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Los compuestos de resinas epoxdicas han tenido amplia aceptacin y su uso se ha extendido
a las actividades donde se requiere un polmero de mucha resistencia mecnica. Son
materiales termofraguables que se tornan duros y no fusibles bajo la accin de agentes
acelerantes. Los compuestos epoxi son un grupo de teres cclicos u xidos de alqueno
(alquileno) que poseen un tomo de oxgeno unido a dos tomos de carbono adyacentes
(estructura oxirano). Estos teres reaccionan con los grupos amino, oxhidrilo y carboxilo
(enduredores, as como con los cidos inorgnicos, para dar compuestos relativamente
estables.
El mrito de la primera sntesis de una resina basada en bisfenol-a lo comparten el Dr. Pierre
Castan de Suiza y el estadounidense Dr. S. O. Greenlee en 1936. El trabajo del suizo fue
licenciado por la compaa qumica Ciba-Geigy, tambin suiza, que se convirti rpidamente en
uno de los tres mayores fabricantes mundiales de resinas epoxi.
El trabajo del suizo fue licenciado por la compaa qumica Ciba-Geigy, tambin suiza, que se
convirti rpidamente en uno de los tres mayores fabricantes mundiales de resinas epoxi,
comercializndolas bajo el nombre de Araldite; aunque a finales de los aos 90 abandon ese
negocio. El trabajo del Dr. Greenlee fue a parar a una compaa pequea, que luego fue
comprada por la Shell.
Una resina epoxi o poliepxido es un polmero termoestable que se endurece cuando se
mezcla con un agente catalizadoro endurecedor. Las resinas epoxi ms frecuentes son
producto de una reaccin entre epiclorohidrina y bisfenol A.
Un endurecedor o agente de curado es un producto que cuando se aade a una sustancia
macromolecular determinada en cantidades superiores a las catalticas, reacciona con sta y la
convierte en un polmero irreversible que poseer una serie de caractersticas perfectamente
definidas, de las que anteriormente careca. Entre los sistemas de importancia industrial que
utilizan endurecedores se encuentran los sistemas de resinas epoxdicas.
Desde el punto de vista qumico, las resinas epxicas son polmeros que poseen en su constitucin, un
anillo de tres miembros conocido como anillo epoxi.
Son productos obtenidos mediante reacciones de condensacin (en presencia de hidrxido de sodio)
entre la epiclorhidrina (1-clor-2,3-epoxi-propano) y el bisfenol A [2,2-bis(4'-hidroxifenil) propano], el cual es
obtenido a partir del fenol y la acetona.
El resultado de esta reaccin es un polmero de cadena larga con anillos epoxi en sus extremos:
La tensin del enlace del anillo oxirano es muy elevada, siendo por ello de una alta reactividad
tanto qumica como bioqumica, por lo que es fcilmente atacado por la mayora de
compuestos de adicin.
Segn el origen de los grupos oxiranos, la familia de las resinas epxicas se dividen en cinco
grupos fundamentales:
- teres glicricos
- steres glicricos
- Aminas glicricos
- Alifticas lineales
- Cicloalifticas
Comercialmente los teres son los ms importantes, ya que el 95% de las resinas utilizadas
son glicidil-teres obtenidos por reaccin de la epiclorhidrina con el bisfenol A (2-2-bis(phidroxifenil)propano) con formacin de una molcula de diglicil ter de bisfenol. La razn del
uso de estas materias primas es por una parte la alta reactividad de la epiclorhidrina que
permite su combinacin con cualquier molcula portadora de hidrgenos activos, as como su
fcil obtencin por petroqumica. El bisfenol A es comparativamente barato al serlo los
productos de partida para su sntesis: acetona y fenol. Variando las reacciones
estequiomtricas entre la epiclorhidrina y el bisfenol A, se obtiene una molcula del tipo:
Siendo n el grado de polimerizacin y que puede variar desde n=1 hasta n=12. Segn la
proporcin de los reaccionantes, se forman mezclas variables de resinas de alto y bajo peso
molecular. La parte repetida de la molcula tiene un peso molecular de 284. De ah los pesos
de las molculas sucesivas sern:
n = 0; P.M. = 340, n = 1; P.M. = 624, n = 2; P.M. = 908, etc., lo que confiere a las resinas
distintas caractersticas. Cuando el peso molecular es superior a 908, son slidas, mientras que
resinas con menor peso molecular son lquidas o semislidas.
