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HIDROCARBUROS

INSATURADOS
A esta clase de Hidrocarburos pertenecen los alquenos (olefinas) y
los alquinos, que tienen dobles y triples enlaces entre dos tomos
de carbono, respectivamente.
NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS
Se les nombra cambiando la terminacin ano, del alcano con
igual nmero de tomos de carbono, por eno. Frmula general
CnH2n

Eteno o Etileno
Propeno
1-Buteno
2-Buteno

CH2=CH2
CH3-CH=CH2
CH2=CH-CH2-CH3
CH3-CH=CH-CH3

1. La posicin del doble enlace se indica mediante el


correspondiente localizador.
2. Se procura asignar al doble enlace un localizador tan
bajo como sea posible.

1-penteno

3. Si en la molcula existen la presencia de dos o ms dobles


enlaces se asignan los prefijos: di, tri, tetra, etc, antes de la
terminacin eno.
2

1-3-pentadieno

4. En los alquenos ramificados se escoge como cadena principal la


que contenga el mayor nmero dobles enlaces, aunque no sea la
ms larga.
3

2
2
3-propil-1,4-pentadieno

Vase tambin, a continuacin, como el doble enlace tiene


primaca sobre las cadenas laterales en el momento de numerar:

4-5-dimetil-1-hepteno

3-etil-6-metil-2-hepteno

5,6-dimetil-3-hepteno

5-etil-3-hepteno

Ejercicios:

5-etil-2,6-dimetil-2,3,4-octatrieno
8,8,9,9-tetrametil-3,6-decadieno
6-metil-6-pentil-2,4,7-nonatrieno
3-Etil-6-metil-2-hepteno

NOMENCLATURA COMN

Algunos nombres comunes aceptados por la IUPAC son:

Etileno:

Aleno:

Acetileno:

NOMENCLATURA COMUN
Los alquenos se nombran cambiando la terminacin ano del
alcano por el sufijo ileno.

NOMENCLATURA DERIVADA
Los alquenos se nombran como derivados del etileno, CH2 = CH2
y los alquinos como derivados de l acetileno HC
CH.
CARBONOS DEL ETILENO

Dimetiletileno
CARBONOS DEL ACETILENO

Dimetilacetileno

ALQUENOS

La energa de los dobles enlaces es mayor que la


energa de los enlaces C C de las parafinas.

DIENOS Y POLIENOS
Cuando un hidrocarburo contiene ms de un doble enlace, se
emplea para nombrarlos la terminacin adieno, en lugar de la
terminacin eno.
De acuerdo con los ordenamientos de los dobles enlaces pueden
ser:
Conjugados
Aislados

Acumulados

DIENOS AISLADOS: Los dobles enlaces estn separados por uno


o ms tomos de carbono con hibridacin sp3 (hay dos a ms enlaces
sencillos entre los dobles enlaces).

DIENOS ACUMULADOS : Los dobles enlaces comparten un tomo


en comn. Se conocen tambin como alenos.

H2C=C=CH2
DIENOS CONJUGADOS :
Los dobles enlaces estn unidos por un enlace sencillo, formando una
cadena continua de orbitales. (un enlace sencillo separa ambos dobles
enlaces)

H2C=CH--CH=CH2

Ejemplos:
Indique de acuerdo al ordenamiento de los dobles enlaces
la clasificacin de los siguientes compuestos:
1,2-pentadieno
1,3-butadieno

HIDROCARBUROS CON DOBLES Y


TRIPLES ENLACES
Al nombrarlos hay que enunciar tanto el nmero de dobles
enlaces como el de triples: si hay dos enlaces dobles y 1
triple, ser un dieno ino: si hay 3 enlaces dobles y 2 triples,
se trata de un trieno-diino: etc. Para numerar la cadena
principal se procura que recaigan los nmeros ms bajos en
las insaturaciones: Si se numera de izquierda a derecha, las
insaturaciones estn localizadas en: 157, y por la derecha en
137 (la ltima es la correcta)

3-octen-1,7-diino

Ejemplo: nombre el siguiente


compuesto

I-D

Cuando las insaturaciones coinciden, tanto desde la derecha como


desde la izquierda, en este caso se da prioridad a los dobles enlaces
sobre los triples, en el sentido de que a los dobles enlaces se les
asignan los localizadores ms bajos.

