Renovables y Sostenibles Energy Reviews

Volumen 15, Nmero 9 , diciembre de 2011, pginas 4378 a 4399

Catalizadores heterogneos modernos para la

produccin de biodiesel: Una revisin integral

AP Singh Chouhan ,
AK Sarma,
Instituto Nacional de Sardar Singh Swaran de Energas Renovables, a 12 Km de piedra,
Jalandhar-Kapurthala Road, Wadala Kalan, Kapurthala, Punjab 144601, India

Recibido el 5 de abril de 2011, Accepted 5 julio de 2011, disponible en lnea 22 de

septiembre 2011
Mostrar menos

doi: 10.1016 / j.rser.2011.07.112

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Abstracto
Subidas empinadas de los precios del petrleo y la creciente demanda de productos
derivados del petrleo obliga a la sociedad cientfica de pensar por los combustibles
alternativos renovables como el biodiesel. La produccin de biodiesel se lleva a
cabo generalmente a travs del proceso de reaccin de transesterificacin. La
reaccin se facilita con un catalizador adecuado, ya sea homogneo o
heterogneo. La seleccin de catalizador apropiado depende de la cantidad de
cidos grasos libres en el aceite. Catalizador heterogneo proporciona una alta
actividad, alta selectividad, propiedades de alta tolerancia al agua y estas
propiedades depende de la cantidad y los puntos fuertes de cido activo o sitios
bsicos. Catalizador bsico se puede subdividir en funcin del tipo de xidos de
metales y sus derivados.Del mismo modo, catalizador cido se puede subdividir en
funcin de sus sitios cidos activos. Las nuevas variedades de catalizador mixto
tambin estn disponibles en la literatura. Tambin se revisan Catalizador generada
a partir de biorresiduos y otros biocatalizadores que son de naturaleza heterognea
y ampliamente reportado en la literatura. Esta revisin se centr sobre la reciente
invencin y el uso del cido heterogneo, base y biocatalizadores para la
produccin de biodiesel y su adecuacin para la aplicacin industrial.

Palabras clave

El biodiesel ;
La transesterificacin ;
Catalizador heterogneo ;

Catalizador bsico ;
Catalizador cido

1. Introduccin
En la actualidad, el enfoque de la sociedad humana es la produccin de energa a
partir de fuentes de baja emisin de carbono y la introduccin de la tecnologa
verde ecolgico. Biodiesel, combustible lquido renovable alternativa, derivada de
los triglicridos es una promesa de compensar el aumento de la demanda de diesel
de petrleo [1] . El proceso de transesterificacin de triglicridos con metanol,
etanol o cualquier otro alcohol adecuado produce biodiesel [2] , [3] y [4] .
La transesterificacin, tambin llamado alcoholisis, es la reaccin de un aceite o
grasa con un alcohol para formar steres y glicerol. La reaccin bsica se
representa en la Fig. 1 . La transesterificacin consiste en tres reacciones
consecutivas reversibles a saber .; conversin de triglicridos a diglicrido,
diglicrido a mono glicrido y monoglicrido de ster graso y glicerol [5] . La
reaccin se facilita con un catalizador adecuado [6] . Si el catalizador permanece en
la misma fase (lquido) a la de los reactivos durante la transesterificacin, que es la
transesterificacin cataltica homognea. Por otro lado, si el catalizador permanece
en diferente fase (es decir, slido, lquido inmiscible o gaseoso) a la de los
reactantes
el
proceso
se
llama
transesterificacin
cataltica
heterognea [7] y [8] . La transesterificacin cataltica heterognea se incluye en
tecnologa verde debido a los siguientes atributos: (1) el catalizador se puede
reciclar (reutilizado), (2) no hay ninguna o muy menos cantidad de agua residual
producida durante el proceso y (3) la separacin de biodiesel a partir de glicerol es
mucho ms fcil [9] y [10] . Durante transesterificacin cataltica homognea el
glicerol producido es de baja calidad y exige un largo proceso y la destilacin para
la purificacin [11] , [12] , [13] y [14] . Todos estos procesamiento aumenta el
costo de los productos finales: biodiesel y glicerina. Por otra parte, la base
homognea catalizada proceso de transesterificacin se encontr con problemas
para manejar mltiples cargas de alimentacin. Por otro lado, heterognea proceso
de transesterificacin cataltica supera estos problemas porque el metanol o el
etanol no se mezcla con catalizador heterogneo slido. Despus de la reaccin de
transesterificacin es relativamente fcil de separar el catalizador de biodiesel y
glicerol.

Fig. 1.
Qumica de la reaccin de transesterificacin.

Opciones Figura

Aceites (no comestible) con cido graso superior contenido de plomo a la formacin
de jabn, consecuente prdida de aceite y los problemas de la separacin del
producto durante la transesterificacin cataltica homognea [15] y [16] . El
principal inconveniente del catalizador homogneo (NaOH, KOH) se encuentra por
su naturaleza higroscpica, peligrosos para el medio ambiente en comparacin con
catalizador heterogneo. El uso de la produccin cataltica de la enzima de biodiesel
ha atrado mucha atencin en los ltimos aos porque las enzimas toleran
contenidos de cidos grasos y de agua libre, lo que facilita la purificacin fcil de
biodiesel y glicerol. Sin embargo, la transesterificacin enzimtica no poda ser
comercializado para la produccin de biodiesel debido al largo tiempo de
permanencia y el alto costo [17] , [18] y [19] . Catalizador heterogneo convierte
los triglicridos en biodiesel lenta pero biodiesel producido de una manera
econmica muy factible debido a la reutilizacin de catalizador tanto para los
procesos de, por ejemplo, por lotes y continua [20] , [21] y [22] .
Dossin et al. [23] demostr la primera planta piloto de transesterificacin cataltica
heterognea utilizando MgO como catalizador, triolena y metanol como materia
prima con una capacidad de produccin de 1.00.000 toneladas por ao. Un
catalizador slido ideales (catalizador heterogneo) favorece los siguientes pasos,
tales como tamao de poro grande para minimizar los problemas de
difusin [24] y [25]. Las altas concentraciones de sitios cidos, alta estabilidad
cataltica contra la lixiviacin y el envenenamiento efectos y las posibilidades para
sintonizar la hidrofobicidad de la superficie para promover la adsorcin preferente
de sustratos y repulsin de los compuestos altamente polares que podra causar la
desactivacin [26] . Sobre la base de los catalizadores reportados en la literatura
pueden ser generalmente clasificadas en biocatalizador homognea, heterognea
y [1] , [7] , [8] , [9] , [27] , [28] ,[29] , [30] , [31] , [32] , [33] , [34] , [35] y [36] que
aparezcan en el diagrama de flujo ( Fig. 2 ), incluyendo su subdivisin. Tabla 1 se
presenta a continuacin resume el comunicado trabajar en los ltimos 5 aos y sus
breves
inclusiones
en
los
artculos
de
revisin [1] , [7] , [8] , [9] , [10] , [29] , [30] , [31] , [33] , [35] , [37] y [38].

Fig. 2.
Clasificacin de catalizador.
Opciones Figura
Tabla 1.
Heterogneos catalticos revisar los detalles de transesterificacin.
Los
trabajos
S.
incluidos
No.
Ttulo de la obra
(Ao)
Observaciones
1

Catalizadores
heterogneos slidas
para la transesterificacin
de triglicridos con
metanol: una revisin

19842007

Esta revisin se centr en el

uso de diversos mtodos
tecnolgicos para producir
biodiesel y transesterificacin
cataltica

Referencias
Helwani et al.
[7]

S.
No.

Ttulo de la obra

Los
trabajos
incluidos
(Ao)

Observaciones

Referencias

Actividad de
catalizadores slidos para
la produccin de
biodiesel: una revisin

19932007

La actividad del catalizador

haba sido descrito

Zabeti et al.
[8]

Invenciones recientes de
la produccin y el
procesamiento de
biodiesel - una resea

19742007

Este trabajo pone de relieve por

los recientes tecnologas en el
campo del biodiesel

Sarma et al.
[9]

La produccin de
biodiesel mediante
catalizadores
heterogneos y
tecnologas supercrticas

19872010

Este trabajo se centr en las

diversas nuevas tecnologas
tanto de catalizador slido y no
catalticos procesos
supercrticos

Lee et al. [10]

Sensibilidad paramtrica
en la transesterificacin
de aceite de cocina
usado para la produccin
a un biodiesel opinin

20022006

El trabajo se centr en los

avances que involucran tanto
esterificacin y
transesterificacin para
aumentar el rendimiento global
de biodiesel

Banerjee et
al.[29]

ltimos avances en la
aplicacin de
catalizadores bsicos
heterogneos para una
sntesis eficiente y
respetuoso del medio
ambiente de biodiesel:
una revisin

20052010

Revisin se centr sobre base

de catalizador heterogneo
como xidos de Mg y Ca,
hidrotalcita hidrxido doble /
capas; almina; y zeolitas

Sharma et al.
[30]

Catlisis homognea,
heterognea y enzimtica
para la transesterificacin
de aceite de cidos
grasos libres alta (aceite
de cocina usado) para
biodiesel: una revisin

19982007

Revisin se centr sobre las

ventajas y limitaciones del uso
de transesterificacin
homognea, heterognea y
enzimtica en el petrleo

Lam et
al. [31]

Tecnologas para la
produccin de biodiesel a
partir de aceite de cocina
usado, una opinin

20022009

Esta revisin se centr sobre la

produccin y caracterizacin de
combustible biodiesel y la
comparacin con el
combustible diesel

Matemticas
y col. [33]

La produccin de
biodiesel utilizando
catalizadores
heterogneos

20032009

La produccin de biodiesel
utilizando catalizadores
heterogneos desarrollo de
catalizadores heterogneos
adecuados para la produccin
de biodiesel. Esta opinin
ayuda para elegir catalizadores
adecuados y las condiciones
ptimas para la produccin de
biodiesel

Semwal et al.
[35]

10

Estudios modelo en
catlisis heterognea. A
partir de la estructura de
la cintica

19992004

Los esfuerzos haban hecho a

centrado sobre los estudios
sobre la cintica de reaccin
cataltica a nivel microscpico

Libuda et al.
[38]

11

Estrategias anteriores y
posteriores a economizar
la produccin de
biodiesel

19992009

Este trabajo se centr sobre los

diferentes mtodos de
produccin de biodiesel de sus
ventajas y desventajas

Hasheminejad
et al. [39]

Opciones de la tabla

Un gran nmero de catalizadores heterogneos tales como los xidos de metales

alcalinos y derivados[39] , [40] , [41] , [42] y [43] , y derivados de xidos de
metales
alcalinotrreos [42] , [44] , [45] , [46] , [47] ,[48] , [49] , [50] y [51] ,
xidos y derivados de metales de transicin [52] , [53] , [54] y [55] , xidos
metlicos
mixtos
y
derivados [3] , [57] , [58] , [59] , [60] , [61] , [62] , [63] , [64] , [65] , [66] , [67] y [
68] ,
resinas
de
intercambio
inico
de
tipo
cido
catalizador
heterogneo [21] , [69] , [70] , [71] , [72] y [73] , xidos sulfatados como un
catalizador
heterogneo
cido [22] , [70] , [ 71] , [72] , [73] , [74] , [75] , [76] , [77], [78] , [79] , [80] , [81] ,
[82] , [83] y [84] catalizadores
heterogneos,
con
base
de
carbono [85] , [86] y [87],
la
base
de
grupo
boro
catalizador
heterogneo [3] , [57] , [58] , [60] , [61] , [62] , [63] , [64] , [65] , [67] y [68]cataliz
adores
heterogneos
basados
materiales
de
residuos [88] , [89] , [90] , [91] y [92] ,
catalizador
heterogneo
basado
enzima [93 ] , [94] y [95] se encuentran en la literatura en los ltimos aos y sus
usos en la produccin de biodiesel de laboratorio escala. Se han hecho todos los
esfuerzos para incluir la literatura reciente fin de seleccionar catalizador adecuado
para aplicaciones industriales. Los autores hacen hincapi en la actividad cataltica,
la selectividad, la carga del catalizador, la reutilizacin del catalizador y el resumen
de las perspectivas de futuro a travs de las representaciones clsicas y grficos.

2. Base catalizador heterogneo

Un catalizador de xido de metal divalente general que tenga cantidad sustancial
de carcter covalente facilita la reaccin de transesterificacin como se representa
en la Fig. 3 .