Las resinas comerciales son mezclas de diferentes pesos, de manera que suele conocerse el
peso molecular promedio pero no la distribucin de los oligmeros en la muestra.
REACCIONES DE ENDURECIMIENTO Y CURADO
Las resinas por s mismas no presentan ninguna propiedad tcnica til hasta que son
endurecidas efectivamente mediante reacciones qumicas de doble enlace. Su estructura
qumica ha de ser transformada en un entramado o red tridimensional, constituida por enlaces
covalentes en todas las direcciones. Puesto que las resinas base son lineales, es preciso,
normalmente en el momento de la aplicacin, aadir un agente de entrecruzamiento adecuado
que transforme el polmero lineal soluble en un polmero entrecruzado insoluble e infusible.
Este proceso se conoce con el nombre de curado, entrecruzamiento o endurecimiento de la
resina.
El conjunto de resina epoxi y los productos con los que ha de reaccionar para endurecer es
denominado formulacin epoxi.
El mecanismo de curado implica la interaccin del anillo oxirano, fundamentalmente con
hidrgenos activos, dando como resultado la apertura del ciclo. El mecanismo de esta reaccin
es de tipo inico.
PROPIEDADES DE LAS RESINAS EPOXI
El elevado nmero de resinas epoxi y endurecedores dan lugar a una amplia gama de
propiedades en los distintos productos. No obstante, se puede lograr ampliar esta gama con la
incorporacin de los llamados modificadores, que van a potenciar la versatilidad y utilidad de
las resinas epoxi.
Los agentes modificadores ms comunes son:
Diluyentes: Permiten reducir la viscosidad de la formulacin, facilitando su aplicacin y
aumentando la capacidad para el contenido de cargas inertes. Pueden ser inertes o reactivos.
Los diluyentes inertes, o no reactivos, reducen la viscosidad de forma apreciable. El disolvente
permanece en el curado pero no est qumicamente unido a l. Los diluyentes reactivos son los
de mayor aplicacin. Habitualmente son compuestos monoepoxdicos, como la misma
epiclorhidrina, que reaccionan con el sistema quedando qumicamente unidos a l.
Flexibilizadores: Cuya misin es reducir la rigidez del sistema y permitir que ste pueda tener
deformaciones bajo carga. La flexibilizacin se puede conseguir introduciendo cadenas de gran
longitud unidas covalentemente a la red durante el curado, o bien incorporando al polmero
largas cadenas moleculares que permanezcan sin reaccionar con la resina transformada.
Cargas: utilizadas para abaratar o mejorar algunas propiedades de la formulacin. Suelen ir
incorporadas en la resina o en el endurecedor. En ocasiones pueden llegar a suponer hasta un
80% del producto final, de aqu estriba su importancia. Su naturaleza es muy diversa, puede
ser slice, cuarzo, grafito, sulfato de bario, fibra de vidrio, etc., siendo las cargas con grnulos
redondeados las que suponen el mnimo consumo de formulacin. Dentro de las cargas, los
agentes tixotrpicos confieren a la formulacin una estructura capaz de soportar elevados
esfuerzos cortantes, evitando su descuelgue. Las ms comunes son la mica, bentonitas o fibra
de vidrio.
Pigmentos: su misin es mejorar el aspecto de la formulacin con coloraciones diversas.
Pueden emplearse pigmentos inorgnicos, tales como el xido de titanio, negro de humo,
cromatos; o colorantes, azul y verde de ftalociamina. La modificacin con otras resinas potencia
las posibilidades de las resinas epoxi, al unirse las ventajas de distintos sistemas. Este es el
caso del polister y acrlicas.
