: geladeira na qual fornece-se
trabalho atravs do compressor para resfriamento do meio e rejeita-se calor nas
vizinhanas ).
PC
PC>Patm
b)-Direcionalidade Trmica
Quando um slido quente colocado em
Tviz
TS>Tviz
c)-Direcionalidade qumica
Considere um sistema constitudo de
dois
tanques
conectados
por
uma
Tanque I
Gs A
(T,P)
Tanque II
Gs B
(T,P)
Q
T
t
ger
, onde: S
t
ger
0 processos irreversveis
0
processo reversvel
0
NUNCA
Qt
T
t
,
S ger
2. A
entropia
de
um
sistema
fechado
adiabtico
no
pode
t
t
diminuir: dS Fechado
e S ger 0 ;
adiabtico
Definies
1. Fonte de calor: um sistema fechado no uniforme, no em movimento, que s
t
0 , portanto: dS tfonte
pode trocar calor W 0 , para o qual S ger
Qt
T
Hipteses
QQ
Fonte quente TQ
- TQ TF
- os corpos rgidos podem ser considerados
Fonte fria TF
QF
Balano de entropia:
Fonte quente: dS
t
Q
Fonte fria: dS Ft
QQt
TQ
QFt
TF
dS dS dS
t
t
Q
t
F
QQt
TQ
QFt
TF
F TQ
Reservatrio de calor
Corpo quente TQ
Mquina
QF
Reservatrio de calor
Corpo Frio TF
Balano de entropia:
Fonte quente: dS
t
Q
Fonte fria: dS Ft
QQt
TQ
QFt
TF
dS t
QQt
TQ
QFt
que deve ser maior que zero para que o processo possa ocorrer.
TF
1
1
1
1
dS t dSQt dS Ft QQt , Como: QQt 0 e 0 , logo, este
T T
T
F
Q
Q TF
Enunciado de Classius: impossvel construir uma mquina cujo nico efeito seja o
de converter completamente calor em trabalho. OBS: importante ressaltar que na
converso de calor em trabalho parte da energia perdida (cedida para uma fonte mais
fria).
Mquina
Reservatrio de calor
Corpo Quente TQ
Balano de entropia:
Fonte quente: dS
t
Q
QQt
TQ
(todo o calor absorvido da fonte quente liberado para a fonte fria), portanto:
dS t
QQt
TQ
Princpio do trabalho Mximo: Considere uma trmica que produz trabalho a partir
do calor cedido de um fonte quente e que parte do calor cedido pela mquina a uma
fonte fria, conforme ilustrado na Figura abaixo.
Reservatrio de calor
Corpo frio TF
QF
W
Mquina
Reservatrio de calor
Corpo Quente TQ
Balano de entropia:
Fonte quente: dS
t
Q
Fonte fria: dS Ft
QQt
TQ
QFt
TF
QQt
TQ
QFt
TF
t
F
t QQt
TF
t
t
W Q TF dS
e W QQ 1 TF dS
TQ
TQ
t
Q
W
, neste caso a maior eficincia
QQ
W
Mquina
QF
Reservatrio de calor
Corpo Frio TF
Balano de entropia:
Fonte quente: dS
t
Q
Fonte fria: dS Ft
QQt
TQ
QFt
TF
dS t dSMt dSQt dS Ft , como dSMt 0 , pois a mquina opera em ciclos (todo o calor
absorvido da fonte quente liberado para a fonte fria), portanto: dS
t
isto :
QQt
TQ
QFt
TF
QQt
TQ
QFt
TF
0,
QQt
W t
TQ
TF
TQ
processo REVERSVEL, neste caso, tem-se que: dS t 0 e pode ser calculado pela
T TF
seguinte equao: W t Q 1QFt Q
TF
TF
refrigerao dada por R
t
QF , a eficincia da mquina de
QF TF
.
