Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Acidul citric este un aditiv alimentar din categoria regulatorilor de aciditate, fiind utilizat
i ca aromatizant. Acesta poteneaz efectul antioxidanilor i gelificanilor i contribuie la
formarea emulsiilor. n mod natural, acidul citric se gsete n fiecare celul vie, iar industrial se
obine prin fermentarea melasei sau zahrului n prezena mucegaiului Aspergillus niger.
Acidul citric (acid tricarbo -1,2,3,-hidroxi-propanoic, C6H8O7) este un acid tricarboxilic
care se prezinta ca o pulbere incolora, cu gust acru, usor solubil in ap. Acesta mai este cunoscut
si sub numele de sare de lamie sau E330.
OH
HOOC
CH2
CH2
COOH
COOH
acid citric
acid 2 hidroxi-1,2,3-propan tricarboxilic (sare de lmie, E330)
Acidul citric este un compus natural prezent n toate materiile animale i vegetale. Acesta
este unul dintre cei mai utilizai aditivi alimentari, fiind i acidul cel mai rspndit n natur.
Astfel, el poate fi ntlni n plante sau ca produs n urma proceselor metabolice ale glucidelor sau
lipidelor n organismul animal din respiraia tisular sau n timpul sintezei aminoacizilor
esentiali. Acest acid mai este ntlnit i n sucurile plantelor citrice, mere, pere, viine, zmeura,
coacze, n conifere, foi de tutun, vin i chiar lapte.
Cel mai rspndit este n sucul fructelor din specia citrus lmii, portocale, grepfruturi,
ceea ce i-a conferit i numele. De asemenea, serul sanguin conine cca 25mg\l, omul eliminnd
normal prin urin 0,5g\zi. Acidul citric este utilizat att ca amplificator de aroma, ct si ca
ingredient de conservare. Furnizeaza un gust patrunzator, de citrice, alimentelor pentru a le da o
aroma mai puternica, simultan echilibrand pH-ul alimentelor si sporind nivelele de aciditate
pentru a le pastra mai mult timp. Pe scurt, sporeste aciditatea mediului microbian, facand mai
greu pentru mucegaiuri sau bacterii sa supravietuiasca si sa se reproduca.
Proprietai fizice
Acidul citric se prezint sub form de cristale incolore, translucide, inodore, cu gust
plcut uor acru, avnd masa molecular 210,14. Este uor solubil n ap, parial solubil n
alcooli alifatici inferiori, greu solubil n eter etilic. Este stabil n condiii normale de depozitare i
manipulare, se descompune sub aciunea H2SO4 cu formare de acid formic i dioxid de carbon.
Proprietai chimice
Acidul citric este unnul tricarboxilic, sarea lui de calciu este mai greu solubila n ap la
cald dect la rece: ea se precipita la fierberea solutiei si se redizolva la rcire.
Cu H2SO4 concentrat, acidul citric d o reactie caracteristic a -hidroxi-acizilor i anume
elimin acid formic i trece n acid aceton-dicarboxilic, iar un tratament mai energic duce la
aceton.
Formula chimica
Deasemenea, efectul chelatizant al acidului citric explic relatia sinergic cu antioxidan ii
prin complexarea prooxidantilor.
Formula chimica
Proprietati biologice
Face parte dintr-o serie de compui implicai n oxidarea fizica a lipidelor, proteinelor i
carboxidrailor n dioxid de carbon i ap. Aceast serie de reacii este legat de aproape tate
reaciile metabolice asigurnd 2\3 din energia derivat din alimente din organismele evoluate.
Proprieti farmacologice
Este folosit in industria farmaceutic datorit efectului su anticoagulant. Are proprietatea
de a regla ph-ul, este folosit i ca efervescent n comprimate n combinaie cu bicarbonai.