Resisten la humedad.
Adems del peso molecular, hay otros parmetros que caracterizan las resinas epoxi:
Equivalente epoxi: Peso de resina que contiene un equivalente gramo de epoxi. Suele
considerarse como la mitad del peso molecular medio.
Resinas epoxi a base de bisfenol F y/o novolac: La sustitucin de bisfenol A por bisfenol F
proporciona a las resinas epoxi mayor entrecruzamiento y mejor comportamiento mecnico,
qumico y trmico, sobretodo si es curado con aminas aromticos o anhdridos.
Resinas epoxi flexibles: Son resinas que poseen largas cadenas lineales sustituyendo los
bisfenoles por poliglicoles poco ramificados, son resinas de baja reactividad que normalmente
son utilizadas como flexibilizantes reactivos en otras resinas, mejorando le resistencia al
impacto,
En primer lugar el NaOH reacciona con el bisfenol A para dar la sal sdica de bisfenol A.
Un oxgeno de la sal tiene tres pares de electrones sin compartir, al encontrarse con la
epiclorhidrina, el cloro de sta comparte dos electrones con el oxgeno pero al ser tan
electronegativo tiende a acapararlos. Entonces el oxgeno dona un par de electrones al
carbono y ste rompe el enlace con el cloro liberndolo.
Se tiene una molcula similar a bisfenol A, con un nico grupo epoxi, y una molcula de NaCl.
Y la reaccin se detiene porque no hay ms sal sdica de bisfenol A con la que reaccionar.
Si la relacin es menor que dos, no toda la sal sdica de bisfenol A podr reaccionar con la
epiclorhidrina. Suponiendo una relacin 3/2, cuando todas las molculas de epiclorhidrina
hayan reaccionado, tendremos una relacin de uno:
Entonces ambas molculas podrn reaccionar entre s para dar lugar a esta otra:
Obteniendo un dmero que es una sal sdica. Un par electrnico del oxgeno atacar al
hidrogeno del agua (producida al formar la sal de bisfenol A) quitndole uno de ellos:
El oxgeno forma un alcohol y otra vez se obtiene NaOH y la reaccin contina. Cuanta ms
epiclorhidrina tengamos con respecto a la sal de bisfenol A, mayor ser el oligmero que
obtendremos.
TIPOS DE AGENTES CURANTES
Los endurecedores pueden clasificarse en dos grandes grupos: catalticos y polifuncionales.
Los catalticos actan como iniciadores de una homopolimerizacin de las resinas, mientras
que los polifuncionales, en cantidades estequiomtricas, actan como reactivos o
comonmeros dando lugar al entrecruzamiento de las molculas de resina a travs de ellos
mismos.
Los agentes polifuncionales son de estructura qumica diversa, caracterizndose por la
presencia de hidrocarburos activos. Los de ms amplia utilizacin incluyen aminas alifticas
primarias y secundarias, poliaminas primarias y secundarias, cidos polibsicos y anhdridos.
Pueden clasificarse tambin en funcin de su temperatura de trabajo: agentes de curado en fro
y agentes de curado en caliente. El primer grupo acta a temperaturas ordinarias incluso en
atmsferas hmedas. Los agentes de curado en caliente no reaccionan a temperatura
ambiente, pudiendo por consiguiente trabajar con mezclas estables de resina y endurecedor.
Slo cuando la temperatura se eleva alrededor de 120C se produce el entrecruzamiento.
Si la operacin de curado ha sido correcta no debern quedar grupos epoxi ni exceso de
reactivos.
Los agentes endurecedores ms comunes pueden clasificarse de la siguiente forma:
1.- Aminas: stas pueden ser aminas alifticas primarias, secundarias o terciarias, poliaminas
aromticas o aminas cicloalifticas.
