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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

I.

Resumen

El objetivo del siguiente informe es comprender de lo que se trata una medicin


potencio mtrica de pH analizando las obtenciones de pH por medio de titulaciones
y clculos en el equilibrio qumico de las distintas soluciones, para despus
corroborarlas con la medicin del pehachmetro. As como tambin se observ el
mecanismo de uso del pehachmetro, su calibracin, teniendo previamente el
concepto de lo que dicho instrumento nos da como resultado (que es el nivel del
pH).
Es de importancia adems sealar que trabajamos a ciertas condiciones de
temperatura, presin y humedad, que afectan de manera indirecta a los resultados
de nuestra experiencia. Se trabaj a una presin de 756 mmHg, temperatura de
21C y humedad al 92 %.
El pH es, en

trminos qumicos, la concentracin de iones hidrgeno en una

disolucin, pero de modo prctico podemos definirlo como la acidez de una


disolucin.

Matemticamente lo representamos como el menos logaritmo de la

concentracin de iones hidrgeno. El pH es una de las mediciones ms comunes de


laboratorio porque muchos procesos qumicos dependen del pH. Con frecuencia, la
velocidad o el ritmo de las reacciones qumicas pueden ser alterados
significativamente por el pH de la solucin. La solubilidad de muchos agentes
qumicos en solucin y su disponibilidad biolgica dependen del pH. De la
experiencia hecha en el laboratorio nos podemos dar cuenta la importancia de la
medicin del pH. As como tambin lo primordial que es obtener las soluciones buffer
ya que estas son las que marcan los parmetros para poder obtener una buena
lectura del instrumento (como lo es un pehachmetro) en el rango que nosotros
deseamos, adems de la precisin que le queramos dar.
De los datos y clculos obtenidos de la experiencia tambin podemos concluir la
confiabilidad del instrumento ya que el porcentaje de error entre el instrumento y la
medicin por anlisis qumico, (y sus clculos posteriores), flucta entre 1-50%.
Encontrndose el mayor error en el Kb del hidrxido de amonio.

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

II.

Introduccin

En la siguiente experiencia se midi el nivel de pH en diferentes soluciones diluidas


en el pehachmetro. Dichas mediciones fueron comparadas con los resultados de pH
obtenidos de los clculos numricos hechos en el presente informe para ver las
diferencias de estos dos tipos de mtodos de obtener el valor del pH
El pH es el

trmino que indica la concentracin de iones hidrgeno en una

disolucin. Se trata de una medida de la acidez de la disolucin. Se define como el


menos logaritmo de la concentracin de iones hidrgeno.
Usualmente la qumica fisiolgica de los organismos vivos tiene lmites muy
especficos de pH. En nuestras vidas modernas, prcticamente se ha probado en
algn momento el pH de todo lo que usamos, es decir, en algn punto se efecta
una medicin del pH del agua del grifo con la que nos cepillamos los dientes, el
papel sobre el que escribimos, los alimentos que comemos o las medicinas que
tomamos, la ropa que nos ponemos por citar los ejemplos ms evidentes.
La importancia del pH radica en que la acidez y la basicidad desempean un papel
fundamental en el comportamiento de ciertos sistemas qumicos, biolgicos,
geolgicos; ya sea para el funcionamiento adecuado de las enzimas en el sistema
digestivo o los glbulos blancos en el torrente sanguneo.
Como vemos la determinacin de pH es de mucha importancia no solo en el
laboratorio si no en la vida comn, es por eso que presentamos este informe
esperando que sea de utilidad y agrado para el lector.

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III.

Principios Tericos

Electrolitos fuertes
Sustancias moleculares o inicas buenos conductores elctricos. Estn
disociados prcticamente en un 100% y pueden ser:
Sales: Son de naturaleza inica.
cidos Fuertes: Son compuestos covalentes, se analizan en medio
acuosos, estos son .HClO4, HI, HBr, HCl, HNO3, H2SO4
Bases Fuertes: Son compuestos inicos, se analizan en medio acido,

estos son: NaOH, KOH, CsOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2 y Ba(OH)2


Electrolitos Dbiles
Sustancias de naturaleza molecular o inica que se disocian
parcialmente, estableciendo un estado de equilibrio qumico llamado
Equilibrio Inico .Cada equilibrio posee constante de equilibrio inico
(Ki).Cuanto mayor sea el valor de K i mayor ser el porcentaje de
disociacin del electrolito.
cidos Dbiles: CH3COOH, HCN, H2CO3, H2S, HClO, etc. Alcanza un
estado de equilibrio caracterizado por la constante de acidez (K a),los
cidos dbiles pueden ser monoprticos y poliprticos.
Bases Dbiles: Alcanzan el estado de equilibrio caracterizado por la
constante de basicidad (Kb). NH3, CH3NH2, etc.

