MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DOS VALES DO JEQUITINHONHA E

MUCURI
DIAMANTINA MINAS GERAIS
Instituto de Cincia e Tecnologia - ICT
QUMICA TECNOLGICA II: A qumica dos compostos de carbono
Prof. Dr. Marcelo Moreira Britto
Segundo semestre de 2011
ATIVIDADE 3: Estereoqumica - Estereoisomeria e atividade tica
1) Fornea o significado dos seguintes termos:
a) Composto quiral e aquiral
b) Estereocentro
c) Enantimero
d) Diasteroismero
e) Mistura racmica ou racemato
f) Composto meso
g) Atividade tica
h) Destrorotatrio ou destrogiro
i) Levorotatrio ou levogiro
j) Rotao especifica
2) Qual a relao existente entre os seguintes pares de molculas?
H3C

CH3O

NH2

CH3
NH2

OH

HO

OH

HO

CH3O

CH

CH3O

CH

OCH3

CH3

OH

CH3

COOH

OH

CH3

CH3
H

Cl

Cl
Cl

CH3

CH3

Cl

H
OH
OH

COOH

ATENO: As questes 3 a 6 devem ser respondidas com base nas estruturas descritas abaixo:
OH

CH3

OH

HO
H3C

CH2OH

HOCH2

CH2OH

HOCH2

CH3

HOCH2

H3C

OH

OH

HO

HO

HO

CH3

HO

H3C

OH

CH3

H
13

CH2OH

CH3

H3C

HOCH2

H
14

CH2Br

OH

O
CH3

O
H

OH

HO

11
H

OH

HOCH2

HO

H3C

OH

HO

CH3
10

HO

OH

HO

OH
CH2OH

CH3

CH2OH
CH3

OH

HOCH2

OH

HO

HO

CH3

CH3

CH3

CH2OH

HO

OH
2

HOCH2

OH

H3C

HOCH2

CH2OH

Br

15

H3C

HOCH2

CH3
12
H

Br
16

CH2OH

3) Qual a relao isomrica (se houver) existente entre os seguintes pares de compostos:
Composto 1 e 2 :

________________________________

Composto 2 e 3 :

________________________________

Composto 1 e 3: ________________________________
Composto 4 e 5: ________________________________
Composto 1 e 4 :

________________________________

Composto 3 e 5 :

________________________________

Composto 6 e 7: ________________________________
Composto 8 e 9: ________________________________
Composto 10 e 12 :

________________________________

Composto 10 e 11 :

________________________________

Composto 11 e 12: ________________________________

Composto 14 e 15: ________________________________
Composto 13 e 14 :

________________________________

Composto 13 e 15: ________________________________

4) Dentre os compostos que voc analisou na primeira questo existe algum(s) que seja(m)
oticamente inativo(s)? Justifique a sua resposta. Quais so os compostos meso?

5) Considere que voc tenha solues contendo compostos puros ou misturas. Diga se estas
solues apresentariam ou no atividade tica, escrevendo: TICAMENTE ATIVA ou
TICAMENTE INATIVA. Para cada caso, justifique a sua resposta.
a) Soluo contendo apenas o composto 1:

b) Soluo contendo apenas o composto 3:

c) Soluo contendo mistura equimolar de 10 e 11:

d) Soluo contendo mistura equimolar de 6 e 7:

e) Soluo contendo mistura equimolar de 8 e 9:

6) Prediga quantos estereoismeros so possveis para cada um dos seguintes compostos:

a)

Composto 3:

b)

composto 5:

c)

Composto 8:

7) Quais dos seguintes compostos possui um estereoismero que um composto meso?

a) 2,3-dimetilbutano

e) 1,4-dimetilcicloexano

b) 3,4-dimetilexano
c) 2-bromo-3-metilpentano

f) 1,2-dimetilcicloexano
g) 3,4-dietilexano

d) 1,3-dimetilcicloexano

h) 1-bromo-2-metilcicloexano

8) Fornea a estrutura para todos os estereoismeros dos seguintes compostos:

a) 1-bromo-2-metilbutano
b) 1-cloro-3-metilpentano

f) 3-bromo-2-butanol
g) 3,4-dicloroexano

c) 2-metil-1-propanol
d) 2-bromo-1-butanol

h) 2,4-dicloropentano
i) 2,4-dicloroeptano

e) 3-bromo-3-metilpentano

j) 1,2-diclorociclobutano

9) Baseado na estrutura do 1,3-cicloexanodiol :