W TQ TF
dU t Qt W t
Quando a nica forma de trabalho o de mudana de volume, tem-se que:
t
W t PdVrev
Num sistema fechado que sofre mudana devido a um processo reversvel, tem-se que:
t
dSrev
t
Qrev
Apesar para a obteno desta equao foi considerado o processo reversvel, ela vlida
para qualquer tipo de variao por envolver apenas variveis termodinmicas. Esta
equao denominada de equao fundamental. A entropia de uma substncia pura
pode ser calculada a partir da seguinte equao:
dS
1
P
dU dV
T
T
1
P
CV dT dV
T
T
SF SI
TF
TI
1
CP dT
T
SF
dS ig
SI
TF
TI
VF
1 ig
CV dT
T
VI
P R
, portanto:
T V
R
dV
V
S S
ig
F
ig
I
TF
TI
V
1 ig
CV dT R ln F
T
VI
RT
RT
R
, portanto: dV 2 dP dT , ento:
P
P
P
P
R
R
dV dP dT
T
P
T
dS ig
1 ig
R
R
CV dT dP dT
T
P
T
dS ig CVig R
S Fig
TF
dS ig CPig
ig
SI
TI
dT R
dP
T
P
dT
R
T
PF
PI
dP
P
TF
P
dT
R ln F
T
PI
10
V C 1t
1
V C 2t
1
, ou
nvel de energia .
Microestados A, B, C e D
Macroestados: I, II, e III.
Cada macroestado tem um determinado nmero de microestados, neste caso, tem-se
que:
Macroestados: I Microestados A
Macroestados: II Microestados B e C
Macroestados: III Microestados D
Neste exemplo, o nmero de microestados 4.
11
N!
N1! N 2!....N R !
2!
1
0!2!
II
2!
2
1!1!
III
2!
1
2!0!
, em que: n o nmero de
i 1
macroestados.
Neste exemplo: pI 1 / 4 ,
pII 1/ 2 e pIII 1/ 4 .
12
N=4
N = 32
N = 64
N = 256
Demonstrao
13
Gs
Ideal
TI,PI
Estado Final
Gs
Ideal
TI, PI/2
Vcuo
S K ln F K ln I ,
I
N!
1
N! 0!
N!
N!
N / 2 ! N / 2 ! N / 2 ! 2
N!
K ln N! 2 K ln N / 2!
Desta forma, tem-se que: S K ln
2
N / 2 !
Aproximao assinttica de Stirling (Vlida para N grande)
ln N! N ln N N
N N N
N
S KN ln N KN 2K ln KN ln N KN KN ln KN
2
2 2 2
N
S KN ln
KN ln 2
N /2
SF SI
TF
TI
V
CV
dT R ln F
T
VI
R ln 2
14
Estado Inicial
Gs
Ideal A
T,P, nA
Gs
Ideal B
T,P, nB
Estado Final
Mistura
nA e nB
T,P
Mistura
nA e nB
T,P
Estado Final
Gs
Ideal A
T,P, nA
Vcuo
Gs A
Puro
T,pA
Gs A
Puro
T,pA
Vcuo
Gs
Ideal B
T,P, nB
Gs B
Puro
T,pB
Gs B
Puro
T,pB
Em que: pA = nA R T / Vt e pB = nB R T / Vt
Como: pA = (nA / n) n R T / Vt = xAP e pB = xB P
15
Gs A
Puro
T,PA
Estado Final
Gs A
Puro
T,PA
Mistura
A+B
T,P, nA
Gs B
Puro
T,PB
Misutra
A+B
T,P, nB
Gs B
Puro
T,PB
TF
S S CPig
ig
F
ig
I
TI
P
dT
R ln F
T
PI
P
R ln F
PI
p
p
S t nAS A nB S B nA R ln A nB R ln B
P
P
S t nA R ln xA nB R ln xB
16
17
Compresso adiabtica; bc
A eficincia da mquina trmica que opera em ciclos pode ser calculada a partir da
Wnet
, no processo isotrmicos, tem-se que:
QH
seguinte expresso:
Etapa
ab
CV TQ TF
CV TQ TF
bc
V
RTQ ln b
Vc
V
RTQ ln b
Vc
CV TQ TF
CV TQ TF
(ISOTRMICA)
cd
V
RTF ln d
Va
da
(ISOTRMICA)
Wnet
QH
V
RTF ln d
Va
V
V
RTF ln d RTQ ln b
Va
Vc
CV TQ TF
Entropia e equilbrio
t
Num sistema isolado, tem-se que: dS t S ger
, a entropia, neste sistema aumenta at que
S eq
0
0
10
tempo
18
Portanto, neste processo, o sistema passa por uma sucesso de estados e a direo na
qual ocorre as mudanas de estado sempre na direo do aumento de entropia, at que
seja encontrada a condio de equilbrio, que corresponde ao mximo valor da entropia.