El pH
El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativo de la
concentracin del ion hidrgeno (en mol/L).
+
H

pH=log
Esta ecuacin es solo una definicin establecida con el fin de tener
nmeros convenientes para trabajar con ellos. El logaritmo negativo
proporciona un valor positivo para el pH, el cual, de otra manera sera
negativo debido al pequeo valor de [H +]. Debido a que el pH slo es
una manera de expresar la concentracin del ion hidrgeno, las
disoluciones cidas y bsicas, a 25C, pueden identificarse por sus
valores de pH, como sigue:

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Disoluciones cidas: [H+] > 1.0 x 10-7 M


Disoluciones bsicas: [H+] < 1.0 x 10-7 M
Disoluciones neutras: [H+] = 1.0 x 10-7 M

pH < 7
pH > 7
pH =0

Con el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrxido de una


disolucin se puede obtener una escala del pOH, anloga a la del pH.
As, el pOH se define como:

OH

pOH=log
Ahora al considerar la constante del producto inico del agua:
+
H

OH

Al tomar logaritmo negativo en ambos lados, obtenemos:


pH + pOH =14
Esta ecuacin nos proporciona otra forma de expresar la relacin entre
la concentracin de los iones H+ y la concentracin de los iones OH.

El Medidor de pH (pehachmetro)
Para realizar las medidas potencimtricas es necesario el uso de un
electrodo combinado el cual en contacto con la solucin incgnita
produce un potencial que est relacionado con el PH de la misma por
medio de la ecuacin de Nernst.
A H =E0 +2.30
+

E=E0

RT
pH
nF

RT
ln
nF

Este electrodo normalmente est construido por elementos inertes de


plata-cloruro, plata o mercurio y externamente de vidrio extremadamente
sensible al PH, y est hecho para un rango determinado de PH y
temperatura.
El electrodo de vidrio y el de referencia actan como un generador de
tensin cuando estn sumergidos en la solucin a medir, la tensin
producida por ellos, de 59,16 milivoltios por cada unidad de PH a
temperatura ambiente, es aplicada a un amplificador con entrada por
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FET (Field Effect Transistor) con alta impedancia de entrada, con el fin
de no cortocircuitar las bajsimas corrientes producidas.

Soluciones Buffer o Amortiguadoras


Una solucin amortiguadora es aquella que resiste un cambio de pH
aunque se le aada pequea cantidades de un cido o una base fuerte.
En general, estas soluciones estn constituidas por un cido dbil y su
sal (base conjugada) formando un Buffer acido o una base dbil y su sal
(cido conjugado) formando un buffer bsico.
Cuando un "buffer" es adicionado al agua, el primer cambio que se
produce es que el pH del agua se vuelve constante. De esta manera,
cidos o bases adicionales no podrn tener efecto alguno sobre el agua,
ya que esta siempre se estabilizar de inmediato.
Calculo del pH en una solucin Buffer o amortiguadora (por formula):
Buffer cido:
pH=PK a +log

[ Sal ]
[ cido ]

Buffer bsico:
pOH=PK b + log

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[ Sal ]
[ Base ]

; pH =14 pOH

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IV.

Detalles experimentales

Materiales:
4 fiolas de 250 mL.
2 fiolas de 100mL
2 buretas de 50 mL.
8 beackers de varios volmenes
4 pipetas volumtricas de volmenes
1 propipeta.
1 bagueta.

Reactivos:
cido Actico.
Acetato de Sodio
Hidrxido de Amonio
Cloruro de Amonio
cido Clorhdrico
Hidrxido de Sodio slido
Biftalato de Potasio.
Fenolftalena.
Agua Destilada.