OH

OH

Fornea todos os esteroismeros do 1,3-cicloexanodiol mostrando a configurao R/S para todos

os carbonos quirais e a relao entre os pares de estereoismeros.
10) Fornea a estrutura dos ismeros cis e trans para os seguintes compostos:
a) 1-etil-3-metil-ciclobutano
b) 3,4-dimetil-3-hepteno
c) 1-bromo-4-clorociclohexano
d) 1,3-dibromociclobutano

ATENO: As estruturas dos compostos abaixo sero usadas para responder aos exerccios 11
e 12.
H O

O H
CH3O

CH3

CH3O

HO2C

HO

HO2C

CO2H

HO H

OH

HO2C
CO2H

CO2H

HO2C
HO

CH2

CH2

CO2H

HO

CH2

HO2C

O H

H O

CH3

CH3O

CH3O

HO2C NH2

H2N CO2H

CO2H

CO2H

HO2C

H OH

OH
CH3
H3C

CH3

OH

HO

L
CH3 K

OH

HO

CH3

CH3 M OH

11) Fornea a configurao R/S para os compostos: H, I, J, K

12) Qual a relao isomrica* (se houver) existente entre:
-

Compostos A e B : ________________________________

Compostos E e F : ________________________________

Compostos F e G : ________________________________

- Compostos K e L : ________________________________
- Compostos L e M:

________________________________

- Compostos C e D:

_________________________________

* Enantimeros, diasteroismeros, ismeros conformacionais, ismeros constitucionais,

compostos iguais, no existe relao isomrica.

13) Qual a relao existente entre os seguintes pares de compostos?

H2N

CO2 H

H2N

CH3O

CO2H

CH3O

a)
CH3O
OCH3
HO2C
H2N

NH2

CO2 H

CH3O
b)

CH3O
CH3O

OCH3
HO

CO2 H

Cl

HO

CO 2H

Cl

c)
Cl
Cl
H
d)

OH H

HO 2C

CO 2H

CO 2H
OH
HO

CO 2H

OH
H

H
H

e)
H
e)

OH H

H2N

HO

NH2
OH

H2N

NH2
OH

14)Indique se cada uma das estruturas dadas tem configurao R ou S

CH2Br

CH(CH3)2
a)

H3C

CH2CH3
CH2Br

H3C

d)

Cl

HO Cl
e)
b)

H3C

CH2CH3
OH
CH2Br

c)

H3C

Cl
CH3CH2

f)
OH

15) Quais das seguintes estruturas representam molculas idnticas, um par de enatimeros ou
diasteroismeros?

CH3
a)

HO

H
e
CH2CH2 CH3

CH3CH2CH3

CH2Br
b)

H3C

Cl
CH2CH3

CH3CH2

HO

Cl

Cl

f)

OH
CH3

HO

CH3

CH3

Cl

Cl

CH3
CH2Br

g)

OH
H
CH3

H Cl

H H

H Cl

Cl Cl

H H

H Cl

Cl Cl

Cl H

CH3
H

CH2OH

CH2CH3

h)

CH2OH

CH2Cl

CH2CH3

C CH3

C CH2Cl m)

CH3CH2

Cl Cl
Cl

Cl

CH3
H

Br

Br

Br

H
Br

n)

CH3

CH2CH3
Cl

CH3

Br

CH3

Br

CH3
H

CH2CH3
H
CH3

H
CH2CH3

o)

k)

l)

CH3

CH3

CH3

j)

CH3

HO

CH3CH2

i) CH3CH2

e)

CH3

CH3
CH2Br

H
d)

CH2CH3

HO

Cl

CH2Br
c)