-. Aminas alifticas: Son en su mayora lquidos de baja viscosidad con un olor caracterstico e
irritante. En general son molculas pequeas y muy voltiles, que bsicamente reaccionan a
travs de sus radicales de hidrogeno libres
-. Aminas cicloalifticas: a diferencia de las alifticas poseen anillos aromticos esto hace que
presenten menor volatilidad, mayor estabilidad a la luz, menor reactividad y mejor retencin de
colores. En estado puro encontramos grandes dificultades en el curado a temperatura
ambiente, debido a su baja reactividad.
2.- Aductos de aminas: Son mezclas de resinas que han reaccionado parcialmente y que
tiene un exceso de amina. Con esto obtenemos una cadena mayor y ms voltil, poseen una
relacin de mezcla menos crtica, generan menor exotermia, curan en forma ms completa y
poseen menor toxicidad.
3.- Poliamidas: Estos compuestos actan de forma similar a las poliaminas alifticas. Son
obtenidos a travs de reacciones de dimerizacin de aminas alifticas con dicidos o cidos
grasos de cadena larga, resultando polmeros de alto peso molecular que varan de un lquido
viscoso hasta un slido.
Debido a su excelente desempeo, las pinturas epxicas encuentran amplios campos de aplicacin en lo
que se refiere a proteccin funcional, es decir, en aquellos mercados donde se exige al recubrimiento una
alta resistencia mecnica, resistencia a la corrosin, humedad y agentes qumicos agresivos tales como
cidos, bases y disolventes orgnicos.
APLICACIONES
Las aplicaciones de materiales en base a epoxi son extensas e incluyen revestimientos,
adhesivos y materiales compuestos como los que usan fibra de carbono y fibra de vidrio de
refuerzo (a pesar de polister, vinilster y otros termoestables resinas se utilizan tambin para
plstico reforzado con vidrio). La qumica de las resinas epxicas, y la gama de variaciones de
curado disponible en el mercado permite a los polmeros se producen con una amplia gama de
propiedades. En general, las resinas epoxi son conocidos por su excelente adherencia qumica
y resistencia al calor, de buenas a excelentes propiedades mecnicas y muy buenas
propiedades como aislantes elctricos. Muchas de las propiedades de los epoxis se puede
modificar (por ejemplo, resinas epoxi con relleno de plata, confiere conductividad elctrica,
aunque epoxis son tpicamente aislante de la electricidad). Tambin existen variaciones que
ofrecen un elevado aislamiento trmico, o la conductividad trmica combinada con una alta
resistencia elctrica para aplicaciones de electrnica. Otro uso que se le han dado a las resinas
epoxi son en el mbito de las artes plsticas para el moldeo de miniaturas.
Todas estas caractersticas se han aprovechado en la construccin introduciendo las resinas
epoxi como un material con mltiples aplicaciones:
Adhesivos de gran resistencia.
Aditivos en el fraguado del cemento.
Recubrimientos.
Sellados.
Refuerzos.
Todo ello ha supuesto que las resinas epoxi pasen a formar parte de los morteros especiales
pertenecientes al grupo de los termoendurecibles o termoestables.
En la industria sus aplicaciones son mltiples:
Pinturas y recubrimientos.
Adhesivos
Componentes elctricos y electrnicos
Herramientas y compuestos
Aplicaciones marinas
Compaias especializadas en formulacin
Las pinturas de resina epoxi tienen efectos perjudiciales para el cuerpo. Pero estos efectos
pueden prevenirse si se hace un uso correcto de la pintura. Puesto que los aditivos
qumicos de la pintura no son de grado alimenticio, debes tener sumo cuidado de que no
ingresen al cuerpo
Efecto letal
Segn un informe publicado por los Centers for Disease Control(CDC), tres obreros
murieron en un pas del Sudeste Asitico luego de haber estado expuestos a pintura
de resina epoxi durante varias horas. Estaban aplicando dicha pintura en un tanque de
agua ubicado bajo tierra en un edificio del distrito comercial central del pas cuando
fallecieron por asfixia. Los informes toxicolgicos revelaron la presencia de pintura de
resina de epoxi en las muestras de sangre de las vctimas y descartaron la presencia de
alcohol, drogas, cianuro, azufre, fsforo y otros productos qumicos txicos.