Equipos:
Balanza usada para pesar los reactivos slidos.
Equipo medidor de pH con termmetro incorporado

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Procedimiento experimental:
Se lavaron y secaron todos los erlenmeyers, tambin se enjuagaron
con agua destilada el resto de materiales de vidrio.
Se pesaron el acetato de sodio, el cloruro de amonio y el hidrxido de
sodio y se disolvieron en pequeos volmenes de agua. A su vez se
tomaron alcuotas de cido actico, cido clorhdrico e hidrxido de
amonio. Se prepararon en fiolas de 100 mL las soluciones buffer cida
y bsica y las soluciones de cidos y bases fuertes y dbiles en fiolas
de 250 mL.
La solucin de hidrxido de sodio se valor con Biftalato de potasio
usando como indicador la fenolftalena, una vez que se valor la
solucin de hidrxido de sodio, se us para valorar la solucin de cido
clorhdrico. Se us el cido clorhdrico para valorar 50 mL hidrxido de
amonio y el hidrxido de sodio para valorar 50 mL de cido actico.
Se midi el pH de las soluciones buffer preparadas con el medidor de
pH previamente calibrado con las soluciones buffer patrn. Para usar el
medidor se debe de lavar el electrodo con agua destilada, luego
sumergir en una pequea porcin de solucin problema, agitar y
desechar para luego hacer la medicin real. Una vez terminado se lav
y sec el electrodo para repetir el procedimiento con las otras
soluciones problemas. Se realiz la medicin del pH de las soluciones
cidas de cido actico e hidrxido de amonio.
Se tom una alcuota de 100 mL de cido actico y se coloc el equipo
de medicin de pH, con una bureta de 50 mL se aadi pequeos
volmenes de titulante y se tom la medida de pH cada vez que se
aada; se repiti con el hidrxido de amonio.

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V.

Tabulacin de Datos y Resultados Experimentales:

Condiciones de Laboratorio.
Tabla N1: Condiciones de Trabajo

Pm (mmHg)

756

T (C)

21

HR

92%

Datos Experimentales

Solucin

Buffer

Tabla N2: Preparacin y pH de soluciones buffer, cidas y bsicas

cido
Base
cido
Base

Masa (g)

V (mL)

pH

T (C)

4.48

21.5

9.58

21.4

CH3COOH
CH3COON
a
NH4OH

0.57

0.8212

0.68

NH4Cl

0.5355

CH3COOH

1.44

2.98

21.7

HCl

10.33

NH4Cl

1.69

12.87

21.7

NaOH

5.0563

Tabla N3: Valoracin de soluciones de cido y base fuerte


W
biftalato
(g)
0.2441
V HCl
(mL)
5

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V NaOH
(mL)
2.8
V NaOH
(mL)
5.7

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Tabla N4: Valoracin de Soluciones de cido y base dbiles


V
Titulante
(mL)
50 mL c.
Dbil
50 mL Base
Dbil

9.6
8.05

Tabla N5: Valoracin Potenciomtrica


cido Actico

Hidrxido de Amonio

Volumen T
0
3
5
7
9
11
13
14
15
16
17
17.5
18
18.5
19
20
21

pH
3
3.97
4.25
4.44
4.65
4.84
5.05
5.16
5.29
5.48
5.7
5.87
6.12
6.94
11.22
12.01
12.39

V
0
3
2
2
2
2
2
1
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
1
1

Volumen T
0
3
6
9
11
13
15
16
17
18
18.5
19
19.5
20
20.5
22
24

pH
3
3.97
4.25
4.44
4.65
4.84
5.05
5.16
5.29
5.48
5.7
5.87
6.12
6.94
11.22
12.01
12.39

V
0
3
3
3
2
2
2
1
1
1
0.5
0.5
0.5
0.5
0.5
1.5
2

22

12.59

26

12.59

24

12.65

26

12.83

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

Datos Tericos
Tabla N6: Pesos Moleculares y Densidades

Compuesto

PM (g/mol)

Densidad (g/mL)

CH3COOH

60,05

1.05

CH3COONa

82,034

1.53

NH4OH

35,04

0.88

NH4Cl

53,5

1.53

NaOH

39.997

2.13

HCl

36.46

1.19

Tabla N7: Constantes de Disociacin

cido Actico

Pk
1.75x10-5

Hidrxido de Amonio

1.75x10-5

Tablas de Clculos
Tabla N8: Valoracin de soluciones de cido y base fuerte
W
biftalato
(g)
0.2441
V HCl
(mL)
5

V NaOH
(mL)
2.8
V NaOH
(mL)
5.7

N NaOH
0.4273
N HCl
0.4871

Tabla N9: Valoracin de Soluciones de cido y base dbiles

50 mL c.
Dbil
50 mL Base
Dbil
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V
Titulante
(mL)