El problema se plantea cuando, tanto se empieza a numerar por


la izquierda como por la derecha, los localizadores de las
insaturaciones coinciden . En este caso se da preferencia a los
dobles enlaces sobre los triples, en el sentido de que se asigna
a los dobles enlaces los localizadores ms bajos.
1-buten-3-ino

8-etil-1,3,8-nonatrien-6-ino

Radicales alquenilo

Radicales alquinilo

ISOMEROS
Isomera: (iso = igual

meros = unidad) elementos con igual cantidad de


tomos pero diferente estructura.

Propiedad de los compuestos del carbono, de presentar la misma


frmula molecular condensada, pero diferentes estructuras
desarrolladas.
Desde el punto de vista molecular.

Estructura lineal

ramificacin

ISOMERIA

ESTRUCTURAL
CADENA
DE POSICIN
FUNCIONAL

ESPACIAL
GEOMETRICA
OPTICA

Isomera

Representa la misma sustancia

No representa la misma sustancia

ISOMERA GEOMTRICA

ISOMERA GEOMTRICA
As, el 2-buteno puede existir en forma de dos
ismeros, llamados cis y trans. El ismero que tiene
los hidrgenos al mismo lado se llama cis, y el que los
tiene a lados opuestos trans.

Isomera ptica
Un carbono quiral o carbono asimtrico es un tomo de carbono
que esta enlazado a cuatro sustituyentes o elementos diferentes.
Este tipo de compuestos estn presentes en los seres vivos en
muchos compuestos orgnicos. Ejemplos los glcidos, azcares.
Estos son responsables de la existencia de isomera ptica.
Tienen los mismos tomos y los mismos enlaces pero no pueden
superponerse entre s.

Se llaman enantimeros y se diferencian en la direccin en la que


desvan la luz polarizada por lo que se llaman formas pticamente
activas.

ISOMEROS

Los ismeros difieren en las propiedades fsicas:


Punto de ebullicin
Densidad
ndice de refraccin (reduccin de la velocidad de la luz).
En general el ismero trasn es el ms estable .

Cetona

Ejemplos: Nombre los siguientes


compuestos
A. cis-3,4-dimetil-3-hepteno

AB. trans-3,4-dimetil-3-hepteno

ALQUENOS CCLICOS
Cuando el doble enlace est integrado en un anillo, se aade la
palabra ciclo al nombre del alqueno de igual nmero de tomos
de carbono, tal como se lo hace con los alcanos cclicos.
1

Ejemplos:
CH3

CH3

ciclohexeno
CH2 CH - C CH
1-buten-3-ino

ciclopenteno

3,3-dimetilciclopenteno

CH2CH-CHCH-CH2-CC-CCH2
CH2
CH3
8-etil-1,3,8-nonatrien-6-ino

CH3

CH3-CH2-CHC-CC-CC-C-CH3
CH3

4,9,9-Trimetil-3-decen-5,7-diino

CH3

RADICALES ALQUENILO Y ALQUINILO


Los radicales que provienen de cadenas con dobles o triples enlaces adoptan las
terminaciones enilo, para los dobles e inilo para los triples.
Etil (vinil): CH2 CH1-propenilo: CH3-CHCH1-butenilo: CH3-CH2-CHCH1,3-pentadienilo: CH3-CHCH-CHCH-

Etinilo: CHC1-propinilo: CH3-CC2-propinilo: CH C- CH21-butinilo: CH3-CH2-CC1,3-pentadiinilo CH3-CC-CC-

Si el radical es cclico, se asigna el localizador 1 al tomo de carbono por donde el radical se une a la
cadena principal y se numera hasta encontrar el doble o dobles enlaces, tomando el camino ms
corto.

ALQUINOS

Para nombrar a los alquinos se cambia la terminacin ano del


hidrocarburo equivalente por la terminacin ino

Etino: CHCH
Propino: CHC-CH3
1-butino: CH C- CH2- CH3
2-butino: CH3-CC-CH3
Cuando existen dos o ms triples enlaces, se emplea la terminacin
diino, triino, etc.

ALQUINOS
Frmula general CnH2n-2, el miembro ms simple de los
alquinos es el acetileno, C2H2 . Los tomo de C del acetileno
estn unidos por un enlace triple.