Fig. 3.
Mecanismo

de

una

base

de

catalizador

heterogneo

en

general

durante

la

transesterificacin.
Opciones Figura

Parte de la base de catalizador heterogneo utilizados son K / -Al 2 O 3 de

catalizador [96] , HTiO 2hidrotalcita catalizador [97] , Ca y Zn xido mixto [98] ,
Al 2 O 3 apoyaron CaO y MgO catalizadores [3 ] , xidos de metales
alcalinotrreos [47] , KF / Ca-Al [99] , zeolitas bsicas, de metal alcalino de almina
cargada [100] . Un diagrama de flujo del proceso para la produccin de biodiesel
usando catalizador de base heterognea se ha representado en la Fig. 4 .

Fig. 4.
El diagrama del proceso para la produccin de biodiesel a partir de catalizador bsico
heterogneo.
Opciones Figura

2.1. La produccin de biodiesel con xidos y derivados de metales

alcalinotrreos
2.1.1. MgO como un catalizador heterogneo de base
Metales alcalinotrreos tales como Be, Mg, Ca, Sr, Ba y Ra, sus xidos y derivados
son utilizados por diferentes investigadores. MgO y SrO son ampliamente utilizados
entre los otros metales alcalinotrreos, que estn teniendo un buen carcter
heterogneo
como
catalizador [8] , [23] , [42] , [44] , [45] , [46] , [47] , [ 48] , [49] , [50] y [51] .
. Lpez et al [44] utiliza MgO como un catalizador con la temperatura de calcinacin
de 600 C y se encontr conversin de 18% de la materia prima, triacetina despus
de 8 h de tiempo de reaccin; la razn se atribuye a la baja rea superficial del
catalizador. Muy recientemente, MgO ha demostrado poseer actividad cataltica
para la sntesis de biodiesel. . Di Serio et al [46] y [101] observ 92% de
rendimiento biodiesel con catalizador de MgO, usando 12:. 1 relacin molar metanol
aceite con 5,0% en peso del catalizador en 1 h. Dossin et al. [23] estudi MgO que
funcion de manera eficiente en el reactor discontinuo a temperatura ambiente
durante la reaccin de transesterificacin con una capacidad de produccin de 500
toneladas de biodiesel. Costo de produccin de biodiesel se reduce en el reactor por
lotes debido a la utilizacin de la temperatura ambiente. Tateno y Sasaki [45] . y Di
Serio et al [46]investigaron que MgO funcion bien en condithions supercrticos
durante la transesterificacin a 300 C en una alta relacin molar metanol aceite
de 39,6: 1, y reportaron 91% de rendimiento FAME.

2.1.2. CaO como un catalizador heterogneo de base

Entre los xidos de metales alcalinotrreos CaO es el ms ampliamente utilizado
como catalizador para la transesterificacin y el informe dice tan alto como 98% de
rendimiento FAME es posible durante el primer ciclo de reaccin [102] . La
reactividad de tales CaO est determinada ms por su temperatura de
calcinacin. Sin embargo, la reutilizacin del catalizador para los pasos posteriores
prevalecen gran signo de interrogacin. Modificacin de CaO a Organo naturaleza
metlica, por ejemplo Ca (OCH 3 ), Ca (C 3 H 7O 3 ) 2 , sin embargo, encontrado muy
eficaz con respecto a la reutilizacin. La literatura reportada muestra el rendimiento
de biodiesel de hasta ~93% incluso despus de 20 ciclos de reacciones. Ca
(C 3 H 7 O 3 ) 2 / CaCO 3 tambin se observa como un catalizador heterogneo con una
reutilizacin eficiente para 5 ciclos y rendimiento FAME tan alto como
95% [77] . Lam et al. [31] present el mecanismo de CaO como catalizador bsico
para la transesterificacin heterogneo. Los sitios bsicos de CaO fueron
envenenados por la fuerte adsorcin de cidos grasos libres en la superficie del
catalizador y por consiguiente, una porcin del catalizador cambian en jabn de
calcio por reaccin con los cidos grasos libres adsorbidos, resultando en baja
recuperacin de catalizador. Kouzu et al. [103] inform de que la concentracin de
Ca en el producto de reaccin era de 3065 ppm que super el nivel bsico de

biodiesel, debido a que la concentracin de materia mineral debe estar por debajo
de 200 ppm. Algunos investigadores tambin estudiaron esa sustancia soluble de
CaO lixivia durante la transesterificacin. Gryglewicz [104] afirma en su artculo que
el xido de calcio poco soluble en metanol y se identific la sustancia soluble como
diglyceroxide calcio en el que CaO reacciona con glicerol durante la
transesterificacin de aceite de soja con metanol. Aparte de eso, Granados et
al. [12] utilizado activado CaO como un catalizador de base slida en la
transesterificacin de aceite de girasol para investigar el papel del agua y dixido
de carbono en el deterioro de la actuacin cataltica en contacto con el aire durante
diferentes periodos de tiempo . El estudio mostr que el CaO se hidrat y
carbonatada en el aire rpidamente. Despus de que las muestras se expusieron al
aire durante ms de 20 das no se detect ningn pico de xido de calcio. Se
inform adems que los sitios activos de CaO fueron envenenados debido a
chemisorptions de dixido de carbono y el agua en los sitios de la superficie para
formar carbonatos y grupos hidroxilo, respectivamente. Sin embargo, la actividad
cataltica de CaO podra ser regenerada si CaO se somete a un tratamiento de
activacin a 700 C con el fin de eliminar las principales especies de
envenenamiento (los grupos carbonato) de la superficie. Sin embargo, la lixiviacin
del catalizador se observ todava en la reaccin de transesterificacin, aunque se
emple el tratamiento trmico previo.
CaO tiene tendencia a representar alta resistencia bsica y menos impactos
ambientales debido a su baja solubilidad en metanol y se puede sintetizar a partir
de fuentes baratas como la piedra caliza y el hidrxido de calcio. CaO se transform
en diglicrido de calcio mediante la combinacin con glicerol durante la
transesterificacin de aceite de soja con metanol [103] y [106] . La estructura de
la superficie de xidos de metales con respecto a sus sitios cidos y bsicos es
como se muestra en la Fig. 5 .

Fig. 5.
Estructura de la superficie de un xido de metal.
Opciones Figura

CaO present mayor basicidad, menor solubilidad, precio bajo, y ms fcil de

manejar que el KOH. Sin embargo, la velocidad de reaccin de transesterificacin es
insuficiente para aplicaciones prcticas, debido a una actividad relativamente
baja [43] y [106] . Recientemente, se inform de que la actividad cataltica de CaO
podra mejorarse mediante el empleo de tratamiento de activacin trmica [102] y
el lavado de [106] , tales como la calcinacin con el fin de eliminar el carbonato de
superficie y los grupos hidroxilo. CaO se cristaliz nano partculas y present
caractersticas eficientes como catalizador de la reaccin de transesterificacin

debido a la gran superficie asociada a los pequeos tamaos y defectos de

cristalitos.
Mootabadi et al. [47] investigaron la transesterificacin asistida por ultrasonidos de
aceite de palma en la presencia de catalizadores de xido de metal alcalinotrreo
(CaO, SrO y BaO). Proceso por lotes asistido por 20 kHz cavitacin ultrasnica se
llev a cabo para estudiar el efecto del tiempo de reaccin (10-60 min), alcohol de
palma relacin molar de aceite (3: 1-15: 1), los catalizadores de la carga (0,5-3%) y
variable de amplitudes ultrasnicas (25-100%). Las actividades de los catalizadores
se relacionan principalmente con su fuerza bsica. La actividad cataltica fue en la
secuencia de CaO <SrO <BaO. En condiciones ptimas, se requiere 60 minutos para
lograr un rendimiento del 95% en comparacin con 02.04 h con agitacin
convencional. Adems, los rendimientos obtenidos en 60 min aument del 5,5% al
77,3% (CaO), 48,2-95,2% (SRO) y 67,3-95,2 (BaO). Cincuenta porcentaje amplitud
de irradiacin ultrasnica se consider el valor ms adecuado y los cambios fsicos
en los catalizadores despus de la reaccin asistida por ultrasonidos se ha
dilucidado con xito. BaO catalizador se someti relativamente ms severa cada de
la actividad en la prueba de reutilizacin del catalizador. Catalizadores disolucin se
encontr que era principalmente responsable de la cada de la actividad de los
catalizadores reutilizados, especialmente con catalizador de BaO.
Salamatinia et al. [48] investig el uso de procesador de ultrasonidos en la
transesterificacin heterogneo de aceite de palma para la produccin de
biodiesel. Se emple la metodologa de superficie de respuesta para evaluar
estadsticamente y optimizar el proceso de produccin de biodiesel catalizada por
dos catalizadores de xido de metal alcalinotrreo, es decir, BaO y SrO. Cuatro
variables diferentes, incluyendo tiempo de reaccin (10-60 min), alcohol relacin
molar aceite (3: 1-15: 1), carga de catalizador (. 0,5-3,0% en peso) y la amplitud de
ultrasonidos (25-100%) fueron optimizados. Autores desarrollaron modelos
matemticos y predecir el comportamiento del proceso. Los modelos fueron
capaces de predecir con precisin el rendimiento de biodiesel con el error de menos
de 5% para ambos catalizadores. La fuerza bsica de los catalizadores fue la razn
principal de sus actividades de alto. Este estudio confirm que el ultrasonido mejora
significativamente el proceso reduciendo el tiempo de reaccin a menos de 50 min
y la carga de catalizador a 2,8 en peso.% Para conseguir rendimientos de biodiesel
por encima del 95%. El alcohol ptimo ndice de aceite se encontr que era en 9: 1,
mientras que las mejores amplitudes fueron ~ 70 y ~ 80% para los catalizadores
BaO y SrO, respectivamente.
Vujicic et al., [49] investig xido de calcio como un catalizador heterogneo y su
efecto sobre la sntesis de biodiesel a partir de aceite de girasol refinado. Los
experimentos se llevaron a cabo utilizando un banco comercial reactor de tanque
agitado de 2 dm 3 de volumen, a 200 rpm, con una relacin de metanol a aceite de
6 a 1 y 1 en peso.% de catalizador de carga como parmetros constantes. Los
rendimientos de ster se informaron como una funcin de la temperatura (60-120
C), la presin (1-15 bar) y el tiempo de reaccin (01.05 a 05.05 h). La temperatura
de 100 C se encontr que es ptima para la conversin mxima (91%) a los

steres metlicos, mientras que la presin tuvo un impacto positivo de hasta 10 bar
a 80 C. La activacin del catalizador en el aire que conduce a la formacin de
fuertes sitios bsicos se encontr que ocurrir en 900 C. Catalizador coalescencia
de partculas se llev a cabo durante la reaccin, dando una estructura de tipo
goma, y dio lugar a una desactivacin del catalizador significativo.Se estableci la
reaccin de seudo primer orden, con una "rodilla" a 80 C en el grfico de Arrhenius
que separa los regmenes cinticos y de difusin. Durante el progreso de la
reaccin, una energa de activacin disminuy desde 161 hasta 101 kJ / mol, y de
32 a (-3) kJ / mol, se encontr para los regmenes cinticos y de difusin,
respectivamente.
Yoosuk et al. [50] estudiaron CaO preparado por un mtodo sencillo y flexible para
aumentar la actividad y la mejora de las propiedades de calcitas naturales
calcinadas a travs de un enfoque de hidratacin-deshidratacin con el fin de
hacerlos muy adecuado para la produccin de biodiesel. El nuevo CaO tiene mayor
rea de superficie y la cantidad de sitios bsicos de CaO genera a partir de la
descomposicin de la calcita. El contenido de ster metlico se mejor a 93,9 en
peso.% Desde 75,5 en peso.% Con calcita calcinado. Este informe ofrece nueva
visin fundamental en el efecto del agua sobre las propiedades y la actividad de
CaO preparados por nueva hidratacin y posterior mtodo de descomposicin
trmica de calcita calcinado. Hai-Xin et al. [59] desarroll una ruta simple y de bajo
costo para la preparacin del CaO con una novela morfologa y que pueda suponer
una alta actividad cataltica en la catlisis de la reaccin de transesterificacin de
biodiesel. La microesfera porosa CaO se sintetiz por calcinacin esfrica
CaCO3 precursor que se prepara fcilmente mediante la mezcla de CaCl 2 con
Na 2 CO 3 . La microesfera CaO se aplic en la catlisis de la reaccin de
transesterificacin de aceite de soja y capacidad cataltica excelente presentado
con un FAME producir 98,72%.