N
Proble
ma

9.6

0.082

8.05

0.0784

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

Tabla N10: Valoracin potenciomtrica del cido actico


cido Actico
Volume
nT

pH

3
5
7
9
11
13
14
15
16
17

3.97
4.25
4.44
4.65
4.84
5.05
5.16
5.29
5.48
5.7

17.5

5.87

18

6.12

18.5

6.94

3
2
2
2
2
2
1
1
1
1
0.
5
0.
5
0.
5
0.
5

19
20
21
22
24
26

11.2
2
12.0
1
12.3
9
12.5
9
12.6
5
12.8
3

2pH/V2

V''

X'=(X2-X1)/(V'2V'1)

V''=(V'2+V'1)/
2

-0.07333333
-0.0225
0.005
-0.005
0.005
0.00333333
0.02
0.06
0.03

2.75
5
7
9
11
12.75
14
15
16

17.25

0.16

16.875

0.5

17.75

0.32

17.5

1.64

18.25

2.28

18

8.56

18.75

13.84

18.5

0.79

19.5

-10.36

19.125

0.38

20.5

-0.41

20

0.2

21.5

-0.18

21

0.03

23

-0.11333333

22.25

0.09

25

0.03

24

pH/V

V'

X=(pH2-pH1)/(V2V1)
0.323333333
0.14
0.095
0.105
0.095
0.105
0.11
0.13
0.19
0.22

V'=(V2+V1)/
2
1.5
4
6
8
10
12
13.5
14.5
15.5
16.5

0.34

Tabla N 11: Valoracin Potenciomtrica del Hidrxido de Sodio


Hidrxido de Amonio
Volumen
T
0
3
6
9
11
13
15
16
17

pH

pH/V

V'

3
3.97
4.25
4.44
4.65
4.84
5.05
5.16
5.29

0
3
3
3
2
2
2
1
1

X=(pH2-pH1)/(V2-V1)
0.32333333
0.09333333
0.06333333
0.105
0.095
0.105
0.11
0.13

V'=(V2+V1)/2
1.5
4.5
7.5
10
12
14
15.5
16.5

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2pH/V2

V''

X'=(X2-X1)/(V'2-V'1)

V''=(V'2+V'1)/2

-0.07666667
-0.01
0.01666667
-0.005
0.005
0.00333333
0.02

3
6
8.75
11
13
14.75
16
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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica


18

5.48

18.5

5.7

19

5.87

19.5

6.12

20

6.94

20.5

11.22
12.0
1
12.3
9
12.5
9

22
24
26

1
0.
5
0.
5
0.
5
0.
5
0.
5
1.
5

0.19

17.5

0.06

17

0.44

18.25

0.33333333

17.875

0.34

18.75

-0.2

18.5

0.5

19.25

0.32

19

1.64

19.75

2.28

19.5

8.56

20.25

13.84

20

0.52666667

21.25

-8.03333333

20.75

0.19

23

-0.19238095

22.125

0.1

25

-0.045

24

Tabla N12: Ka y Kb
Vc
(mL)
Veq
(mL)
Veq/2
(mL)
Nc
Ka

100

VNH4OH
(mL)

100

18.8574

Veq (mL)

20.4961

9.4287
0.0806
2.03x10-

Veq/2(m
L)
NNH4OH

Kb

10.2481
0.0876
2.636x1
0-4

Porcentaje de Error
Tabla N13: % de Error en la Normalidad

50 mL c.
Dbil
100 mL c.
Dbil
50 mL Base
Dbil
100 mL Base
Dbil

V Titulante
(mL)

N
Problem
a

9.6

0.082

% Error

1.77%
18.8574

0.0806

8.05

0.0784

20.4746

0.0876

-10.48%

Tabla N14: % de Error en la Kd

1.75x10-5

Kd
Experime
ntal
2.03x10-5

1.75x10-5

2.64x10-5

Kd Terico
cido Actico
Hidrxido de
Sodio
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% Error
16.00%
50.63%

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Tabla N14: % de Error en el pH de los Buffer


pHexperime
Bufer

ntal

pHterico

% error

cido

4.48

4.7591

-5.86

Base

9.58

9.4336

1.55

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

VI.