La energa del triple enlace es mayor que la del doble enlace y


por consiguiente ms fuerte que el enlace C- C

PROPIEDADES FSICAS ALQUENOS


Las propiedades fsicas de los alquenos y alquinos son estrechamente
parecidas a las de los correspondientes alcanos.
Los alquenos, se encuentran de manera abundante en la naturaleza,
por ejemplo el etileno es una hormona de las plantas que induce a la
maduracin de la fruta.
Los alquenos son sustancias no polares (electronegatividad menor a
0,5) y por lo tanto son insolubles en el agua. Son solubles en
disolventes orgnicos, ciclohexano, gasolinas o solventes halogenados
y teres.
A diferencia de los alcanos, son solubles en acido sulfrico
concentrado y frio, los cual sirve para distinguirlos y separarlos de los
alcanos.

Propiedades fsicas de los alquenos


El punto de ebullicin aumenta con el nmero de tomos de
carbono. De forma similar a los alcanos, el punto de ebullicin
aumenta 20 a 30 C por cada tomo de carbono. Los tres primeros
alquenos son gases, hasta el octodeceno (C=18) son lquidos y con 19
y ms tomos de carbono slidos.

PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALQUENOS


La qumica de los alquenos viene determinada por las reacciones del
doble enlace, en la cual el enlace , ms dbil que el y fcilmente
accesible, es atacado por numerosos reactivos.
Los alquenos reaccionan con una serie de compuestos mediante
reacciones de adicin.
Una reaccin de adicin es aquella en la cual dos molculas, iguales
o distintas, se combinan para dar a una nueva molcula sencilla.
A las reacciones de adicin de los alquenos se les conoce con el
nombre de reacciones de adicin electroflica.
Las principales reacciones de los alquenos son: adicin, reduccin, oxidacin y
polimerizacin.
Alqueno + Reactivo

Producto de Adicin

REACCIONES DE ADICIN
Es una de las reacciones ms comunes de los alquenos, la misma que consiste en:
uno de los reactivos se adiciona a la doble ligadura carbono-carbono, creando un producto
de adicin, en el cual los compuestos del reactivo se relacionan mediante uniones sencillas
a cada tomo de los que originalmente hacan la doble ligadura.
El causante de esta reaccin general es el de electrones de la doble ligadura, los cuales son
susceptibles de reaccionar con especies buscadoras de electrones, llamados electrfilos.
Los halgenos cloro, bromo y yodo, as como los halogenuros de hidrgeno respectivos
Y el agua pueden agregarse a una doble ligadura.
Los electrfilos :son aceptores de electrones, son iones positivos que pueden formar una
unin covalente con cualquier par electrnico.

Un electrfilo como lo es el H+ puede aproximarse a los electrones


en direccin perpendicular al plano formado por los dos tomos de
carbono, cuando el H se mueve lo suficientemente cerca del sistema
, se forma una union covalente , trayendo como resultado que el
tomo de carbono adyacente solamente tenga seis electrones y un
orbital p vacio . La especie se carga positivamente y se denomina
in carbonio. Un reactivo que busca un centro de carga positiva
como el in cloruro negativo (nuclefilo) puede arrimarse al
carbonio del lado opuesto del electrfilo y producir una unin con el
carbono.
H+

C=C

C C+ +

Cl

C C
Cl

Adicin de un electrfilo a
un sistema

Adicin de un nuclefilo a un in
carbonio

Las principales reacciones de adicin electroflica son las


siguientes:

1.- Halogenacin:
Los halgenos, con excepcin del yodo, reaccionan con mucha facilidad,
adicionndose al doble enlace, para dar un derivado dihalogenado.
El halgeno se adiciona rpidamente, tanto que esta reaccin es utilizada para la
identificacin de las olefinas.
Cuando el bromo disuelto en tetracloruro de carbono reacciona con el etileno
pierde su color rojo caracterstico, debido a que se ha formado un nuevo
compuesto de adicin.
CH2 CH2 + Br2/CCl4
eteno
pardo rojizo

Br- CH2-CH2-Br 1,2-dibromoetano


incoloro

Obtenga el 1,2-dibromopropano
Obtenga el 1,2-dibromo-2-metilpropano.

A la adicin de reactivos simtricos, como el bromo, se le estima


como ataque de un in positivo, el in bromonio Br+ que tiene seis
electrones de valencia. La especie se genera a bajas concentraciones
de Br2 y puede acometer tanto a los electrones de los alquenos
como a otros centros poseedores de electrones disponibles.
+

Br

Br2

Mecanismo
H H
posible
+
C = C + Br

H
H

divide en un (-) y un (+)

Br

Se acerca al doble enlace, se

H H
Br C C +

Br

+ Br

H H
Br C C Br
H

Br

Dicloroetano
El bromo y el cloro se unen rpidamente a
los
alquenos
para
producir
12dihalogenuros , en el proceso de
halogenacion, por ejemplo en el mundo se
sintetizan por adicin de cloro al etileno
cerca de 18 millones de toneladas de
dicloruro de etileno , el mismo que se
emplea como disolvente y como materia
prima para la manufactura de policloruro
de vinilo PVC.