Portanto, num sistema isolado, que corresponde Ut e Vt tem-se que:
dSt =0 (PONTO DE MXIMO)
Exerccios:
Considere uma mquina de Carnot que opera em ciclos utilizando como fluido de
trabalho um gs ideal. Calcule a eficincia da mquina trmica que opera nas seguintes
condies: Tq =450 K, T f =300 K, Pa =350 kPa e Pc =800 350 kPa , o gs possui a
seguinte capacidade calorfica Cp 7 / 2R .
Resposta: 42.4 %
EXERCCIOS
Um tanque rgido com capacidade de 2 m3 contm gua a 150oC com ttulo de 0,5.
Calcule a variao de entropia deste sistema se for adicionado 2500 kJ de energia na
forma de calor.
Uma mquina trmica foi projetada para operar em ciclos, conforme ilustrado na figura
abaixo. A mquina produz 43 hp de trabalho a partir de 2500 kJ de energia extrada por
minuto. Verifique se esta mquina trmica pode funcionar nestas condies.
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Reservatrio de calor
TH = 900oC
Mquina
W
Reservatrio de calor
TC = 20oC
Mostre que para um gs ideal que sofre transformaes devido a um processo adiabtico
e reversvel, tem-se as seguintes relaes:
TF VF
TI VI
P
T
e F F
TI PI
Avies so lanados de porta avies por meio de uma catapulta de vapor conforme
ilustrado na Figura abaixo. A catapulta constituda por um complexo sistema de
roldanas e um cilindro termicamente isolado que contem vapor e possuiu um pisto sem
atrito. O pisto ligado ao avio por meio de um cabo. A medida que o vapor se
expande, o movimento do pisto causa o movimento do avio. O projeto de uma
catapulta requer P=14 MPa, T = 700oC e 1300 kg de vapor que expandido at a
presso de 350 kPa. Verifique se esta catapulta ser adequada para acelerar um avio de
caa com de 27 toneladas do repouso at a velocidade de 320 km/h. Despreze as
resistncias do pisto e do cabo, assim como as resistncias do avio no processo.
Considere dois tanques isolados (A e B) que esto conectados por uma vlvula. O
tanque A com capacidade de 3 m3, contem inicialmente vapor dgua a 300 kPa e 400
C. O tanque B contem com capacidade de 8 m3, contem vapor dgua saturado na
presso de 1,2 MPa. A vlvula aberta e ocorre a mistura dos gases. Determine a
variao de entalpia deste processo.
Um tanque rgido com volume de 1m3 contem inicialmente gua saturada a uma
temperatura de 200oC e com o ttulo de 0,4. O topo do tanque contem um vlvula de
ajuste de presso que matem a presso do vapor a uma presso constante. Adiciona-se
calor ao tanque at que todo o lquido se vaporize. Considerando que no ocorra queda
de presso ou transferncia de calor na linha de sada e que as vizinhanas estejam a
200oC, determine a variao de entropia deste processo.
Uma turbina a vapor em uma pequena usina de energia eltrica projetada para operar
com fluxo de entrada de 4500 kg/h a 6 MPa e 500oC e um fluxo de sada de vapor a 1
21
MPa. A taxa de transferncia de calor para as vizinhanas e 68,96 kW (Tviz = 300 K).
Determine:
(i)- Calcule a potncia mxima que a turbina pode gerar;
(ii)- Determine a temperatura de sada de vapor (para o item i);
(iii)- A eficincia da turbina de 65%, calcule a potncia real produziad;
(iv)- Determine a temperatura da turbina para o item iii).
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