Ejemplo de Clculos

Para la Normalidad de la solucin de NaOH:

N=

W Biftalato
0. 2441 g
=
=0. 4273 N
P . f .Biftalato Vgastad o NaOH 202 g
2.8 mL
mol

Valoraciones de soluciones con un titulante de concentracin conocida


(en este caso la valoracin del HCl):
0. 4273 N 5.7 mL
=0. 4871 N
5 mL
Clculo del pH de un Buffer (en este caso el buffer cido):
[ Sal ]
0.2002
pH=PK a +log
=log ( 1.75 105 ) + log
=4.7591
0.1992
[ cido ]
N Problema V Problema =N Titulante V titulante=

Clculo del Kd experimental (en este caso para el hidrxido de amonio):


En el Veq/2 el pKb=pOH; por eso se tiene:
5

p K b=3,5791 K b =2.636 10

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

VII.

Discusin de Resultados

Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una buena
medicin para el caso del cido actico, pues los porcentajes de
redondean el 15%, mientras que el error del K b es muy elevado.

Vimos como al medir el pH de los buffer estos variaban, en una cantidad


nfima,

del valor indicado, esto se debi a la temperatura, pues las

constantes de equilibrio suelen cambiar con la temperatura, y el pH


depende de esta constante.

Al realizar nuestros clculos para hallar las concentraciones, vemos


como no se puede proceder de igual manera para todas las sustancias,
esto es pues, porque las sustancias a analizar tenan diferentes
caractersticas y sus concentraciones variaban de manera distinta por
diversos factores, como lo es el ion comn o el equilibrio que se da en
una titulacin de un cido o una base dbil.

Es importante sealar que, a pesar de lo muy bien que estn hechos los
clculos o mediciones, es muy difcil dado que lo hallado en clculos son
simples aproximaciones al valor real, pues es ah donde consideramos
concentraciones para aproximarlo al valor real de las actividades de los
iones hidronio.

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

VIII.

Conclusiones y Recomendaciones
Conclusiones:

Las mediciones potenciomtricas directas, haciendo uso de electrodos


selectivos de iones, son muy tiles para determinar la actividad de una
especie en una mezcla que est en equilibrio, ya que el equilibrio no se
altera con la medicin; adems mide la actividad en equilibrio de los
protones en la solucin en cualquier instante.

El pH depende ms de la actividad del ion hidrgeno que en


concentracin. Por esta razn el pH=-log(H +) desde un punto de vista
terico, pero la cantidad no se puede medir en forma experimental. No
hay forma de medir sin ambigedad la actividad de una sola especie
inica.

Los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes que se ionizan


completamente en el agua. Los cidos dan iones hidronio (H 3O+) y un
anin mientras que las bases da ion hidrxido (OH -) y un catin.

Los cidos y bases dbiles son sustancias que se ionizan slo en


forma limitada en el agua. En el equilibrio, las disoluciones acuosas de
los cidos dbiles contienen una mezcla de molculas del cido sin
ionizar, iones H3O+ y la base conjugada. Por tal razn tienen su
constante de disociacin, constante de equilibrio para la disociacin de
electrolitos dbiles, la cual determina que tanto se ha completado una
reaccin en ciertas condiciones.

El CH3COONa y el NH4Cl son especies de inters en los clculos del


equilibrio de la concentracin del ion hidrgeno, puesto que los iones
acetato (CH3COO-) o amonio (NH4+) reaccionan con las molculas de
agua.

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

Recomendaciones:

Es necesario conocer previamente el funcionamiento y calibracin del


pehachmetro.

Para una calibracin precisa, use dos vasos para cada solucin Buffer,
el primero para enjuagar el electrodo y el segundo para calibracin, de
esta manera se evita la contaminacin del Buffer.

Debemos de calcular la normalidad corregida del NaOH utilizando


como patrn el Biftalato de potasio.

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IX.

Bibliografa

SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH. Qumica Analtica, 7a edicin;


Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 2001.

Hamilton, clculos de qumica Analtica. Editorial Mc Graw Hill, Mxico


1981.

www.faderometer.com

http://www.bioanalitica.it/Prodotti.aspx?IDCategoria=40

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Prctica N12: Medidas de pH y Titulacin Potenciomtrica

X.

Apndice
Grficas:
Para la titulacin del cido actico:

pH V.S. V
14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

Volumen (mL)

Primera Derivada
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
0

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10

15

20

25

30

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Segunda Derivada
20
15
10
5
0
0

10

15

20

25

30

-5
-10
-15

Para la titulacin de hidrxido de amonio:

pH V.S. V
14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0

10

15

20

25

Volumen (mL)

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Primera Derivada
0
-1

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-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9
-10

Segunda Derivada
10
5
0
0

10

15

20

25

30

-5
-10
-15
-20

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