2.1.3. Catalizador a base de xido de estroncio

Zabeti et al. [8] indic la idoneidad de la utilizacin de SrO como catalizador
heterogneo para la transesterificacin. Sin embargo literatura muy limitada est
disponible como se discute bajo.
Liu et al., [77] observado que SrO tena alta basicidad y la insolubilidad en metanol,
aceite vegetal y steres metlicos y podra ser un catalizador heterogneo
adecuado. Utilizaron SrO para la transesterificacin de aceite de soja y 90% de
rendimiento informaron FAME en 30 min a una temperatura de 65 C con una
relacin molar alcohol / aceite de 12 y 3 en peso.% De carga de catalizador. La
reutilizacin del catalizador se inform a ser 10 veces. Yoo et al., [51] examin la
sntesis de biodiesel usando metanol supercrtico o subcrtico con catalizadores de
xido de metal. La transesterificacin de aceite de colza se llev a cabo con los
catalizadores de xido de metal (SrO, CaO, ZnO, TiO 2 y ZrO 2 ) para determinar el
catalizador heterogneo ms eficaz que tiene la actividad cataltica ms alta con la
prdida de peso mnimo causado por la disolucin. SrO y CaO disuelven en el
biodiesel durante la reaccin debido a que fueron transformados a metxido de

estroncio y metxido de calcio, respectivamente. ZnO era el mejor catalizador para

la transesterificacin de aceite de colza, debido a su alta actividad y prdida de
peso mnimo en metanol supercrtico. Las condiciones de reaccin ptimas incluyen
una relacin molar de metanol a aceite de 40: 1 en presencia de 1,0% en peso de
ZnO y un tiempo de reaccin de 10 min.. El proceso supercrtico con ZnO como
catalizador parece econmicamente viable.
Unos artculos publicados recientemente fueron seleccionados a saber. Granados et
al. [12] , Wang y Yang [42] , Antunes et al. [55] , Illgen [68] , Liu et al. [76] y [77] ,
Ngamcharussrivichai et al. [98] , Veljkovic et al., [102] , Kouzu et al. [105] ,
Kawashima et al. [106] , Huaping et al. [108] , Tafiq-Yap et al. [109] , Xie et.al. [4] ,
Encinar et al. [114] , Samart et al. [115] para los xidos de metales alcalinos y
alcalinotrreos y sus derivados ( Fig. 6 (a-e)) y se representa el papel de catalizador
como una funcin de la temperatura de reaccin, tiempo de reaccin, la
reutilizacin del catalizador, la carga del catalizador, relacin de alcohol a petrleo y
su impacto global en el rendimiento del producto durante la transesterificacin.

Fig. 6.
Efecto del grupo de boro catalizador heterogneo. (A) Efecto del catalizador en el
rendimiento de biodiesel, (b) Efecto de la relacin de alcohol: aceite en el rendimiento de
biodiesel, (c) Efecto de la temperatura sobre el rendimiento de biodiesel, (d) Efecto del

tiempo de reaccin en el rendimiento de biodiesel, (e) Efecto de recyclanation catalizador

en el rendimiento de biodiesel.
Opciones Figura

2.2. La produccin de biodiesel con grupos de boro elementos

Elementos del grupo del boro en particular de aluminio y Al 2 O 3 se utilizan
ampliamente cargados con varios otros xidos metlicos, haluros, nitratos y
aleaciones [3] , [96] , [107] y [116] .

2.2.1. Grupo del boro apoyado (Al 2 O 3 ) en CaO y MgO

Entre los elementos del grupo del boro xidos de boro y aluminio son los ms
utilizados para la produccin de xidos metlicos mixtos. Al se utiliza en la forma de
xidos como Al 2 O 3 , -Al 2 O 3 , Al 2 O 3 apoyado en CaO y MgO como un catalizador
heterogneo de base que da buen rendimiento de biodiesel. Xu et al.[58] utilizado
catalizador compuesto pentxido de tntalo polioxometalato-mesoporoso,
H 3 PW 12 O 40 / Ta 2 O 5 que se prepar mediante un mtodo sol-gel-hidrotermal de un
solo paso en presencia de tensioactivo de copolmero tribloque. Sobre la base de la
investigacin publicada funciona viz. Umdu et al.[3] , Xie et al. [4] , Ebiura et
al. [39] , Arzamendi et al. [43] , Antunes et al. [55] , Boz et al. [60] , Liang et al.
[63] , Furuta et al. [69] , Alonso et al. [96] , Barakos et al. [97] , Huiping et al. [108] ,
Shumaker et al. [116] , Albequerque et al. [117] , Zhang et al. [118] de boro
catalizador heterogneo basado se puede resumir a continuacin a travs de
presentaciones grficas de el rendimiento del producto con respecto a los
parmetros variables ( Fig. 7 (a-e)).

Fig. 7.

Efecto de xido de metal alcalino basa catalizador heterogneo. (A) Efecto de alcohol:
aceite en el rendimiento de biodiesel, (b) el efecto de catalizador (% en peso.) En el
rendimiento de biodiesel, (c) Efecto del tiempo de reaccin en el rendimiento de biodiesel,
(d) efecto de recyclanation catalizador en el rendimiento de biodiesel, y (e) efecto de la
temperatura sobre el rendimiento de biodiesel.
Opciones Figura

2.3. La produccin de biodiesel con catalizador grupo de carbono

Catalizador a base de carbono son fciles de preparar y econmicamente factible
catalizadores heterogneos. Shu et al. [85] utilizado sulfonacin de ashphalt aceite
vegetal carbonizado como un catalizador slido para la transesterificacin de aceite
vegetal a 220 C, la relacin de aceite de alcohol eran 16,8: 1, la carga de
catalizador de 0,2%, tiempo de reaccin 4,5 h y se informa el rendimiento era
biodiesel en el intervalo de 80,5 a 94,8%. . Dehkhoda et al [87] utiliza el aceite de
palma para la reaccin de transesterificacin con KOH / AC como un catalizador
heterogneo a 70 C y 1: 1 relacin molar de alcohol a aceite. El catalizador se
inform para ser reutilizado hasta 3 veces y 94% de rendimiento biodiesel se
logr. . Dehkhoda et al [87] logra 92% de rendimiento de biodiesel a partir de aceite
de canola con un catalizador cido slido biochar basado en las condiciones de
funcionamiento: 60 C, relacin molar de alcohol: aceite de 15: 1, la carga del
catalizador 5% en peso y el tiempo de reaccin de 15 h. .Toda et al. [119] inform
de un catalizador de carbono a base de azcar, preparado por la incineracin de
azcar de calidad comercial. Sin embargo, estas estructuras de carbono podran
convertir slo 50% de aceite de steres en un solo ciclo aunque su actividad
cataltica sigue siendo el mismo para el siguiente ciclo.
Lou et al. [120] inform de preparacin de catalizadores derivados de carbohidratos
de diferentes D -glucosa, sacarosa, celulosa y tipo de almidn carbohidratos. Las
propiedades catalticas y texturales de los catalizadores preparados fueron
investigados en detalle y encontr que el catalizador derivado del almidn tuvo el
mejor comportamiento cataltico. Los catalizadores derivados de carbohidratos
exhibieron actividades catalticas sustancialmente ms altos, tanto para la
esterificacin y transesterificacin en comparacin con los dos catalizadores cidos
slidos tpicos (zirconia sulfatada y cido nibico), y dieron notablemente mejorado
el rendimiento de los steres metlicos en la conversin de aceites de cocina usados
que contengan en peso 27.8.% De alta cidos grasos libres (AGL) para
biodiesel. Adems, bajo las condiciones de reaccin optimizadas, el catalizador
derivado de almidn retuvo una notablemente alta proporcin (aproximadamente
93%) de su actividad cataltica original incluso despus de 50 ciclos de re-uso
sucesivo y por lo tanto muestra muy excelente estabilidad operacional. Se demostr
claramente que los catalizadores derivados de carbohidratos, especialmente el
catalizador derivado del almidn, fue altamente efectiva, reciclable, ecolgico y
adecuado para la produccin de biodiesel a partir de aceites usados que contienen
altos AGL.

Faria et al. [121] utilizarse tetrametil guanidina sobre la superficie de gel de slice
como un catalizador de base slida. 13 C y 29 de Si detalles de resonancia magntica
nuclear estn de acuerdo con la estructura propuesta. Los autores informaron
86,73% de rendimiento de biodiesel en 3 h de tiempo de reaccin. El catalizador se
recupera y se reutiliza nueve veces, manteniendo aproximadamente el 62% de su
eficiencia cataltica.

2.4. La produccin de biodiesel con materiales de desecho basa catalizador

heterogneo
Hay varias fuentes de calcio natural tal como cscara de huevo, la cscara molusco,
y los huesos etc. ampliamente utilizados como materias primas para la sntesis del
catalizador que podran eliminar los desechos y produce simultneamente
catalizadores con alta efectividad de costo. CaO catalizador derivado de estos
materiales de desecho podra ser un candidato potencial para la produccin de
biodiesel. Boey et al. [2] inform el uso de conchas de desecho como fuente de
xido de calcio transesterificar olena de palma en steres metlicos
(biodiesel). Resultados Caracterizacin revelaron que el componente principal de la
granada era carbonato de calcio, que transforma en xido de calcio cuando se
activa por encima de 700 C durante 2 h. Se investigaron los estudios paramtricos
y condiciones ptimas encuentran para ser metanol / relacin de masa de aceite,
0,5: 1; cantidad de catalizador, 5% en peso.; temperatura de reaccin, 65 C; y una
velocidad de agitacin de 500 rpm. El catalizador de residuos realiza igualmente
bien como laboratorio de CaO, proporcionando as otra fuente catalizador de bajo
costo para la produccin de biodiesel. Reutilizacin resultados confirmaron que el
catalizador preparado podra ser reutilizado hasta 11 veces. Anlisis estadstico se
realiz mediante un diseo compuesto central para evaluar la contribucin y el
rendimiento de los parmetros de pureza del biodiesel.
CaO deriva de la cscara de huevo de residuos se inform como un catalizador muy
eficaz para la transesterificacin a 65 C, con una relacin de aceite / alcohol 1:. 9,
la carga del catalizador 10% en peso, para un FAME producir 97-98%. El catalizador
puede ser reutilizado para un ciclo de 17-reaccin como se inform [92] . . Viriyaempicul et al [91] utiliza la palma oleing aceite para la reaccin de
transesterificacin con cscara de huevo de residuos, manzana de oro, meretrix
venus como base de residuos de catalizador heterogneo slido en condiciones
operativas fueron de 60 C la temperatura de reaccin, relacin molecular de
alcohol: aceite eran 18 : 1, la carga del catalizador 10% en peso, tiempo de reaccin
1 h y llevado a cabo 97%, 83% y 78% de rendimiento biodiesel
respectivamente.. La gestin eficiente de los residuos y desechos de la conversin
de energa pueden por lo tanto la produccin de biodiesel impulso usando cscara
de huevo. . Du et al [95] utilizado aceite de soja como materia prima para la
produccin de biodiesel de entrada en condiciones de funcionamiento 70 C de
temperatura, 6,9:. 1 relacin molar de alcohol a aceite, 5% en peso de la carga del
catalizador, tiempo de reaccin 5 h y el catalizador se podra reutilizar hasta 6
veces y el rendimiento de biodiesel obtenidos se inform como 97,73%. Nakatani et

al.[122] examin transesterificacin de aceite de soja catalizada por la concha de

ostra en combustin.

2.5. La produccin de biodiesel con complejos insertados de metal alcalino

. Xie et al [4] utiliza aceite de soja para la reaccin de transesterificacin con
zeolitas NaX cargados de KOH como catalizador heterogneo slido a 65 C de
temperatura, relacin molar de alcohol: aceite de 10:. 1, la carga del catalizador 3%
en peso, tiempo de reaccin 8 h y el rendimiento de biodiesel reportado fue de
85,6%. Fabbri et al. [41] utilizado aceite de soja para la reaccin de
transesterificacin con Na 2PEG (300), carbonato de dimetilo como un slido
catalizador heterogneo a 70 C de temperatura. La relacin molar de alcohol:
aceite de 30:. 1, carga de catalizador 6% en peso y 5 h de tiempo de reaccin se
informaron para 99% de rendimiento biodiesel. Kondamudi et al. [123] sintetizaron
catalizadores especiales bifuncionales Quntinite-3T (Q-3T) (fuente de sodio y
fuentes de amonio) para la produccin de biodiesel a partir de aceites vegetales
usados, grasa de restaurante y grasa de ave que ganaron importancia industrial en
comparacin con la comida de alto precio basado aceites vegetales. En este artculo
se describe la sntesis, caracterizacin y actividad cataltica de Quntinite-3T, un
catalizador heterogneo bifuncional que convierte FFA y los triglicridos (TG) de
forma simultnea en biodiesel. El catalizador se prepar por el proceso sol-gel y se
caracteriz por XRD, SEM y HR-TEM. El catalizador fue probado para los aceites de
soja, canola, caf y vegetales de residuos con cantidades variables de cidos grasos
libres (0-30 wt.%). El catalizador convierte con xito tanto FFA y TG en un nico
reactor paso de proceso por lotes.