Halogenacion (cloracin, bromacion)

En 1937, George Kimball e Irving Roberts sugirieron una explicacin para la


estereoqumica de la adicin observada, propusieron que el intermediario no es un
carbocation, sino por el contrario es un ion bromonio. El bromo es transferido de
una molcula de este al alqueno: no a uno solo de los carbonos del doble enlace,
sino a los dos, formando un ion bromonio cclico.

2.-Hidrohalogenacin: Regla de Marcovnikov


Los halogenuros de hidrgeno se adicionan al doble enlace para dar lugar a la
formacin de un halogenuro de alquilo.
El halogenuro de hidrgeno debe estar seco, en estado gaseoso y el alqueno debe
estar disuelto en disolvente inerte.
La reactividad decrece del yoduro de hidrgeno hacia el fluoruro de hidrogeno,
que casi no reacciona.
Cuando el HX reacciona con un reactivo simtrico, como lo es el etileno, o el 2buteno, no existe ningn problema, pues la reaccin da solamente un producto
de adicin.
Por el contrario con reactivos asimtricos da lugar a la formacin de compuestos
diferentes, en diferentes proporciones:
Experimentalmente se adicion HBr al propeno y se obtuvieron los siguientes
resultados.

CH2=CH-CH3 + HBr

CH3-CH2-CH2Br

1-bromopropano (poco)

CH3-CHBr-CH3

2-bromopropano (bastante)

REGLA DE MARKOVNIKOV
La orientacin de la adicin sigue un patrn
expresado por la regla de Markovnikov.
Para alquenos ms complejos donde el esqueleto de carbonos no
se simtrico alrededor de la doble ligadura , es posible obtener
dos productos de adicin cuando se utilizan reactivos no
simtricos como el HCl.
Al adicionar HCl a un alqueno simtrico como el cis-2-buteno
podemos obtener solamente 2-clorobutano.

H
H
+ HCl
C=C
CH3
CH3

CH3-CH2-CHCl-CH3

En el caso de un alqueno no simtrico como lo es el propeno, los


tomos de carbono involucrados en la unin no son equivalentes
y por ello pueden resultar dos productos posibles de la adicin:
REGLA: En un adicin a una olefina la parte positiva se dirige
hacia el tomo de carbono del doble enlace que tenga el mayor
nmero de tomos de H, mientras que la parte negativa se dirige
al tomo de carbono que tenga el menor nmero de tomos de H.

CH3 CH = CH2 + H +Br

CH3 CHBr CH3

Regla de Markownikoff

H Br

+
H + Br

+
CH3-CH=CH2 + H
CH3-CH-CH3 + Br
+

CH3-CH-CH3
+
CH3-CH-CH3
Br

3.-HIDRATACIN DE OLEFINAS
La hidratacin consiste en la reaccin de un alqueno con agua en medio cido para
producir alcoholes, esta reaccin sigue la regla de Markovnikov (el protn se adiciona al
carbono con ms hidrgenos y el halgeno se dirige al C con menos hidrgenos o
carbono ms sustituido de la molcula. En este caso el OH va al carbono ms sustituido y
el H al C menos sustituido.
El agua es un cido muy dbil, con una concentracin de protones insuficiente para
iniciar la reaccin de adicin electrfila. Es necesario aadir al medio un cido (H2SO4)
para que la reaccin tenga lugar.

C = C + HOH

H+

Ejemplos:

ALQUENO

AGUA
H

CH2=CH2 + HOH

H
- C COH
ALCOHOL

CH3-CH2OH

9.- ADICIN DE ACIDO SULFURICO


El cido sulfrico concentrado reacciona con las olefinas, a temperatura
ambiente, dando lugar a la formacin de compuestos de formula general
ROSO3H, conocidos como sulfatos cidos de alquilo, segn la siguiente
reaccin.

sulfato cido de alquilo


La reaccin se efecta por adicin de un ion hidrogeno a un carbono del doble
enlace y un ion bisulfato ( -OSO3H) al otro carbono.
Hay que tomar en cuenta que el carbono se une a uno de los tomos de oxgeno y no a un
tomo de azufre.