CH3

OH

CH3

CH3
CH3

CH3
CH3

Cl
CH3

p) H

Br

Br

Br

Br

16) Questes sobre atividade tica

a) Uma mistura contendo 20 mL de soluo 0,2M do composto A e 20 mL de soluo 0,1M do
composto B foi colocada em um polarmetro. Foi observado um desvio da luz plano polarizada
de + 2,64o . Qual a rotao tica especfica para os compostos A e B?
b) Em um tubo de 20 cm de um polarmetro com capacidade para 100 mL de amostra, foram
colocados 10g do composto J e a rotao tica observada foi de 24o . Qual a rotao
especfica do composto J?
c) Uma mistura contendo os compostos E e F poderia ser separada atravs de processos fsicos
convencionais ( destilao, cristalizao, etc) ? Por que?
d) Uma mistura contendo 25% do composto I e 75% do composto J apresentaria atividade tica?
Por que?
17) O cido tartrico [HO2CCH(OH)CH(OH)CO2H] foi um importante composto na histria da
estereoqumica. Duas formas naturais do cido tartrico so oticamente inativas. Uma forma tem o
ponto de fuso igual a 206oC e a outra forma tem ponto de fuso igual a 140oC. O cido tartrico
com ponto de fuso de 206oC pode ser separado em duas formas oticamente ativas do cido
tartrico (dois enantimeros). O outro cido tartrico com ponto de fuso de 140oC no se
apresenta como um par de anantimeros. Escreva as estruturas para o cido tartrico com ponto
de fuso de 140oC e para o cido tartrico com ponto de fuso de 206oC. Porque o cido tartrico
com ponto de fuso de 140oC no pode se apresentar como um par de enantimeros?
18) A ephedrina (estrutura descrita abaixo), um composto biologicamente ativo, utilizado na
medicina chinesa, usado tambm em sprays nasais e como um descongestionante, extrado de
espcies do gnero Ephedra. A estrutura representada abaixo da ephedrina levogira (-).
Baseado nesta estrutura responda:

CH3

OH
Ephedrina
a) Dentre os diversos valores de rotao tica especfica apresentados abaixo, qual seria a
rotao especifica para a ephedrina levogira ?
Configurao
Ponto de fuso
Rotao especfica

(1R, 2S)
40 41o C
- 6,3o

(1S, 2R)
+ 6,3o

(1S, 2S)
117 118o C
+ 52o

(1R, 2R)
- 52o

b) O estereoismero da ephedrina a pseudoephedrina. Qual seria o ponto de fuso da

pseudoephedrina levorotatria? Justifique.

c) Qual seria o valor da rotao tica observada para uma mistura equimolar dos quatro
estereoismeros? Justifique.
d) Uma mistura contendo os dois enantimeros da pseudoephedrina foi colocada em um
polarmetro. A rotao especfica observada foi de - 22o . Qual a porcentagem de cada
enantimero presente na mistura?
e) Uma soluo foi preparada misturando-se:
2 ml de uma soluo 0,1 M do composto (1S, 2R)-(+)
4 mL de uma soluo 0,05 M do composto (1S, 2R)-(-)
2 mL de uma soluo 0,1 M do composto (1S, 2R)-(+)
2 ml de uma soluo 0,05 M do composto (1R, 2S)-(-)
A soluo resultante oticamente ativa ou inativa? Qual foi a rotao especfica observada ?
f) Suponha que a ephedrina seja eficiente como uma mistura de enatimeros cuja rotao
tica observada, em um polarmetro com 2 dm de comprimento, seja de + 2,5o . Qual seria
a composio da mistura?
19) A rotao observada de 2,0 g de um composto em 10 mL de soluo em um polarimetro cujo
tubo que contm a amostra mede 25 cm de 134o . Qual a rotao especfica do composto?
20) O (+)-cido mandlico tem uma rotao especfica de +158 Qula seria a rotao especfica
observada para cada uma das seguintes misturas:
a) 25% (-)-cido mandlico e 75% (+)-cido mandlico
b) 50% (-)-cido mandlico e 50% (+)-cido mandlico
c) 75%(-)-cido mandlico e 25% (+)-cido mandlico
21) A Rotaop especfica do (R)-(+)-gliceraldedo + 8,7o . A rotao especfica observada da
mistura de (R)-gliceraldedo e (S)-gliceraldedo + 1,4. Qual a porcentagem de gliceraldedo est
presente como enantimero R?
22) Uma soluo foi preparada misturando 10 mL de soluo 0,1 M do enantimero R e 30 mL de
soluo 0,1 M do enantimero S. A rotao especfica observada foi de + 4,8o . Qual a rotao
especfica de cada enantimero?
23) Fornea a estrutura de todos os possveis estereoismeros para cada um dos seguintes
compostos:
a)
b)
c)
d)

2-cloro-3-hexanol
2-bromo-4-cloroexano
2,3-dicloropentano
1,3-dibromopentano

24) Uma soluo foi preparada misturando 20 mL de Uma soluo 0,5 M do enantimero R e 50
mL de soluo 0,1 M do enantimero S. A rotao especfica observada foi de + 7,4o . Qual a
rotao especfica de cada enantimero?
25 o

