TEMARIO DEL CURSO

1.

INTRODUCCIN A LA QUMICA ANALTICA

2.

EQUILIBRIO QUMICO EN MEDIO ACUOSO

1ER.
PARCIAL

3.

EQUILIBRIOS DE OXIDO REDUCCIN

4.

EQUILIBRIOS SIMPLES CIDO BASE

5.

EQUILIBRIO DE INTERCAMBIO DE PARTCULAS

6.

EQUILIBRIOS HETEROGNEOS

UNIDAD 3
EQUILIBRIOS DE OXIDO REDUCCIN

3.1. Concepto de oxidantes,

reductores, anfolitos,
polioxidantes y polirreductores

xido-Reduccin
Oxidacin.- es el proceso por el cual una
especie en una reaccin qumica pierde uno o
ms electrones y por lo tanto incrementa su
estado de oxidacin.

Pt - 2e- ====== Pt2+

Reduccin.- es el proceso por el cual una

especie en una reaccin qumica gana uno o ms

electrones y por lo tanto reduce su estado de
oxidacin.

Pb2+ + 2e- ====== Pb(s)

3e- +3H+ + HAsO2 ====== As + 2H2O

Oxidante, reductor y partcula

intercambiada
Reductor. Es una especie (elemento o molcula) capaz de
REDUCIR a otra, esto es puede ceder l(los) electrn(es) que
requiere la otra especie qumica.
OXIDANTE. Es una especie qumica capaz de OXIDAR a otra,

por lo tanto, puede adquirir el (los) electrn(es) perdidos por

esta otra especie qumica.

Oxidante

Reductor

Pb2+ + Pt ====== Pt2+ + Pb

Se
reduc

Se
oxida

Reacciones qumicas

Par Conjugado Redox

Oxidante y reductor de la semi-reaccin
de intercambio de electrones
Reductor
Oxidante

Mn

4+

(Donador)
(Receptor)

- 2e
-

(Partcula)

Mn

6+

Polioxidantes y
polireductores
Mn2+ - 2e-
Mn4+
Mn4+ Mn6+ +
2eMn2+ - 4e-
Mn6+
Mn6+ Mn7+ +

Polireductor. Puede
pasar a diferentes
estados de oxidacin al
ceder diferente nmero
de electrones (Mn2+)

Polioxidante. Puede
recibir diferente
nmero de electrones

(Mn6+ y Mn7+)

ANFOLITOS
Mn2+ - 2e-
Mn4+
Mn4+ - 2e- Mn6+ Son especies qumicas
Mn2+ - 4e-
Mn6+
Mn6+ - e-
Mn7+

capaces de actuar como

oxidantes o reductores

(Mn4+ y Mn6+)

Reacciones de anfolitos
Mn4+ + 2e-

Mn2+

+
Mn4+ - 2e-
2Mn4+

Mn6+

Mn2+ + Mn6+

Dismutacin
Anfolizacin

Balanceo de reacciones
REDOX
Balance en medio bsico
2H2O + 3eAlO
+2- ===== Al
+ 4OH-

Balance en medio cido

+
3e- + 4HAlO
+ 2- ==== Al
+ 2H2O

HBrO + Co2+ ======= Br2+ Co3+

HBrO
2 ==Br
(2H+ + 2e- +
+ 2H2O )x1
2+

(Co

=== Co3++ e-

) x2

2H+ + 2e- + 2HBrO +2Co2+ ==== Br2 + 2Co3++

2H2O + 2e-

REACCIN BALANCEADA
2H++ 2HBrO +2Co2+ ==== Br2 +
2Co3++ 2H2O

Balance de reacciones
REDOX
ClO4- + Cr ======= Cl2 + Cr2+
2ClO
( 4- +) 16H
x1 + + 14e- ======= Cl2 + 8H2O

( - 2e- =======) Cr
x72+
Cr
2ClO4- + 16H+ + 14e- + 7Cr - 14e- == Cl2 + 8H2O +
7Cr2+