4.- SULFONACIN

El proceso anterior es un mtodo industrial para la obtencin de alcoholes secundarios y


terciarios a partir de alquenos producidos mediante cracking del petrleo. Los alquenos se
hidratan solamente en medio acido.

Obtenga el 2Metil2propanol, a partir de la hidratacin del 2Metilpropeno

2Metil2propanol + H2SO4
2metil2propanol

sulfato acido de 2metilpropilo+ H2O

5.- Adicin Reductiva


Un alqueno pueden reaccionar con el gas hidrgeno en presencia de
catalizadores, que son el platino (Pt), paladio (Pd), nquel (Ni), generando un
alcano. A este proceso se le conoce como hidrogenacin o reduccin de un
alqueno.

C=C

H-H

C-C
H

ALQUENO

HIDROGENO

ALCANO

5. Adicin reductiva (hidrogenacin)

La adicin de hidrgeno es una reaccin caracterstica de los


doble y de los triples enlaces. Esta reaccin se realiza con la
ayuda de catalizadores siendo los ms usados los de nquel,
paladio y platino.
La reaccin general es la siguiente:

R-CH
R C

C R

CH-R
H2

cat

H2
R-CH

cat

R-CH 2

CH - R H2

CH2- R
R-CH 2 CH2- R

La adicin de los tomos de hidrgeno, los cuales son absorbidos por


el catalizador, se realiza al mismo lado del doble enlace de tal
manera que se trata de una adicin cis
La hidrogenacin es una reaccin exotrmica ( cantidad de calor
desprendido). Obtenga etano a partir de etino.
6. ADICIN OXIDATIVA
El grado de oxidacin de los dobles y triples enlaces depende de
la naturaleza del compuesto, de las condiciones en las que se
realiza la reaccin y de los agentes oxidantes que se utilicen.
Los agentes oxidantes ms comunes son;
KMnO4
K2Cr2O7
O3

6.- Adicin Oxidativa


Los electrones de los aquenos son susceptibles de reaccionar con los agentes
oxidantes, este hecho sencillo, permite la distincin clara entre alquenos y
alcanos. Al reaccionar con los alquenos el KMnO4 produce de reduce a
bixido de magnesio, el cambio de color prpura a caf es fcilmente
detectable, a esta reaccin se le conoce como prueba de Baeyer para los
alquenos. Los productos orgnicos en dicha reaccin rara vez se aslan; pero
incluyen aldehdos, cetonas y cidos.
Cuando la reaccin es dbil. Oxidacin del enlace , sin rompimiento del
enlace , se genera diol, 1,2diol o glicol.
HOH
CH3 CH = CH2 + KMnO4

CH3 CH CH2 + MnO2 + KOH


OH OH

alcalino frio
propeno

1,2propanodiol
propilenglicol

Prctica No 1
Prueba de Bayer:

Prueba de Baeyer para Insaturacin (izquierda) prpura diluido a


morado claro: saturadas, (derecha) desaparezca prpura, forma
precipitado marrones: insaturados

ADICION OXIDATIVA
Oxidacin fuerte. Oxidacin del enlace con rompimiento del enlace , se generan,
aldehdos, cetonas y cidos.
Cuando la adicin es con KMnO4 alcalino y caliente los productos son: cidos
carboxlicos y cetonas.
Cuando la adicin e con KMnO4 en presencia de agua y THF (tetrahidrofurano), los
productos son aldehdos y cetonas.
Cuando la adicin es O3 seguido de Zn, los productos son aldehdos y cetonas.

7.- REACCIONES DE OZONLISIS


Una reaccin interesante de oxidacin es la ozonlisis o reaccin de los aquenos con el
ozono, dando una especie llamada oznido.

El ozono reacciona velozmente con los alquenos para dar materiales de vida corta llamados
oznidos que habitualmente no se aslan dado su carcter explosivo. Un oznido en
presencia del zinc metlico se parte en dos fragmentos que pueden ser aldehdos o cetonas.

CC + O3

O O
C
C
O
Oznido

Zn

C=O

O=C

ZnO

ADICION OXIDATIVA

Ejemplo 1 buteno

METANAL
Obtenga etanal a partir de la oxidacin del 2
Butano con O3

Los alquenos que presentan ramificaciones en los carbonos del doble


enlace producen cetonas por ozonlisis.
Del 2metil2buteno obtengo propanona y etanal