2.6. La produccin de biodiesel con xidos de metales de transicin y

derivados
Entre los metales de transicin de los investigadores de la tabla peridica se utiliza
en su mayora metales de transicin y sus xidos a saber. ZnO, To [51] , de TiO 2 /
SO 4 2- y ZrO 2 / SO 4 2- [45] , ZnO y ZrO [124] ,[125] y [126] como base de
catalizadores heterogneos. La actividad de xido de circonio funcionalizado con
xido de tungsteno Tambin se estudi por Lpez et al. [127] . Nakagaki et
al. [16] molibdato de sodio sintetizado (Na 2 MoO _ 4 ) y se utiliza como un
catalizador heterogneo para la metanlisis del aceite de soja. Reacciones de
transesterificacin se produjeron en condiciones relativamente suaves, requiriendo
bajas temperaturas, tiempos de reaccin cortos y presin normal. Los steres
metlicos sintetizados se caracterizaron por fase inversa y cromatografa de
exclusin por tamao y espectroscopia de resonancia magntica nuclear de
hidrgeno. La reaccin de transesterificacin de los triglicridos con metanol era
muy eficiente con rendimientos superiores al 95% de steres metlicos. El
molibdeno (VI) -complex inform que tienen alta acidez de Lewis y ciertamente
actuar en alcohol O-H vnculo que lleva a una especie transitoria con alto carcter

nucleoflico. El catalizador se recupera fcilmente y despus de ser lavado mostr

reciclabilidad para otra reaccin cataltica con actividad similar.
Yoo et al. [51] llev a cabo la produccin de biodiesel a partir de aceite de colza
utilizando metanol supercrtico con xidos de metales de transicin (ZnO, TiO 2 y
ZrO 2 ). ZnO se inform el mejor catalizador para la transesterificacin del aceite de
colza, debido a su alta actividad y prdida de peso mnimo en metanol
supercrtico. Las condiciones de reaccin ptimas incluyen una relacin molar de
metanol a aceite de 40: 1 en presencia de 1,0% en peso de ZnO y un tiempo de
reaccin de 10 min.. El proceso supercrtico con ZnO como catalizador apareci
econmicamente viable.
Brito et al. [24] estudiaron dos series de complejos con la frmula general M (nbutxido de potasio) 4- x(maltolato) x , donde M = Ti o Zr y x = 0-4, como catalizador
para la transesterificacin y esterificacin, en para obtener los steres
metlicos. Los compuestos que contienen diferentes proporciones de ligandos
maltolato y n-butxido de potasio se sintetizaron a partir de la reaccin de maltol
(3-hidroxi-2-metil-4-pirona) y n-butxido de precursores metlicos. Todos los
complejos, que contienen maltolato como ligando, eran muy eficientes como
catalizador en la esterificacin, principalmente las basadas en circonio.En
contrapartida, estos catalizadores muestran una actividad muy pobre para la
transesterificacin.
Da Silva et al. [128] utilizaron dos catalizadores de Cu (II) y Co (II) adsorbido en
quitosano para la transesterificacin de aceites de soja y de babas. Los
catalizadores se caracterizan por, absorcin atmica de infrarrojos y TG. El biodiesel
se caracteriz por infrarrojos, RMN, GC, TG y anlisis fsico-qumico. Los valores
mximos de adsorcin reportados para los cationes de cobre y cobalto fueron 1,584
y 1,260 mg / g, respectivamente, en 180 min. Sin embargo, la conversin de aceite
para biodiesel era mejor cuando Co (II) se adsorbi sobre quitosano.
Krohn et al. [129] estudi la produccin de biodiesel a partir de algas mediante la
continua Mcgyan cataltica proceso. Se demostr que la produccin de biodiesel
de alga de teriolecta Dunaliella, Nannochloropsis oculata, microalgas de agua dulce
salvaje y lpidos macroalgas tratara de un proceso cataltico continuo altamente
eficiente. En este heterognea cataltica de microesferas proceso tatania porosa se
utiliz en un reactor de lecho fijo para catalizar la transesterificacin y esterificacin
simultnea de triacilglicridos y cidos grasos libres, respectivamente, a los steres
metlicos de cidos grasos (biodiesel) en presencia de metanol supercrtico. Los
triglicridos y cidos grasos libres se convierten en steres de alquilo de hasta 85%
medido por 300 MHz, espectroscopia de RMN.
Detalles adicionales acerca de la produccin de biodiesel con xidos y derivados de
metales de transicin se resumen en la Tabla 2 .
Tabla 2.
Comparacin

durante

unos

xidos

de

metales

de

transicin

utilizados

transesterificacin, su reactividad, rendimiento, selectividad y reciclabilidad.

para

la

S.
N
o.

Fuen
te de
aceit
e

Catalizador

Tem
p.
C

El
alcoh
olaceit
e

La
carga
del
cataliza
dor, en
peso.%

El
tiemp
o de
reacci
n, h

Rendimi
ento de
biodiesel
,%

Rec. de
cataliza
dor

Referen
cia

Aceit
e de
giras
ol

Fe-Zn
cianuro de
metal doble
(DMC)
complejos
como
catalizadore
s slidos.

170
C

15: 1

92.

[51]

Aceit
e de
soja

ZnO cargado
con Sr
(NO 3 ) 2 (met
al alcalino)

65
C

12: 1

1-4

94.7

N/A

[52]

Aceit
e de
soja

S-ZrO

120
C

20: 1

98.6
(metanl
isis)

[53]

3.
1

Aceit
e de
soja

S-ZrO

120
C

20: 1

92
(etanlisi
s)

[53]

Aceit
e de
soja

ZnO

130
C

55: 1

24

N/A

[54]

4.
1

Aceit
e de
soja

ZnO

100
C

55: 1

14

N/A

[54]

4.
2

Aceit
e de
soja

ZnO

70
C

55: 1

N/A

[54]

Aceit
e de
giras
ol

ZrO 2 apoy
La 2 O 3catali
zador (21%
La2 O 3 /
ZrO 2 )

60
C

3: 1

84.9

[55]

Opciones de la tabla

2.7. La produccin de biodiesel con xidos metlicos mixtos y derivados

Xu et al. [58] sintetizado KF / Zn (Al) O catalizador y su actividad cataltica se
compar con la de los compuestos de tipo de hidrotalcita Zn-Al, Zn (Al) O, KF, KF / Al 2 O 3 y KF / ZnO. Se encontr que el catalizador preparado O KF / Zn (Al) tena la
mayor actividad. Este catalizador fue particularmente eficaz durante la
transesterificacin para una relacin molar metanol aceite 6:. 1, 3% en peso de KF /
Zn (Al) O catalizadores de carga y a los 65 C temperaturas de reaccin el
rendimiento biodiesel super el 95% en un tiempo de reaccin de 3 h. La alta
actividad se atribuy a la formacin de nuevas fases KF y KOH y el efecto de Zn (Al)
O apoyo. Wang et al. [130] utiliza Mgo-MgAI 2 O 4 catalizador que se hizo utilizando
-Al 2O 3 , MgAI 2 O 4 compuesto. Que mostr un rendimiento biodiesel mayor en
comparacin con un MgO / MgAI 2 O 4 / -Al 2 O 3 material con la misma carga de
magnesio preparado por un mtodo de impregnacin convencional. La actividad
cataltica mejorada del material anterior podra atribuirse a su basicidad superior,
superficie especfica, el volumen y tamao de poro. Wen et al. [131] inform

kalsilita (KAlSiO 4 ), un mineral de silicato bsico con un marco de

aluminosilicatos. Contiene una red aleatoria de unidades tetradricas de Si y Al de
equilibrio de carga con iones de metales alcalinos, producidos de manera
convencional a pH alto por condensacin de una fuente de almina y de slice con
una solucin de silicato alcalino. La presencia de los iones de metal alcalino en la
estructura cristalina de la kalsilita impidi la lixiviacin de los iones de la kalsilita
incluso a temperaturas relativamente altas. Kalsilita tiene macroporos y sitios
fuertemente bsicos activos de potasio. Estas propiedades, junto con su
insolubilidad en aceite vegetal y metanol, hacen kalsilita un candidato prometedor
para la transesterificacin de los triglicridos para producir biodiesel. En este
estudio, se utiliz un mtodo de coprecipitacin para sintetizar kalsilita para la
transesterificacin de aceite de soja a biodiesel. Modificacin de la propiedad
mediante la adicin de litio en el kalsilita se estudi con el fin de mejorar su
rendimiento cataltico para la reaccin de transesterificacin. Los autores
informaron que kalsilita mostr relativamente baja actividad cataltica para la
reaccin de transesterificacin. La actividad cataltica de este catalizador se ha
mejorado significativamente mediante la introduccin de una pequea cantidad de
nitrato de litio por el mtodo de impregnacin. Un rendimiento de biodiesel de
100% con una viscosidad cinemtica 3,84 cSt se logra a una temperatura moderada
de 120 C durante este catalizador kalsilita de litio modificado (2,3 en peso.% Li).
Sobre la base de la ZIV trabajo de investigacin informado. Xie et al. [4] , Arzamendi
et al. [43] , Yang y Xie[53] , Garca et al. [54] , Antunes et al. [55] , Sun et al. [56] ,
Xu et al . [58] , Boz et al. [60] , Kansedo et al.[62] , Liu et al. [77] , Baroutian et
al. [86] , Puna et al. [89] , Alonso et al. [ 96] , Barakos et al. [97] ,
Ngamcharussrivichai et al. [98] , Gao et al. [99] , Kawashima et al. [106] , Liu et
al. [107] , Tanfiq-Yap et al. [ 109] , MacLeod Claire et al. [110] , Wen et al. [111] ,
Shumaker y col. [116] , Albuquerque et al. [117] , Faria et al. [121] , Yagiz et al. [132
] , Caetano y col. [133] , MacLeod y col. [134] , Wimonrat y Suriya [135] , Zeng et
al. [136] , Guan et al. [137] , Hameed et al. [138] , Sree et al. [139] , Wen et
al. [140] , Raita et al. [141] , Jiang et al. [142] , DaSilva et al. [143] xidos metlicos
mezclados catalizador heterogneo basado se puede resumir a continuacin a
travs de grfica presentaciones del rendimiento del producto con respecto a los
parmetros variables ( Fig. 8 (a-e)).

Fig. 8.
Efecto de los derivados de xido metlico mixto heteterogenous catalizador en la
produccin de biodiesel. (A) Efecto de la relacin de alcohol: (.% En peso) de aceite en el
rendimiento de biodiesel, (b) Efecto de recyclanation catalizador en el rendimiento de
biodiesel, (c) Efecto del catalizador en el rendimiento de biodiesel, (d) Efecto del tiempo
de reaccin en el rendimiento de biodiesel , (e) Efecto de la temperatura sobre el
rendimiento de biodiesel. (No corregida.)
Opciones Figura

Di Serio et al. [46] present los rendimientos catalticos de varios catalizadores

slidos en la transesterificacin de aceites vegetales con metanol en pequeos

frascos de acero. La eventual presencia de una contribucin a la catlisis

homognea debido a la lixiviacin de la fase activa tambin fue investigado. El
comportamiento de uno de catalizador ms prometedor (de TiO 2 soportado sobre
SiO 2 ) se profundiz an ms en lotes y reactores continuos mediante el uso de los
catalizadores en grnulos, para evaluar la posibilidad de desarrollar un proceso
industrial basado en este catalizador. El catalizador tiempo de vida de ejecucin, en
un reactor tubular continuo, era determinante para esta evaluacin.
Park et al. [73] examin la zirconia xido de tungsteno, zirconia sulfatada y
Amberlyst-15 como catalizador para una conversin de los aceites usados vegetales
(VOS) a los steres metlicos de cidos grasos (FAME). Entre ellos, zirconia xido de
tungsteno era un catalizador heterogneo prometedor para la produccin de
combustibles biodiesel a partir de OV debido a la alta actividad en la conversin
ms del 93% utilizado y no se lixiviacin de WO 3 en la reaccin de esterificacin.
Rashtizadeh et al. [144] estudiaron la transesterificacin de aceite de soja (TSO)
con metanol. KOH se carg en capas de aluminosilicato (bentonita, caolinita),
materiales microporosos (zeolita Y, clinoptiloite), materiales mesoporosos (MCM-41,
MCM-Al-41), algunos xidos (Al 2 O 3 , TiO 2 , SiO 2 ), y gel de slice como catalizadores
heterogneos. Se inform efecto de los parmetros de reaccin tales como KOH en
peso.%, Cantidad de catalizador, tiempo de reaccin, temperatura de reaccin, la
relacin molar de metanol a aceite y TSO produce hasta el 99%. La utilizacin de
bentonita y caoln como soportes slidos baratos y ecolgicos era prometedor.
Yu et al. [145] investig el uso de CaO-CEO 2 xidos mixtos como catalizadores de
bases slidas para la transesterificacin de aceite chinensis Pistacia con metanol
para producir biodiesel. Estos CaO-CEO 2catalizadores de xidos mixtos se
prepararon mediante un mtodo de impregnacin a humedad incipiente. Tambin
se investigaron los efectos de los parmetros de reaccin tales como la relacin
molar metanol / aceite, la cantidad de catalizador y la temperatura de reaccin. El
mejor catalizador se determin como Ce 0,15 a 973 (con una relacin molar de Ce /
Ca de 0,15 y despus de haber sido calcinado a 973 K) y se regenera despus de
cinco re-usos, el rendimiento de biodiesel se inform como 91%, que es ligeramente
menor que la de la muestra fresca.