Metode biotehnologice de obinere a acidului citric
Cnd priveti prima dat ingredientele de pe o etichet i vezi acid citric, te duce cu
gndul c este un extract de suc de lmie. Acest acid poate fi obinut din sucul de fructe
( lmie) care va fi tratat cu NH3 conc. i filtrat. Citratul de amoniu obinut este uor solubil, care
tratat cu Ca(OH)2 rezult citrat de calciu greu solubil n ap. Urmeaz o nou filtrare a
amestecului, apoi prin tratare cu H2SO4 (25%) se formeaz sulfatul de calciu (CaSO4) insolubil,
fiind astfel eliminat prin filtrare obtinndu-se acidul citric sub form cristalin.
Deoarece , obinerea acidului citric din fructe este costisitoare, aceasta se produce la nivel
comercial din zahr supus aciunii bacteriilor i drojdiilor.
Pn la nceputul sec.20, este extras exclusiv din sucul de lmie, ns, n prezent este
facut din Aspergilius niger, un mucegai, care produce acid citric ca produs secundar al
metabolismului. Aceast metod a fost descoperit n 1917 de ctre chimstul alimentar James
Currie.
Acidul citric mai poate fi obtinut prin sintez sau biosintez utilizand diferite culturi.
1.Obtinerea acidului citric prin sintez
Una din sintezele acidului citric const n transformarea dicloracetonei simetrice, cu acid
cianhidric n cianhidrina respectiv, urmata de saponificarea acesteia n hidroxiacidul halogenat
i condensarea celui din urm cu cianur de potasiu:
Formula chimica
O alt sintez pornete de la esterul metilic aceton-dicarboxilic (R=CH3);
Formula chimica
Acidul citric formeaz cristale mari, transparente, uor solubile n ap avnd o molecul
de ap de cristalizare (p.t.100C). Prin nclzire la 80 C pierde apa de cristalizare i are n stare
anhidr, p.t.153C.
2.Obinerea acidului citric prin biosintez
Au fost cercetate tehnologiile de obinere a acidului citric prin biosintez pe culturi de
Aspergillus niger, Aspergillus clavatus, Aspergillus ventii, Penicillium citrinum,dar aplicaiile
industriale au gsit numai tehnologiile ce folosesc culturi de Aspergillus niger, iar dintre mediile
de cultur studiate, cel mai eficient s-a dovedit a fi mediul de cultur pe baz de melas.
Din punct de vedere tehnologic, procesul de fermentaie a acidului citric cu Asp.
niger poate fi realizat n suprafa sau n profunzime. n primul sistem fermentaia dureaz 1011zile iar n al doilea dureaz 6-7 zile.
Fermentaia n suprafa
n acest procedeu, melasa este trimis n reactor, unde la 40 C se trateaz cu ferocianur de
potasiu, dup care se sterilizeaz prin nclzire la 120 C timp de 30 min, se rcete la 45 C i se
adaug fosfatul de potasiu, sulfatul de zinc, sulfatul de magneziu, sub form de soluii sterile.
Mediul de cultur, astfel preparat se trimite n camera de fermentaie steril, n care se introduce
mediu de cultur pe o adncime de 10-15 cm.
Camera de fermentaie se sterilizeaz cu aer, iar dup introducerea mediului de cultur se
ventileaz cu are steril timp de 30 min, iar la sfarsitul perioadei de ventilaie se face nsmnarea
prin curentul de aer. Dup nsmnare se oprete pentru o ora ventilaia,timp necesa sedimentrii
inoculului, iar apoi se reia pentru toat durata fermentaiei. La terminarea fermentaiei biomasa
se filtreaz, iar soluia se supune prelucrrii pentru separarea acidului citric cristalin.
Acest tip de fermentaie este folosit ns la scara redus n industrie.Avantajele folosirii
acestuia sunt: efort minim n operaii, consumuri energetice minime i construcie simpl a
instalaiei. Principalul dezavantaj este ins productivitatea mic la care se adaug
dificultatea pstrrii condiiilor aseptice, cele mai frecvente contaminri fiind date n principal de
speciile Penicillium, Aspergillus i bacterii lactice.
Fermentaia n profunzime
Biotehnologia de obinere a acidului citric prin aceast metod cuprinde urmatoarele
etape:
Pregtirea mediului de cultur;
Fermentaia;
Filtrarea soluiilor native;
Separarea i purificarea.