25)) A epinefrina natural, [ ] D = - 50 , usada clinicamente. Seu enantimero bastante

txico. A voc, um farmacutico, foi dado uma soluo contendo 1,0 g de epinefrina em 20 mL de
um lquido, mas a pureza tica no foi especificada. Voc a coloca em um tubo de 10 cm de um
polarimetro e faz uma leitura de - 2,5 . Qual a pureza tica da amostra? Baseado na resposta
anterior diga se seguro utiliza-la clinicamente.
26) Com base na srie de reaes abaixo responda:

HO

H
H
+
H3C
CH3

cido com
configurao
(R)

COOH

COOH

OH

COO BASE
base enantiomricamente pura
(configurao S)

H
CH3

HO

H
H3C

OH
sal com
configurao
(S,S)

sal com
configurao
(R,S)

cido com
configurao
(S)

COO BASE

A
separao

a) Qual o objetivo do procedimento

adotado?
-

b) Qual a denominao dada este

procedimento?

H
CH3

HO

H
H3C

HCl
(- base(S))

HCl
(- base(S))

d) Baseado nos produtos A e B, o

que voc poderia dizer sobre a
relao existente entre estes
compostos? Seria possvel separalos
por
mtodos
fsicos
convencionais? Justifique a sua
resposta.

COOH
HO

H
CH3

cido com
configurao
(R)

OH
sal com
configurao
(S,S)

sal com
configurao
(R,S)

c) Porque a base em A precisa ser

enantiomricamente pura?

COO BASE

COO BASE

COOH
H
H3C

OH

cido com
configurao
(S)

27) Receptores localizados no exterior dos nervos das clulas do nariz, por exemplo, so
capazes de perceber e diferenciar mais de 10.000 aromas diferentes, aos quais so expostos. A
(R)-(-)-carvona responsvel pela essncia de hortel, ao passo que, (S)-(-)-carvona
responsvel pela essncia de anis.
Baseado nas informaes acima responda:

a) Nomeie cada uma das estruturas indicando o efeito provocado (essncia ) por cada um dos
enantimeros.

CH3

CH3

A________________________________

_________________________________

B________________________________

H3C

H3C

CH2

CH2

_________________________________

b) Explique o porqu enantimeros tais como carvona, tendo as mesmas propriedades fsicas,
apresentam atividades fisiolgicas completamente diferentes.

28) At recentemente, a maioria dos medicamentos quirais eram preparados como misturas
racmicas e vendidos como tais. Entretanto, em diversos casos, um dos enantimeros destes
medicamentos pode atuar como bloqueador diminuindo a atividade biolgica do outro
enantimero. Pior ainda, um dos enantimeros pode ter um espectro de atividade completamente
diferente do outro enantimero, sendo algumas vezes txico. Um trgico exemplo a talidomida,
que foi utilizada no incio da dcada de 60 como uma mistura racmica. O consumo de tal
medicamento (at ento utilizado como mistura) por mulheres grvidas provocou defeitos
congnitos em centenas de recm nascidos. Estudos subsequentes mostraram que o enantimero
(S)-(+)-talidomida teratognico (causador dos defeitos), ao passo que, o enantimero (R)-(-)talidomida possui propriedades sedativas.
Baseado nas informaes acima responda:
a) Nomeie cada uma das estruturas indicando o efeito provocado por cada um
enantimeros.

______________________________

O
N
O
A

A_____________________________

N
H
O
B

B_____________________________
______________________________

dos

29) A hidrogenao cataltica do (R)-(Z)-2-bromo-3,4-dimetil-3-hexeno (A) com paldio, produz

uma mistura de dois compostos B e C, atravs da reao descrita abaixo. Com base nestas
informaes fornea a estrutura e o nome dos produtos. O que voc poderia dizer sobre a
atividade tica desta mistura? Seria possvel separa-los a a partir dos mtodos de separao
convencionais ( destilaao, recristalizao, etc)? Justifique a sua resposta.

CH3
CH2CH3

Br
H
H3C

H2 / Pd

CH3
A

30) A reao 1-cloro-2-metilpentano com ltio em ter etlico, seguida pela reao com CuI,
fornece o dialquilcuprato de ltio correspondente. Que produto (ou produtos) voc espera obter se
este dialquicuprato de ltio reagir com (R)-1-cloro-2-metilbutano? Fornea o nome do produto (ou
produtos) do produto(s) obtido(s). Caso seja mais de um produto, diga qual a relao
esteroisomria entre eles.
H

CH3CH2CH2CHCH2Cl
CH3
mistura racmica

1) Li / ter
2) CuI

dialquilcuprato de ltio

CH3
CH3CH2

CH2Cl

PRODUTO (S)