2.8. La produccin de biodiesel con xidos metlicos hidrotalcita

Georgogianni et al. [146] inform de la reaccin de transesterificacin de aceite de
colza con metanol, en presencia de catalizadores alcalinos, ya sea homogneo
(NaOH) o heterogneo (Mg MCM-41, Mg-Al hidrotalcita, y K + impregnados zirconia),
usando baja ultrasonidos de frecuencia (24 kHz) y la agitacin mecnica (600 rpm)
para la produccin de biodiesel. La seleccin de catalizadores heterogneos se basa
en una combinacin de su porosidad y superficie basicidad. Las actividades de los
catalizadores se relacionan con su fuerza bsica. Mg-Al hidrotalcita mostr
particularmente la actividad ms alta con la conversin de llegar al 97%. La
actividad de ZrO 2 se increment en la reaccin de transesterificacin como el
catalizador se dopa con ms cationes de potasio. El uso de ultrasonidos se aceler
significativamente la reaccin de transesterificacin en comparacin con el uso de

agitacin mecnica (5 h vs. 24 h). Sin embargo, el uso de catalizadores bsicos

homogneos requiere la neutralizacin y separacin de la mezcla de reaccin que
conduce a una serie de problemas medioambientales relacionados con el uso de
altas cantidades de disolventes y de la energa. Heterogneos catalizadores bsicos
slidos se pueden separar fcilmente de la mezcla de reaccin por simple filtracin,
son fcilmente regenerados y tienen una naturaleza menos corrosivo, lo que lleva a
las operaciones con el medio ambiente seguro, ms barato y ms.
Glisic et al. [147] estudi varios esquemas diferentes para la produccin de FAME
industrial a mayor presin y temperatura (sntesis cataltica o no cataltica) se
realiz con el objetivo de encontrar la mejor ruta para reducir el consumo de
energa (CE) y para mejorar la la vida de la eficiencia energtica de ciclo.Los
resultados presentados indican que el CE (MJ / kg FAME) depende principalmente de
grado de conversin de los triglicridos ser casi 25% menor si grado de conversin
aument de 97 wt.% Para completar la conversin. Adems disminucin
significativa de la CE podra obtener en condiciones subcrticas, pero slo despus
de disminucin sustancial de metanol relacin molar aceite (42-15), que requiere el
uso de catalizador apropiado a. A causa de eso, la cintica de metanolisis catalizada
heterognea de triglicridos segn los informes analizados utilizando los datos
publicados en la literatura (CaO), as como los datos experimentales propios
(K 2 CO 3 / Al-O-Si) con el objetivo de obtener velocidad cintica confiable constante,
que pueda utilizarse para la simulacin de procesos. Este estudio revel que si el
proceso heterogneo de la sntesis de biodiesel se realiza en condiciones subcrticas
a continuacin, es posible una nueva disminucin de la CE.

2.9. Catalizadores de zeolita basado

Las zeolitas como catalizadores tienen las caractersticas de los sitios cidos y
selectividad de forma. Las zeolitas varan en estructuras de poros, campos
elctricos internos de las propiedades del cristal y de la superficie atribuidos a sus
propiedades catalticas variables. La zeolita puede acomodar una amplia variedad
de cationes tales como Na +, K + , Ca 2+ , Mg 2+ y muchos otros, que atribuye a su
naturaleza bsica.
Suppes et al. [148] estudi el potencial zeolitas como catalizador heterogneo para
la preparacin de biodiesel. Una variedad de zeolitas y metales fueron utilizados
como catalizadores para la transesterificacin de aceite de soja que posee cidos
grasos libres (2,6%).
Xie et al. [4] estudi zeolitas NaX como un catalizador heterogneo. Catalizador NaX
(Si / Al = 1,23) despus de cargar con KOH aument la fuerza bsica de <9,3 a 15,0
a 18,4. La conversin reportada fue moderada (85,6%) por 10% de carga de KOH en
NaX ms all del cual su actividad disminuy debido a la aglomeracin de la fase
KOH activo y / o la cobertura de los sitios base activas. El catalizador se reutiliza
despus de lavar con ciclohexano y calefaccin durante 2 horas a 125 C. La
conversin de los steres de metilo a continuacin, se redujo a 48,7%, lo que se
atribuy a la lixiviacin de KOH. Sin embargo, cuando el catalizador se regener por
el mtodo de impregnacin, el rendimiento obtenido fue de 84,3%, que era

comparable al rendimiento inicial conseguida. La baja conversin obtenido con el

catalizador indic la presencia de tri-, di- y monoglicridos, lo que hace que la
especificacin de combustible fuera de biodiesel.
Ramos et al. [149] utilizarse zeolitas (mordenita, beta, y X) como catalizadores
heterogneos para la transesterificacin de aceite de girasol que dieron
rendimientos de steres metlicos tan altas como 93,5 a 95,1 en peso.% a 60 C
temperatura de reaccin. Cuando se llevaron a cabo los estudios de lixiviacin, el
sodio se encontr que han lixiviado en la mezcla, dando la reaccin de una va
homognea. Sin embargo, se observ incorporacin de metal en el catalizador a ser
muy superior con el mtodo de impregnacin ampliamente utilizado que con el
mtodo de intercambio inico. Esto se atribuy a la ausencia de fuertes sitios
bsicos en el catalizador mediante la tcnica de intercambio inico. Sin embargo, el
mtodo empleado para la preparacin del catalizador fue ms largo. Esto requiere
calefaccin, secado y calcinacin a 500 C durante 10 h, 120 C durante 12 h, y
550 C durante 15 h, respectivamente.
Marchetti y Errazu [21] utilizan zeolitas como catalizadores de conversin de aceites
con alto contenido de FFA a la fama. Zeolitas NaY (carcter bsico) y VOx sobre
Ultra Estable zeolita (USY) (de naturaleza cida) calcinado a 300 C durante 3 h
mostraron aceite de conversin a biodiesel en tan slo 10 minutos y 50 minutos,
respectivamente, y que haba sido reportado como potenciales suplentes de
catalizadores homogneos para la esterificacin. Presencia de agua tuvo una
influencia positiva en el inicio de la reaccin y la influencia negativa ms tarde,
cuando la reaccin procedi ms y reduciendo as la conversin final.
Chung et al. [150] estudiaron la eliminacin de FFA del aceite de fritura de residuos
por esterificacin con metanol usando diversos catalizadores de zeolita. El, beta
(BEA) zeolitas ZSM-5 (MFI), sitio moderno (MOR), el sitio Fauja (FAU), y silicalita
fueron empleados con una relacin molar diferente Si / Al en la reaccin. Los efectos
de las propiedades cidas y estructura de los poros de los catalizadores de zeolita
fueron discutidas en relacin a la conversin de la FFA. La zeolita MFI indujo una
mejora de la eficiencia de eliminacin de FFA por craqueo a la FFA en su estructura
de poros debido a su boca de poro estrecha.La actividad cataltica para la
eliminacin de FFA se redujo con la disminucin de la fuerza del cido de las
zeolitas. Los sitios cidos fuertes de zeolitas indujeron la alta conversin de FFA. La
fuerza y la estructura del cido poros de las zeolitas cidas afect a la actividad
cataltica en la eliminacin de FFA.

3. Qumica de catalizador heterogneo cido

Actualmente, la investigacin se centra en biodiesel explorar nuevos catalizadores
cidos slidos y sostenibles para la reaccin de transesterificacin. Adems, se cree
que los catalizadores cidos slidos tienen el fuerte potencial para reemplazar
catalizador cido lquido [72] . Las ventajas de usar catalizador cido slido son (1)
que son insensibles al contenido FFA, (2) esterificacin y transesterificacin se
produce simultneamente [113] , (3) Eliminar la etapa de lavado de
biodiesel [124] , (4) la fcil separacin de la catalizador del medio de reaccin, lo

que resulta en un menor nivel de contaminacin del producto, (5) la regeneracin y

el reciclaje de catalizador y (6) reducir el problema de la corrosin fcil, incluso con
la presencia de especies de cido [151] . De hecho, el desarrollo del sistema de
catalizador heterogneo contiene un factor importante a ser incorporados en un
reactor de flujo continuo [152] . Tal proceso continuo puede minimizar la separacin
del producto y los costos de purificacin, por lo que es econmicamente viable y
capaz de competir con combustible comercial a base de petrleo diesel [79] , el
catalizador cido slido ideal para la reaccin de transesterificacin debe tener
caractersticas tales como un sistema interconectado de poros grandes, una
moderada a alta concentracin de sitios cidos fuertes, y una superficie
hidrfoba [113] . Sin embargo, la investigacin sobre el uso directo de catalizador
cido slido para la produccin de biodiesel no ha sido ampliamente explorada
debido a su limitacin de velocidad de reaccin lenta y posibles reacciones
secundarias indeseables. Adems, existe una brecha de conocimiento sobre los
estudios fundamentales que se ocupan de ruta de reaccin de los triglicridos en
cidos slidos. La siguiente seccin le dar una visin general de los diversos
catalizadores cidos slidos reportados hasta ahora para la produccin de
biodiesel. El mecanismo de reaccin de un catalizador heterogneo cido se
representa en la Fig. 9 .

