CALIBRACIN DE UN PEACHMETRO

APLICACIONES
Este procedimiento se aplica a los equipos destinados a la medida del pH: peachimetros (analgicos
y digitales), sus electrodos (de referencia y de medida o vidrio, o bien, combinados o mixtos para
determinacin del pH, y sistemas de medida de pH.
Se aplica tambin a otros equipos de medida de parmetros qumicos (redox, etc.) asimilables a
stos, en ausencia de procedimientos de calibracin especficos para ellos.
FUNDAMENTOS
El sistema para la determinacin electroqumica del pH est formado por un electrodo de medida y
uno de referencia. El electrodo de referencia debe presentar un valor constante del potencial
independientemente del valor del pH, de la solucin a estudiar y de las condiciones de medida. El
electrodo de medida por su parte, debe responder nicamente a la actividad de los iones H+ de la
disolucin.
El sistema se complementa con la electrnica asociada a los electrodos de medida y de referencia,
que nos permite leer la lectura en unidades de pH o en milivoltios, adems de compensacin
automtica
o
manual
de
temperatura,
ajuste
de
cero
y
pendiente.
La escala de medida del pH se extiende desde 0 hasta 14. La parte baja de la escala corresponde a las
soluciones fuertemente cidas, mientras que los valores altos del intervalo estn relacionados con las
soluciones fuertemente bsicas.
La relacin que liga la diferencia de potencial y el pH de la disolucin a determinar viene dada por la
ecuacin de Nernst.
Ei = N*(pHi - pHp)
Donde:
Ei = Diferencia de potencial entre el electrodo de referencia y el electrodo de medida; que ser igual
a la diferencia de potencial existente entre la parte interior y exterior de la membrana de vidrio del
electrodo de medida, si la referencia externa (electrodo de referencia) es la misma que la referencia
interna
del
electrodo
de
medida.
N = Factor del Nernst N = Ln 10.RT/F, siendo R = 8.3143 [J.K-1 mol -1] la constante de los gases
perfectos, T la temperatura en grados Kelvin y F = 96487 [C. mol-1] la cte. de Faraday.
pHi = Es el pH conocido de la solucin interna del electrodo de medida. Normalmente pHi = 7.
pHp = Es el pH de la disolucin que se quiere determinar.

PRCTICA CALIBRACIN DEL PH- METRO

La relacin matemtica entre los valores del pH y los valores de E proporcionado por un pH-metro
en unas condiciones fsicoqumicas fijas, debe ser de tipo lineal. Es decir, cada par de valores (pH, E)
debe pertenecer a una misma recta.
Para que el phmetro nos aporte datos fiables, se deber calibrar de manera que cumpla las
condiciones descritas.
El mtodo a seguir para la calibracin es el siguiente:
o Ajuste al punto 0. En esta primera parte de la calibracin procederemos asi:
1. trazaremos en un diagrama una recta obtenida al unir dos puntos de valores conocidos: (pH 1, E1)
y (pH2-E2) que se obtienen determinando los valores de E respectivos en dos disoluciones tampn
(la 1 de valor 7, y la 2 de valor 4 o 9 generalmente). El valor E1 obtenido con el pH-metro a
partir del tampn 7 es el potencial de asimetra.
2. Una vez trazada la recta, calcularemos su pendiente (S), mediante la frmula:
E2 - E 1
S=
P H1- p H2
En el eje de ordenadas se miden los valores de E en milivoltios (mV) y, en el eje de abscisas, los
valores de pH. La recta obtenida tendr una pendiente de valor negativo, aunque por comodidad en el
clculo, la frmula anterior no d siempre resultados de valor positivo.
3. A continuacin hallamos la ecuacin de la recta trazada sabiendo su pendiente y un punto
cualquiera de la misma (pH1, E1):
E = S p H + (E1 S p H1)
Desarrollando esta expresin y teniendo en cuenta que S es negativa, tendremos:
E = - S pH + E1 + S pH1
E E1 - S pH1 = - S pH
E E1 = S (pH1- pH)

E = E1 + S(pH1-pH)

Despejando la variable pH, obtenemos:

pH = pH1 (E-E1)/S
4. Cuando se resta el valor de E1 se dice ajuste al punto 0, es decir suponiendo que E1 sea 0 mV.
Ambas rectas son paralelas con una distancia entre s en mV igual a E 1, y la nueva recta pasa por
el punto (7,0).
o Compensacin de la pendiente. Se trata de compensar el efecto de la temperatura sobre el pH
en el proceso de calibracin, para ello se multiplica el valor de la pendiente por la relacin entre
las temperaturas absolutas de la muestra (Tm) y la de calibracin (Tc).
E = E1 + S(pH1-pH)*Tm/Tc
o bien,

pH = pH1 (E-E1)/S* Tc/Tm

EJEMPLO DE CALIBRACIN DEL PH-METRO

Hallar la la ecuacin recta de calibracin de un phmetro que nos proporciona un potencial de
asimetra E1 de 25 mV cuando se valora una disolucin tampn de ph 7. Al valorar un tampn 4, el
aparato marca un valor E2 = 199 mV. La temperatura de calibracin es de 19 C y la de la muestra es
de 30C.
o Ajuste al punto 0
E2 - E 1
S=
= (199 25)/(7-4) = 58
P H1- p H2
E = E1 + S(pH1-pH); E = 25 + 58(7-pH),

E = 431-58 pH (recta 1)

Si restamos el valor E1 = 25 a la ecuacin anterior, se obtiene la recta 2 y se habr realizado el ajuste

al punto 0.
E= 406-58 pH

(recta 2)

o Ajuste de pendiente,
S= (Tm/Tc)S = (273+30)/(273+19)*58 = 60,18
E = 0 + 60,18(7-pH) = 421,26- 60,18pH

(recta 3)

PRCTICA CON TRES DILUCIONES DE ACTICO

1. Elaborar la ecuacin de la recta para 3 diluciones de cido actico puro glacial, de
concentraciones de 0,1 / 0,2/ y 0,3 Molar.
o Intercpolar una muestra problema y averiguar su pH.