Pregtirea mediului de cultur
De o importan major este pregtirea melasei pentru fermentaia citric.
n general melasa ce rezult din industria zahrului conine o cantitate mare de fier (852mg%) care inhib att creterea masei celulare, ct i obinerea acidului citric. De aceea,
melasa se prelucreaz cu ageni chimici - ferocianur de potasiu, care permite sedimentarea
ionilor de fier i a altor metale grele. Pentru aceasta melasa concentrat se nclzete la 40C, se
corecteaz pH ul la valoarea7.0, apoi se adaug ferocianura de potasiu i se fierbe 45 min. Dup
aceasta melasa se rcete i se dilueaz cu ap pn ce concentraia n zahr devine 15%. Pentru a avea un
proces normal de cretere a masei celulare i de producere a acidului citric este necesar ca mediul
de cultur s conin i surse de azot, sulf i microelemente. Sursele de azot se adaug sub form
4
a 6-a valori de 105-106 g/m3h. De asemenea consumul de zahr din biomas este n perfect
concordan cu acumularea acidului citric: n perioada de cretere a masei celulare se consum 1015%, iar n perioada de acumulare a produsului 48-50% din cantitatea total dezahr din mediu.
O utilizare mai raional a zahrului se obine n cazul n care coninutul acesatiua n mediu de
cultur este cuprins ntre 14 i 16%, concentraie ce asigur un coninut de 10-12% acizi
organici, n care acidul citric reprezint 80-95%. Procesul de fermentaie se realizeaz prin
fermentaie n profunzime, n fermentatoarecilindrice, verticale echipate cu agitator, serpentin,
barbotor de aer i dispozitive de reglare.
Inocularea i conducerea procesului de fermentaie se face ca i la alte procese
de biosintez, iar durata procesului este de 6-7 zile la pH de 3-4,5 i un debit de 1 L aer pentru 1 L mediu i
minut.
Filtrarea
Filtrarea reprezint separarea biomasei rezultate n urma procesului de fermentaie de
produsul util. n principiu filtrarealichidelor de fermentaie se utilizeaz aceleai tehnici ca n
industria chimic, ns n cazul biotehnologiilor apar unele particulariti legate de:
-volume ridicate de mediu supus filtrarii;
- prezena microorganismelor care nfund porii materialului filtrant.
Dup fermentaie i filtrarea miceliului, soluia apoas se supune prelucrrii
pentrusepararea acidului citric cristalin. Separarea acidului citric sub form de cristale se bazeaz
pe proprietatea unor sruri ale sale (sare de calciu) de a nu se dizolva n ap.
Pentru obinerea citratului de calciu se adaug n soluia filtrat, rezultat de la
fermentaie CaCl2, se nclzete la 100C i se neutralizeaz la pH 6,8-7 cu Ca(OH)2 ,
cnd precipit srurile de calciu ale acizilor organici formai (acid citric, succinic, malic) prin
biosintez. Apoi precipitatul format se filtreaz i se spal cu ap fierbinte la 95C, dup care se
trateaz cu acid sulfuric pentru eliberarea acidului citric din sarea sa de calciu.
Solutia obinut se trateaz cu crbune activ i se filtreaz, iar filtratul se trateaz cu
ferocianur de potasiu pentru separarea fierului i a altor metale grele, filtrndu-se din nou la
cald. Astfel, se obine o soluie de acid citric de concentraie 20-25% care este supus unei
evaporri la vid la o temperatur de 70C. Evaporarea se continu pn ce concentraia solu iei
ajunge la o densitate de 1.35-1.36 g\cm3, dup care se trimite la cristalizare.
3.La conservarea fructelor prin congelare, caz n care, acidul citric, prin chelarea
metalelor, face ca acidul ascorbic natural din fructe i legume s nu fie distrus. Fructele i
legumele depielate se trateaz,de aemenea,cu soluie de acid citric pentru prevenirea mbrunrii
enzimatice;
Bibliografie
10
11