Fig. 9.
Mecanismo qumico de catalizador heterogneo cido.
Opciones Figura

3.1. ZrO 2 como catalizador heterogneo cido

Se han realizado varios estudios sobre ZrO 2 como un catalizador cido heterogneo
para la transesterificacin de materias primas diferentes debido a su fuerte acidez
de la superficie. Jitputti et al.[124] informaron de que SO 4 2- / ZrO 2 podra producir
resultados prometedores en la transesterificacin de aceite de almendra de palma y
aceite de coco crudo con un rendimiento del ster metlico llegando tan alto como
90,3% y 86,3%, respectivamente. Sin embargo, cuando no sulfatado ZrO 2 se utiliz
como catalizador en lugar de SO 4 2- / ZrO 2 , slo el 64,5% (el aceite de palma) y
49,3% (aceite de coco crudo) de metil ster de rendimiento fueron reportados,
respectivamente. Esto eventualmente indica que la modificacin de la acidez
superficial de xido de metal es el factor clave en la obtencin de una alta
conversin de los triglicridos. Aparte de eso, la combinacin de almina,
Al 2 O 3 con ZrO 2 y modificacin de ZrO 2 -Al 2 O 3 con xido de tungsteno (WO 3 ) no
slo proporciona alta resistencia mecnica sino que tambin aumenta la acidez del
catalizador de Jacobson et al. [72] . La adicin de Al 2 O 3 estabiliza an ms la fase
tetragonal de ZrO 2 de soporte y tambin evita el crecimiento de
WO 3 partculas. Furuta et al.[69] evaluaron el rendimiento de zirconia-almina
tungstatada (WZA) y zirconia sulfatada-almina (SZA) en la transesterificacin de
aceite de soja con metanol a 200-300 C usando un reactor de lecho fijo bajo
presin atmosfrica. WZA se encontr que tienen una mayor actividad en la

transesterificacin en comparacin con SZA. Sin embargo, los autores no elaboran

mucho sobre las causas de la actividad mejorada del catalizador WZA. Sin embargo,
se necesitan elevada temperatura de reaccin (250 C) y el tiempo de reaccin
prolongado (20 h) con el fin de conseguir una conversin del 90%. Resultados
similares fueron reportados por Park y col. [73] , donde por catalizador fue
preparado por impregnacin de 10 wt.% de WO 3 a ZrO 2 -Al 2 O 3 . Relativamente se
obtuvo bajo rendimiento ster (65%) cuando se llev a cabo la reaccin de
transesterificacin a menor temperatura de reaccin de 200 C y ms corto tiempo
de reaccin de 10 h [75] . Por otro lado, Faria et al. [121] propuso un mecanismo de
reaccin para ZrO 2soportado sobre SiO 2 en la transesterificacin de aceite de soja,
como se muestra en la Fig. 9 . Por lo tanto, un detalle mayor comprensin sobre la
va de reaccin por ZrO 2 catalizador en la transesterificacin se puede
conseguir. Aplicacin de ZrO 2 en la esterificacin del aceite de cocina usado
tambin fue reportada por Park et al. [73] . En su estudio, WO 3 fue incorporado en
ZrO 2 en lugar de impregnar con H 2SO 4 . Se encontr que el documento WO 3 /
ZrO 2 tiene mayor estabilidad que SO 4 2- / ZrO 2 , y por lo tanto evitar la lixiviacin de
sitios cidos en el medio de reaccin. Incluso si WO 3 lixiviado en los medios de
reaccin, que no contamine el producto. En su estudio, se encontr que 85% de
conversin de FFA se logr en un reactor de lecho empaquetado despus de 20 h de
tiempo de reaccin a 75 C, pero disminuy a 65% y permaneci estable despus
de eso. La razn dada era debido a la oxidacin de WO 3despus de la exposicin a
largo plazo a FFA (un agente reductor) que dio como resultado una disminucin de
la actividad cataltica. Por lo tanto, la lixiviacin de WO 3 fue regla como la razn
principal de desactivacin del catalizador. Adems, el documento WO 3 / ZrO 2 se
puede simplemente regenerado por el aire re-calcinacin. Sin embargo, estudiar
ms a fondo en el catalizador, la optimizacin del proceso y tambin el estado de
oxidacin de WO 3 todava se requiere [74] y [152] .
Sulfatado zirconia (SZ) fue sintetizado por Muthu et al. [153] en un mtodo libre de
disolvente que se us para preparar Neem ster metlico (biodiesel) mediante un
proceso de dos etapas de esterificacin y transesterificacin de aceite de
neem. Catalizador cido se utiliz para la esterificacin y lcali catalizador (KOH)
para la reaccin de transesterificacin. Optimal conversin de cidos grasos libres
(FFA) se logr utilizando 1% en peso SZ como un catalizador cido con una relacin
molar de metanol a aceite de 9:. 1, la temperatura de 65 C y tiempo de reaccin
de 2 h. El valor de cido se redujo a 94% del petrleo crudo (24,76 mg KOH / g), que
confirm la conversin. En consecuencia, este pretratamiento reduce la complejidad
global del proceso y una eficiencia de conversin de 95% cuando se inform de
aceites pretratados reacciona con metanol en presencia de KOH.

3.2. Resina de intercambio catinico como un catalizador heterogneo

Resinas de intercambio catinico se reportan ampliamente para la preparacin de
biodiesel a escala de laboratorio aunque la aplicacin industrial an no se
explora. Liang et al. [63] sintetiza nuevo y viable [Et 3NH] Cl-AlCl 3 catalizador para
la produccin de biodiesel. El lquido inico cloroaluminato seleccionado para la

sntesis de biodiesel era muy eficiente para la reaccin en las condiciones

operativas: catalizador [Et 3 NH] Cl-AlCl 3 ( x (AlCl 3 ) = 0,7), aceite de soja 5 g,
metanol 2,33 g, tiempo de reaccin 9 h, temperatura 70 C. Informaron 98,5% de
rendimiento de biodiesel. Simplicidad operacional, bajo costo del catalizador
utilizado, altos rendimientos, sin saponificacin y reutilizacin fueron las
caractersticas clave de esta metodologa. Zhang et al. [118] estudi la
transesterificacin de Zanthoxylum bungeanum aceite de semilla (ZSO) que
contiene cidos grasos libres elevadas (FFA) utilizando sulfato frrico seguido por
transesterificacin usando xido de calcio (CaO) como un catalizador alcalino. Valor
de cido de ZSO con alta FFA podra reducirse a menos de 2 mg de KOH / g por una
sola etapa de esterificacin con una relacin de metanol a-FFA molar 40.91: 1,
sulfato frrico 9,75% (basado en el peso de FFA), temperatura de reaccin 95 C y
tiempo de reaccin 2 h que podra satisfacer transesterificacin utilizando un
catalizador alcalino. La metodologa de superficie de respuesta (RSM) se utiliz para
optimizar las condiciones para la produccin de biodiesel usando ZSO CaO como
catalizador. Una ecuacin polinomio cuadrtico se obtuvo para la conversin de
biodiesel por mltiples anlisis de regresin y de verificacin experimentos
confirmado la validez del modelo predicho. La combinacin ptima para la
transesterificacin era de metanol a aceite de relacin molar 11.69: 1, la cantidad
de catalizador 2,52%, y el tiempo de reaccin 2,45 h. En esta condicin ptima, se
inform el rendimiento de biodiesel a ser 96%.Este estudio proporciona un mtodo
prctico para la produccin de biodiesel a partir de materias primas crudas con alta
FFA con una alta velocidad de reaccin, menos corrosin, menos toxicidad, y menos
problemas medioambientales.
Giri et al. [154] inform de esterificacin de cido palmtico en la sal de amonio del
12-tungstofosfrico cido (TPA). La influencia del contenido de amonio del cido se
investig mediante la preparacin de catalizadores parcial y totalmente protones
intercambiados. Mtodo de titulacin potenciomtrica se emple para la
cuantificacin de su acidez. El catalizador parcialmente intercambiado, que posee
sitios cidos fuertes, se encontr que era ms activo que su anlogo totalmente
intercambiada.
Hamad et al. [155] present heteropolicidos heterogeneized, H 3 PW 12 O 40 / SiO 2 y
Cs 2 HPW 12 O 40como catalizadores para la transesterificacin de aceite de colza con
etanol en condiciones suaves. El nmero y la fuerza de los sitios cidos se
evaluaron por calorimetra. Durante H anhidro 3 PW 12 O 40 y Cs 2HPW 12 O 40 , se
midieron los sitios cidos de fuerza homognea con calor de adsorcin de amoniaco
cerca de 200 kJ / mol. Por el contrario, H 3 PW 12 O 40 / SiO 2 mostr los sitios de menor
resistencia con una distribucin heterognea. La actividad cataltica no se
correlacion la fuerza cida de catalizadores slidos. De hecho, lo que equivale TOF
se determinaron en H 3 PW 12 O 40 y soportado sobre slice H 3 PW12 O 40 , mientras
menor TOF se midieron en microporosa Cs 2 HPW 12 O 40 . Los valores de TOF se
interpretaron en trminos de lixiviacin de la fase activa en el caso de H 3 PW 12 O 40 /
SiO 2 , mientras que reduce la accesibilidad sitios cidos podra explicar el TOF
menor medida en Cs 2 HPW 12 O 40 .

. Katada et al [156] utiliza un catalizador cido slido cido derivado de

heteropolicido, H 4 PNbW 11 O 40 / WO 3 - Nb 2 O 5 calcinado a 773 K (HPNbW /
WNB). Que mostraron una mayor actividad cataltica para la transesterificacin
entre triolena y etanol en oleato de etilo en comparacin con las actividades de los
catalizadores cidos slidos convencionales. El catalizador HPNbW / W-Nb era
insoluble a la mezcla de reaccin, mientras que los cidos tales como H
heteropolicidos 4 PNbW 11 O 40 y H 3 PW 12 O 40mostraron actividades de alto pero se
disolvieron en la mezcla de reaccin. La actividad fue sensible a la temperatura de
calcinacin, y calcinacin alrededor de 773 K proporciona un catalizador altamente
activo.La velocidad de reaccin mostr el mximo en 10-30 de la etanol / triolena
relacin molar. La actividad se observ en la co-presencia de agua y cido oleico. La
velocidad de reaccin fue alta cuando se us metanol en lugar de etanol. En una
reaccin de flujo continuo de lecho fijo, su potencial como un catalizador insoluble
se sugiri por su actividad estable durante al menos 4 das de la reaccin.
Kolaczkowski et al. [157] estudi la reaccin de transesterificacin de los
triglicridos con alcoholes utilizando un complejo aminocido de zinc [ZNL 2 ] como
catalizador. Este se fija sobre un soporte de monolito estructurada (cordierita), a fin
de que los catalizadores que deben conservarse en un lecho fijo.Para avanzar en
este trabajo, los experimentos de reaccin se realizaron en un reactor discontinuo
de 120 ml, utilizando 10 mm 10 mm 10 mm secciones de monolito revestido de
catalizador (1,1 mm canales cuadrados, 62 clulas cm -2 ). Se inform de que el 54%
de los triglicridos fue convertido en biodiesel con una 12: 1 relacin molar de
metanol y aceite de colza (triglicrido), a 195 C y 20 bar, y usando 0,3 g de
catalizador de zinc (recubierto sobre un monolito) . Este resultado se encontr muy
interesante con una conversin de 69% en los experimentos por lotes, cuando se
dispers 0,3 g del catalizador en la solucin en forma de un polvo muy
fino. Curiosamente, tambin se demostr, que el soporte monoltico de cordierita
sobre su propia actividad cataltica exhibieron (conversin 27% del triglicrido).
Li et al. [158] inform proceso a escala de laboratorio para la produccin de
biodiesel limpio, fcil y ecolgico de Eruca Sativa Gars (ESG) de aceite vegetal. La
transesterificacin del aceite de ESG se heterogneamente catalizada por
Cs 2.5 H 0.5 PW 12 O 40 sal de heteropolicido. Las propiedades del biodiesel as
obtenidos fueron comparables con combustible diesel convencional y en
comparacin con el estndar de los EEUU para el biodiesel (ASTM 6751). Utilizando
ESG biodiesel en lugar de gasoil convencional reduce las emisiones. Los resultados
ilustran que el Cs 2,5 H 0,5 PW 12 O 40 es un catalizador cido slido ambientalmente
benigna.
Carmo et al. [159] llev a cabo la esterificacin del cido palmtico con metanol,
etanol e isopropanol, en presencia de Al-MCM-41 tamices moleculares mesoporosos
con relaciones Si / Al de 8, 16 y 32 como catalizadores. Los cidos catalticos se
sintetizaron a temperatura ambiente. La reaccin se lleva a cabo a 130 C mientras
se agitaba a 500 rpm, con una relacin molar alcohol / cido de 60 y 0,6 en peso.%
Catalizadores durante 2 h. La reactividad alcohol sigue el orden de metanol>
etanol> isopropanol. El catalizador de Al-MCM-41 con una relacin Si / Al = 8