REACCIN BALANCEADA
2ClO4- + 16H+ + 7Cr == Cl2 + 8H2O +
7Cr2+

Balance de cargas en compuestos

orgnicos

- 2 e-

etanol

Se
oxida
acetaldehd
o

Constante de equilibrio de la
reaccin
2ClO4- + 16H+ + 7Cr == Cl2 + 8H2O
+ 7Cr2+

POTENCIAL DE MEDIA CELDA

O SEMI-CELDA

Cu2+ + 2e- ==== Cu(s)

Reacciones electroqumic
as
Ctodo
(+)

nodo
(-)

eFe
-

3+
2+

4+
Ce3+

Un puente salino es un tubo en forma de U que contiene una disolucin

concentrada de electrlito inerte respecto al proceso redox (por ejemplo,
KCl). El puente salino cumple 3 funciones: permite el contacto elctrico
entre las disoluciones, impide que se mezclen y mantiene la neutralidad
elctrica en cada semi-celda.

Reacciones electroqumic
as
Ctodo
(+)

nodo
(-)

eFe
-

3+
2+

4+
Ce3+

NOMENCLATURA DE
CELDAS
REACCIN EN EL NODO
CTODO
REACCIN DE OXIDACIN
REDUCCIN

//
//

REACCIN EN EL

REACCIN DE

PUENTE SALINO

Pt/Fe2+/Fe3+//Ce4+/Ce3+/Pt

Electrodos de Referencia
Electrodo

cuyo potencial de
media celda
sea conocido,
constante
y
completamente
insensible a la composicin de la
solucin en estudio.

Un electrodo de referencia debe

ser fcil de montar, proporcionar

potenciales reproducibles y tener
un potencial sin cambios con el
paso de pequeas corrientes.

Cmo se mide el potencial de

media celda?
Diferencia de potenciales=

Ereferencia

Zn(s)
Cu(s)
Zn
Cu2+

ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO

(ENH)

Resulta de construccin
muy laboriosa .
Como estndar prctico
se emplean a menudo
electrodos ms
convenientes cuyos
valores de ENH se
conocen con precisin en
un amplio margen de
temperaturas.

Dirigible Hindenburg

El LZ 129 Hindenburg fue un dirigible alemn tipo zeppelin

destruido a causa de un incendio cuando aterrizaba en
Nueva Jersey el 6 de mayo de 1937, causando la muerte de
36 personas (alrededor de un tercio de las personas a
bordo). El accidente fue ampliamente cubierto por los
medios de la poca y supuso el fin de los dirigibles como

Potenciales normales de xido-reduccin

Par Redox

E0 = ENH (V)

Au+/Au0
Pt2+/Pt0
NO3/NO

+1.70
+1.20
+0.96

Ag+/Ag0
Cu2+/Cu0
Hg2Cl2 (s)/Hg

+0.80
+0.30
+0.27

H+/H2
Pb2+/Pb0
Ni2+/Ni0
Co2+/Co0
Fe2+/Fe0

0.00
0.13
0.23
0.28
0.41

Cable
elctrico

Tubo interior
que contiene
una pasta de
Hg, Hg2Cl2 y
una disolucin
saturada de
KCl
Disolucin
saturada de
Para mantener
KCl
fuerza inica

Electrodo de Calomel
Saturado (ECS)
La reaccin del electrodo est

dada por la ecuacin:

constante

Pequeo
orificio
Vidrio
Poroso

ECS = ENH 0.27 V

Electrodo de Plata Cloruro de plata

Solucin
saturada
de AgCl

Filamento
de plata

EAgsat = ENH 0.2 V

Potenciales REDOX
Par Redox E0(ENH) ECS
Au+/Au0
Pt2+/Pt0
NO3/NO

EAgsat

+1.68
+1.20
+0.96

+1.41
+0.93
+0.69

+1.48
+1.00
+0.76

Ag+/Ag0
+0.80
Cu2+/Cu0
+0.30
Hg2Cl2 (s)/Hg
+0.27

+0.53
+0.03
0.00

+0.6
+0.1
+0.07

AgCl (s)/Ag(s)
H+/H2
Pb2+/Pb0
Ni2+/Ni0
Co2+/Co0
Fe2+/Fe0

+0.2

-0.07

0.00

0.00

-0.27

-0.20

0.13
0.23

-0.40
-0.5

-0.33
-0.43

Investigar los E de estos dos pares REDOX y

calcular los ECS y EAgsat