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( III 1)
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III.2. Diagramas P- v -T
En la figura III.1 se muestra un diagrama tpico P-T para una sustancia
pura. Se observan tres regiones (slido, lquido, gas) y 3 curvas de equilibrio.
La curva de sublimacin (equilibrio slido-gas), la curva de condensacin o
evaporacin (equilibrio lquido-gas) y la curva de fusin o solidificacin
(equilibrio slido-lquido). El punto crtico (PC) corresponde a la presin y
temperatura por encima de las cuales no se pueden distinguir las fases lquida
y gaseosa (no existen reas interfaciales visibles); es nico para cada
componente puro. El punto triple corresponde a la presin y temperatura
donde coexisten tres fases.
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( III 2)
X mi x i
i
mi
X
xi
i
m
m
X
wi x i
i
m
( III 3)
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( III 4)
1
V
1
V
T
P
dV
dT dP
V
( III 5)
( III 6)
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la (III-7). Esta ecuacin permite estimar las relaciones P-v-T para lquidos
a partir del conocimiento de y .
ln
V2
(T2 T1 ) ( P2 P1 )
V1
( III 7)
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Pv
1 BP CP 2 ...
RT
( III 8)
Pv
1
1
1 B C 2 ...
RT
v
v
( III 9)
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(III-11)
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( III 12)
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P RT /(v b) a / v 2
27 R 2 Tc 2 9 RTcv c
64 Pc
8
Zc
( III 13)
RTc v c
8Pc 3
Pcv c
3/8
RTc
( III 14)
( III 15)
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P
donde a
RT
a
0.5
v b T v (v b )
0.42748R 2 Tc 5 / 2
Pc
( III 16)
b
0.08664 RTc
Pc
1
a
h
*
1.5
1 h bRT
(1 h)
( III 17)
b
bP
donde h
v ZRT
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Pv 2 RT v Bo (1 b / B )* 1 3 Ao (1 a / v)
vT
( III 18)
Pv 2
RT
1
C
1
a
2 ( RTBo Ao 2 ) 3 ( RTb a ) 6
v
v
T
v
v
c
(1 2 ) exp ( 2 )
2 3
T v
v
v
( III 19)
(Pr 3 / v r ) * (3 v r 1) RTr
( III 20)
1
4.9340
h
1.5 *
1 h Tr
(1 h)
donde h
( III 21)
0.08664 Pr
ZTr
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Zc=0.27
(III-22)
( III 23)
(III-24)
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Z 1
BP
BPc Pr
1
RT
RTc Tr
( III 25)
( III 26)
resultando:
B Pr
B 1 Pr
Z 1
Tr
Tr
donde B 0.083 0.422 / Tr 1.6
B 1 0.139 0.172 / Tr 4.2
( III 27)
( III 28)
( III 29)
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importante
entre
propiedades.
Las
desviaciones
del
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vc = 17.5 + v
Con vc: cm3mol-1.
p y v surgen de tablas.
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