produjo los valores de conversin ms grande para los alcoholes estudiados. Los
datos siguen una aproximacin bastante satisfactoria a una cintica de primer
orden. Feng et al. [160] utilizaron tres tipos de resinas de intercambio catinico
(NKC-9, 001 7 y D61) catalizadores cidos slidos para preparar biodisel a partir
de aceites acidificados generados a partir de aceites de fritura usadas. Los
resultados revelan que la actividad cataltica de NKC-9 fue mayor que la de 001 7
y D61. La conversin de la esterificacin por NKC-9 aument con el aumento de la
cantidad de catalizador, temperatura de reaccin y el tiempo y la relacin molar
metanol / aceite. La conversin mxima fue de 90,0% segn los informes. Adems,
la resina NKC-9 presenta una buena reutilizacin. Cromatografa-masa Gas anlisis
de espectrometra revel que la produccin era simple y compuesto principalmente
de C16: 0 (palmtico), C18: 2 (linoleico), y C18: 1 (oleico) cidos de steres
metlicos, respectivamente. Lam et al. [31] investigaron catalizador cido
heterogneo para la transesterificacin de aceite con alto contenido de cido graso
libre (FFA). Sin embargo, las fases inmiscibles de metanol-aceite-catalizador en la
mezcla de reaccin inicial por lo general conducen a disminuir la velocidad de
reaccin y tiempo de reaccin largo. Para superar esta dificultad, el uso de biodiesel
como co-disolvente para la reaccin de transesterificacin catalizada por SO 4 2- / SnO
$ 2 SiO 2(catalizador cido slido) se investig. Se encontr que con el uso de
biodiesel como co-disolvente, un alto rendimiento de FAME de 88,2% (casi 30%
mayor que sin el uso de co-disolvente) se podra obtener en un tiempo de reaccin
ms corto (1,5 h) usando las siguientes condiciones de reaccin ; temperatura de
reaccin 150 C, metanol a la proporcin de aceite de 15 y la carga del catalizador
de 6 wt.% (peso de aceite).
Cannila et al. [161] inform de los resultados obtenidos utilizando un novedoso
sistema MnCeOx en la reaccin de transesterificacin de aceite de girasol refinado
con metanol. El rendimiento de tales catalizadores se compar con la del cido
comn catalizadores soportados. Los resultados obtenidos revelaron que el sistema
MnCeOx posea una actividad superior especialmente al operar a bajas
temperaturas (120 C). Chen y Fang [162] informaron de un nuevo catalizador
preparado por sulfonacin de mezcla de glucosa-almidn. Los experimentos
mostraron que el cido slido tena la mayor actividad de esterificacin cuando la
glucosa y el maz en polvo se mezclaron en proporcin de 1: 1, carboniza a 400 C
durante 75 min y sulfonados con H concentrada 2 SO 4 (98%) a 150 C durante 5
h. El catalizador se caracteriza por la medicin de la actividad de cido, XPS, TEM y
FT-IR. Los resultados indicaron que el cido slido (CS 0,073 O 0.541 ) compuesto de dos
sitios cidos de Lewis y sitios cidos de Bronsted causadas por -SO 3 H y -COOH. Las
conversiones de cido oleico y triolena a los steres despus de la
transesterificacin se inform de 96% y 60%, respectivamente. La produccin de
biodiesel a partir de aceite de semilla de algodn residuos que contienen cidos
grasos libres alta (FFA 55,2 peso.%) Utilizando este catalizador se inform y el
rendimiento del ster metlico se encontr un 90% despus de 12 h. El catalizador
desactivado gradualmente despus recicla el uso, pero podra ser regenerado por
H 2 SO 4 de tratamiento.

Corro y col. [163] realizaron transesterioficationl de aceite para frer residuos (WFO)
en dos etapas proceso catalizadas. Los cidos grasos libres (FFA) fueron
esterificados primero con metanol catalizada por SiO 2 pretratado con HF. El
catalizador fue fcil para recuperarse; ni hidratada ni carbonatada, no disuelto por
los reactivos o los productos de la reaccin, mostr una alta actividad para la
esterificacin FFA y presentado alta estabilidad. Despus de 10 carreras de
esterificacin, la actividad del catalizador se mantuvo sin cambios. Durante el
segundo paso, los triglicridos WFO se transesterifican con metanol catalizada por
NaOH. La cromatografa de gases y espectrometra de masas anlisis revelaron que
el proceso propuesto en esta investigacin condujo a un biodiesel que contiene 96%
de steres metlicos. El proceso puede por lo tanto ser considerada como proceso
cataltico heterogneo homognea. Algunos ms informacin para la resina de
intercambio catinico como catalizador heterogneo se resume en la Tabla 3 .
Tabla 3.
Comparacin

por

un

par

de

resinas

de

intercambio

catinico

usados

transesterificacin, su reactividad, rendimiento, selectividad y reciclabilidad.

Rendimie
El
La carga
El
nto de
alcoh
del
tiemp
conversi
S.
Fuente
Tem
olcatalizad
o de
n de
No de
p.
aceit
or,% en
reacci
Biodiesel
.
aceite
Catalizador
C
e
peso
n, h
,%

para

la

Rec. de
cataliza
dor

Ref.

Aceite
de soja

De TiO 2 /
ZrO 2

175200
C

01:40

4.0

4-20

95

N/A

[68
]

Soyato
Metil

Catalizador
es de
rutenio

40
C

0.1

46

[69
]

Soyato
Metil

(SAC-13)
de cido
sulfrico y
un
catalizador
cido slido
comercial
Nafion /
material
compuesto
de slice

60
C

Aceite
de
girasol

Resina
bsica

45
C

6.128
:1

2-5

80

[21
]

Aceite
de
cocina
usado

El
estearato
de zinc
inmovilizad
a en gel de
slice (ZS /
Si)

200
C

18: 1

10

98

[71
]

Los
aceites
vegetal
es

WO 3 /
ZrO 2cataliz
ador

75
C

19.4:
1

0.2

70

[72
]

Aceite

El cido
trifluoroac
tico

120
C

20: 1

98.4

[14
3]

0,5-3

[69
]

La carga
del
catalizad
or,% en
peso

El
tiemp
o de
reacci
n, h

Rendimie
nto de
conversi
n de
Biodiesel
,%

Rec. de
cataliza
dor

S.
No
.

Fuente
de
aceite

Aceite
de
Jatroph
a
curcas

xido de
estao
sulfatado
(SiO 2 (SO4 2/ de
SnO 2 SiO 2)
)

6080
C

15: 1

97

[14
1]

cido
grasos
libres
(FFA)
en
aceite
acidific
ado

Sulfato de
circonio (Zr
(SO 4 ))

94.5

[14
2]

10

cido
grasos
libres
(FFA)
en
aceite
acidific
ado

Poli
sulfonado
(alcohol
vinlico)
(SPVA)

81.2

[14
2]

Catalizador

Tem
p.
C

El
alcoh
olaceit
e

Opciones de la tabla

3.3. La produccin de biodiesel con xidos sulfatados como un catalizador

heterogneo cido
Jackson et al. [75] estudi la slice mesoporosa funcionalizada con cido
organosulfnico y se probaron para el rendimiento cataltico en la esterificacin de
cido oleico con metanol en una corriente de dixido de carbono supercrtico. La
energa de activacin de los catalizadores de cido sulfnico se encontr que era
aproximadamente 42 kJ / mol y se demostr que era independiente del tamao de
poro. La actividad cataltica de la slice funcionalizada se compar con una resina
cida estndar, Amberlyst 15, y una lipasa inmovilizada, Novozym 435. El
catalizador ms activo era Novozym 435. Liu et al. [76] investig el impacto de
cido carboxlico longitud de la cadena en la cintica de la esterificacin catalizada
por cido en fase lquida utilizando cido sulfrico y un catalizador cido slido
comercial Nafion / compuesto de slice (SAC-13). Cintica inicial se miden para las
reacciones de una serie de cidos de cadena lineal carboxlicos (cido actico,
propinico, butrico, hexanoico, y cido caprlico) con metanol a 60 C. Se encontr
que la velocidad de reaccin disminuy a medida que el nmero de carbonos en la
cadena de alquilo lineal aumentado para ambos H 2 SO 4 y SAC-13. Haba
parmetros importantes, como la desactivacin de agua, reutilizacin del
catalizador, y la regeneracin, que tambin se vieron afectados por el tamao del
cido carboxlico. SAC-13 se someti significativamente ms prdida de actividad
con ciclos de reaccin posteriores como el tamao de la cola de alquilo del cido
carboxlico aumenta. Caracterizacin del catalizador despus de la reaccin

Ref.

determin que la desactivacin de SAC-13 fue causado probablemente por el

atrapamiento de los intermedios de reaccin voluminosos sobre Nafion dominios
nano polimrico. Zhu et al. [83] poli empleado (estireno cido sulfnico) (ZMES) /
poli (alcohol vinlico) (PVA) membranas de mezclas preparadas por el casting
solucin como catalizadores cidos heterogneos para la produccin de biodiesel a
partir de aceite de cido obtenido a partir de aceite de cocina usado (OMA ). Las
membranas fueron recocidas a temperaturas diferentes con el fin de mejorar su
estabilidad. La estructura y propiedades de las membranas fueron investigados por
medio de espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR),
termogravimetra (TG), difraccin de rayos X (XRD). Se ha encontrado que la
estructura de reticulacin entre las cadenas de PVA y PSSA forma cuando la
temperatura del tratamiento trmico fue mayor que 80 C. La retencin de PSSA en
las membranas de mezcla en el disolvente metanol / agua se increment
notablemente de 50% a 85% con el aumento de la temperatura de recocido desde
la temperatura ambiente (para la membrana sin tratar) a 150 C debido a la
formacin de la cruz la vinculacin de estructura. Los resultados de esterificacin de
aceite cida mostraron que la conversin se mejor ligeramente con el contenido
de PVA en la membrana con un contenido de PSSA fijo. El espesor de la membrana
cataltica no tuvo ningn efecto significativo sobre la conversin. La membrana de
recocido a 120 C mostr el mejor comportamiento cataltico entre las membranas,
con una conversin estable de 80% con las carreras.
Shi et al. [164] sintetiz una membrana hbrido orgnico-inorgnico novela como
catalizador heterogneo cido para la produccin de biodiesel a partir de sulfato de
zirconio (Zr (SO 4 ) 2 ) y poli sulfonado (alcohol vinlico) (SPVA). La estructura y
propiedades de la membrana cataltica hbrido fueron investigados por medio de
espectroscopia infrarroja con transformada de Fourier (FTIR), calormetro diferencial
de barrido (DSC), termogravimetra (TG), microscopa electrnica de transmisin
(TEM) y espectroscopia de rayos X de fotoelectrones (XPS). El rendimiento cataltico
de las membranas hbridas fue probado por la esterificacin del aceite se acidific
con metanol. Se encontr que el Zr (SO 4 ) 2 partculas se dispersan mejor en la
matriz SPVA como resultado de la interaccin fuerte entre Zr (SO 4 ) 2 y SPVA
comparacin con Zr (SO 4 ) 2 / poli (alcohol vinlico) (PVA ) membrana
hbrida. Resultados de esterificacin mostraron que las conversiones de cidos
grasos libres (FFA) en aceite acidificado fueron 94,5% y 81,2% para Zr (SO 4 ) 2 S /
PVA y Zr (SO 4 ) 2 membranas catalticas / PVA, respectivamente. La estabilidad de Zr
(SO 4 ) 2/ SPVA membrana cataltica es superior a Zr (SO 4 ) 2 / PVA membrana
cataltica.
Zhang et al. [165] utiliza una tcnica eficaz de transesterificacin asistida por
microondas (MAT) para preparar biodiesel a partir de cuerno amarillo (Xanthoceras
sorbifolia Bunge.) de aceite con un heteropolicido (HPA) de catalizador a saber,
Cs 2,5 H 0,5 PW 12 O 40 . Se inform de un estudio para la optimizacin de las
condiciones de reaccin tales como la temperatura de reaccin, tiempo, relacin
molar de metanol / aceite, la cantidad de catalizador, y el nmero de reciclado del
catalizador. El rendimiento mximo de steres metlicos de cidos grasos (FAME)

alcanz a 96,22% en condiciones ptimas: temperatura 60 C, la reaccin

tiempo10 min, relacin molar de metanol / aceite de 12: 1, 1% (w / w de aceite)
catalizador y mnimo reciclabilidad nueve veces. El producto final de biodiesel
obtenido tras el nuevo proceso catalizado se analiz por cromatografa de
gases. Los resultados mostraron que el Cs 2,5 H0,5 PW 12 O 40 catalizador cido
heterogneo tena una mayor eficiencia para la transesterificacin bajo irradiacin
de microondas en comparacin con el mtodo convencional. Las propiedades del
biodiesel amarillo cuerno se encuentran para estar de acuerdo con la norma EN
14214 Norma. Parte de la informacin est en la produccin de biodiesel con xidos
sulfatados como catalizadores heterogneos cidos se resumen en la Tabla 4 .
Tabla 4.
Comparacin durante unos xidos sulfatados utilizados para la transesterificacin, su
reactividad, rendimiento, selectividad y reciclabilidad.
La
El
carga
alcoh
del
S.
Fuente
olcataliza
N
de
Temp.
aceit
dor, en
o.
aceite
Catalizador
C
e
peso.%
1

El
tiemp
o de
reacci
n, h

Rendimi
ento de
conversi
n de
Biodiese
l,%

Rec. de
cataliza
dor

0.1

46

[69
]

0,5-3

46

[69
]

Ref
.

Soyato
Metil

Catalizador
es de
rutenio

40

Soyato
Metil

(SAC-13)
de cido
sulfrico y
un
catalizador
cido
slido
comercial
Nafion /
material
compuesto
de slice

60

Propano
ato de
etilo y
hexano
ato de
etilo

Los
heteropoli
cidos
(H 2 SO 4 ,
Amberlyst15 y
zeolitas HY
y H-Beta)

60

20: 1

0.1

84

[70
]

Aceite
de
cocina
usado

El
estearato
de zinc
inmovilizad
a en gel de
slice (ZS /
Si)

200

18: 1

10

98

[71
]

Los
aceites
vegetal
es

WO 3 /
ZrO 2cataliz
ador

75

19.4:
1

0.2

70

[72
]

Aceites
de soja
y ricino
en

Supercido
catalizador
de titania
sulfatada,
de TiO 2 /

120

25-40

[76
]

S.
N
o.

Fuente
de
aceite

Catalizador

Temp.
C

El
alcoh
olaceit
e

La
carga
del
cataliza
dor, en
peso.%

El
tiemp
o de
reacci
n, h

Rendimi
ento de
conversi
n de
Biodiese
l,%

Rec. de
cataliza
dor

Ref
.

SO 4(TSseries)
6

Aceite
de
palma
crudo

Funcionaliz
ado con
cido
sulfnico
SBA-15

140

20: 1

95

[17
7]

Girasol
mezclas
de
aceite /
metanol

Slice
funcionaliz
ado con
grupos de
cido
sulfnico 4etilbenceno

200

6: 1

1.5

[15
7]

El cido
oleico

Lipozyme
CALB

La
tempera
tura
ambient
e

98

[21
]

Opciones de la tabla

4. cido-base catalizador heterogneo

Los catalizadores heterogneos que tienen sitios de ambos cidos y bsicos se han
investigado lo que podra esterificar simultneamente FFA y transesterificar
triglicridos (TG) para biodiesel. Sun et al. [56]utiliza esterificacin y
transesterificacin reacciones catalizadas por cidos, apto para la produccin de
biodiesel a partir de aceites de alto ndice de acidez. En este estudio, los autores
desarrollaron un proceso de dos pasos para la produccin de biodiesel rpido
catalizada por cido de aceite de alto ndice de acidez en un micro reactor
estructurado, que fue montado con un mezclador de SIMM micro-V2 conectado con
un 0,6 mm Identificacin del capilar de acero inoxidable. La esterificacin de cido
oleico y transesterificacin de aceite de semilla de algodn con metanol se llevaron
a cabo por separado para representar condiciones de reaccin adecuadas. Las
influencias del tiempo de residencia, la relacin molar de metanol a cido / aceite,
la concentracin de catalizador, la concentracin de agua / cido y la temperatura
de reaccin se examinaron. Se obtuvo la conversin de cido oleico ms alto
cuando se llev a cabo la esterificacin de cido oleico con metanol a 100 C con el
tiempo de residencia de 5 min, mientras que se logr el mayor rendimiento de ster
metlico de cido graso (FAME) cuando transesterificacin de aceite de semilla de
algodn con metanol se llev a cabo a 120 C con el tiempo de residencia de 20
min. A partir de entonces, un proceso de dos pasos se desarroll sobre la base de
las condiciones de reaccin anteriores con los primero y segundo pasos por
separado llevadas a cabo bajo las condiciones de esterificacin y reaccin de
transesterificacin. Los resultados indicaron que el valor de cido del aceite de
cido se redujo desde 160 hasta 1,1 mg de KOH / g con una relacin molar de

metanol a cido de 30, el H 2SO 4 concentracin de 3 wt.%, un tiempo de residencia

de 7 min a 100 C en el primer paso. El rendimiento FAME definitiva alcanz 99,5%
con un metanol para triglicridos relacin molar de 20, el H 2SO 4 concentracin de 3
wt.%, un tiempo de residencia de 5 min a 120 C en el segundo paso. Por lo tanto,
la produccin de biodisel a partir de aceite de alto ndice de acidez podra lograrse
de forma continua a altos rendimientos por transesterificacin catalizada por cido
en reactores microestructurados con tiempos de reaccin totales de menos de 15
min.
Perin et al. [78] inform de microondas transesterificacin asistida de aceite de
ricino. Reaccin de transesterificacin se llev a cabo en presencia de metanol o
etanol, el uso de un aceite de haba de relacin molar alcohol / de ricino de 6: 1, y
10% (w / w) de gel de slice cido o almina bsica (en relacin a la masa de aceite)
como catalizador. Bajo catlisis cida, la reaccin se produjo con rendimientos
satisfactorios usando H 2 SO 4 inmovilizado en SiO 2 , metanol en condiciones
convencionales (60 C durante 3 h), as como el uso de irradiacin de microondas
durante 30 min. Los mejores resultados se obtuvieron bajo condiciones bsicas
(Al 2 O 3 / 50% de KOH) usando metanol y convencional (60 C, se agita, 1 h) o
condiciones de microondas (5 min). En comparacin con el calentamiento
convencional, la alcoholisis catalizada asistida por microondas es mucho ms rpido
y conduce a mayores rendimientos de los steres grasos deseados. Lin et
al. [166] patentado para la preparacin de calcio mesoporosa, silicato de magnesio
y silicato de bario por el mtodo de co-condensacin, mediante la formacin de un
xido mixto de fuerte xido metlico bsico y dbil de slice cido. En silicatos de
calcio xido mixto, sitios de slice fueron lewis cido, sitios de Ca como grupo bsico
e hidroxilo en la superficie actu como cidos de Brnsted.
Lin y Liun [167] informaron de la sntesis de xido de metal mixto material de slice
mesoporosa por TG de transesterificacin y esterificacin simultnea de
FFA. Prepararon estos catalizadores metlicos mixtos de silicato de calcio
mesoporosa con diferente cantidad de xido de calcio. Un mtodo de cocondensacin se utiliza para la preparacin en la que cetiltrimetilamonio bromuro
de amonio (CTAB) proporcion las micelas de plantilla en una reaccin catalizada
por NaOH de tetraetilortosilicato (TEOS) y el xido de metal. El catalizador despus
del aislamiento fue liberado de tensioactivo CTAB por calcinacin a 600 C durante
6 h. Estos catalizadores pueden esterificar aceite de soja en metanol en 24 h (80
C) y tambin podran esterificar los cidos libres. Los catalizadores recuperados
pueden ser reutilizados 30 veces para la transesterificacin y 8 veces para
esterificacin sin prdida significativa de la actividad del catalizador. Lin y
Radu [168] informaron de tres catalizadores, que tienen diferentes relaciones Ca /
Si, y fueron capaces de transesterificar aceite de soja al nivel de conversin del 90100%.El rango de temperatura efectiva se afirma que es de 80 C y la conversin
completa tard ms de 26 h.En condiciones similares esterificacin completa de los
cidos grasa de ave podra lograrse en 24 h.Todos los catalizadores fueron
evaluados para la reciclabilidad de y ninguna prdida de actividad se observ en 20
ciclos.

Jitputti et al. [124] estudiaron varios slidos cidos y bsicos como catalizadores,
como ZrO 2 , ZnO, SO 4 2- / de SnO 2 , SO 4 2- / ZrO 2 , KNO 3 / KL zeolita y KNO 3 /
ZrO 2 como catalizadores heterogneos para el aceite de almendra de palma crudo
(PKO) y aceite de coco crudo (CCO) transesterificacin con metanol.Se encontr que
el ZnO y SO 4 2- / ZrO 2 exhibi la mayor actividad tanto para PKO y la
transesterificacin CCO. En el caso de SO 4 2- / ZrO 2 , slo 1 en peso.% de este cido
slido se necesitaba para catalizar la reaccin, y result en steres metlicos de
cidos grasos de contenido superior a 90%. Adems, un estudio de reciclabilidad del
catalizador indic que la pasaron SO 4 2- / ZrO no poda ser reutilizado directamente
para la transesterificacin. Sin embargo, este catalizador gastado puede ser
regenerado fcilmente y la misma actividad podra ser obtenida.
Macario y col. [169] inform de la produccin de biodiesel por el sistema cataltico
homognea / heterognea de tipo cido-base. En primer lugar el catalizador cido,
tanto de tipo cido fuerte USY, BEA y el catalizador cido dbil del tipo MCM-41 se
prepararon mediante procedimientos de sntesis hidrotrmica. Ms tarde, para la
preparacin de catalizador de tipo cido-base, potasio (K) se carg en diferentes
materiales por mtodos de intercambio inico. Para K de carga, los materiales de
catalizador calcinado se trataron con solucin 1 M de KCl a 80 C y la relacin de
slido / solucin se mantuvo a 0,01 g / ml. Estas muestras K cargado de nuevo se
calcinaron a 300 C durante 8 h. Reacciones de transesterificacin se realizaron a
100 a 180 C, relacin molar de metanol a aceite a 01:20, y el uso de 5 en peso.%
De catalizador. Al final de la reaccin, el catalizador se separ por centrifugacin, se
lav con agua y se sec durante la noche a 120 C. Se observ que los
catalizadores cidos fuertes como USY, BEA no era bueno para la conversin de
triglicridos y silicato de potasio comercial se encontr que era mucho mejor. El K
carga de MCM-41 aument la conversin de triglicridos en gran medida, pero la
produccin de biodiesel fue baja como los productos principales eran FFA (32%),
mono-glicridos (42%).Las zeolitas deslaminadas K cargados (K ITQ-6) dieron 97%
de conversin de triglicridos y el rendimiento de biodiesel de 80%, en las
condiciones de reaccin similares. Sin embargo, cuando se recicla el catalizador
recuperado, se observ una fuerte disminucin en el rendimiento de biodiesel y se
haba atribuido a la lixiviacin de K del catalizador.

5. Biocatalizador
Rathore y Madrs [19] reportaron el uso de Novozym-435 lipasa para la produccin
de biodiesel a partir de pinnata pongamia y jatropha curcas en presencia de dixido
de carbono supercrtico. El efecto de las variables de reaccin tales como la
temperatura, la relacin molar, carga de la enzima y la cintica de la reaccin se
investigaron para la sntesis enzimtica en dixido de carbono supercrtico. Muy
altas conversiones (> 80%) se obtuvieron en 10 minutos y conversiones casi
completos fueron reportados dentro de 40 minutos para la sntesis de biodiesel en
alcoholes supercrticos. Sin embargo, las conversiones de slo 60-70% fueron
obtenidos en la sntesis enzimtica incluso despus de 8 h bajo circunstancias
normales. . Yagiz et al [132] informaron de aceites usados transesterificacin con

lipasa inmovilizada sobre un catalizador de hidrotalcita y zeolitas bajo las

condiciones de reaccin:. la carga del catalizador 4% en peso, relacin molar de
metanol a aceite de 4: 1, tiempo de reaccin 5 h. El rendimiento biodiesel reportado
fue de 95% incluso despus de sptimo ciclo de la reaccin. Raita et al. [141] utiliza
aceite de palma para la produccin de biodiesel con catalizador Novuzymes 435
(immobalized C. antarctica lipasa B) y Lipotase 100T (slice granulado inmovilizado
T. lipasa languginosous), la carga del catalizador 20 wt.%, proporcin molar de
alcohol aceite 1: 4, tiempo de reaccin 24 h y el rendimiento de biodiesel 89,9% y el
catalizador de reciclaje fue 4-8 veces.
Nassreddine et al. [170] estudiaron solucin de lipasa comercial de Candida
antarctica, Lipozyme1 encapsulado en aerogeles de slice reforzado con fibra de
cuarzo de slice senta. Este biocatalizador se aplic en la sntesis de biodiesel por
transesterificacin directa de aceite de semilla de girasol con metanol, sin ningn
otro disolvente. Con un Ratio1 molar de metanol a aceite, la enzima encapsulada
alcanz ~ 90% de conversin de metanol despus de ~ 50 h a 40 C. La actividad
de reciclaje aument en ~ 40% despus de la primera prueba, luego disminuy
lentamente en los prximos carreras para llegar a una actividad an 20% ms alta
que la inicial durante la quinta prueba. Anlisis textural y estructural de los
aerogeles antes y despus de las pruebas catalticas mostr mejora asociada con
una modificacin del medio lquido en el interior del aerogel por adsorcin
preferencial de glicerol. Las muestras de aerogel tambin se compararon con un
producto comercial CALB inmovilizada sobre perlas de polmero con una carga de la
enzima diferente, de Fluka. Este producto mostr una mejor actividad durante la
primera prueba, pero su actividad se redujo en ~ 20% durante la segunda prueba.
Suwannakarn et al. [171] present la actividad y la estabilidad de un catalizador
comercial SZ para la transesterificacin en fase lquida de los triglicridos a 120
C. La cintica de tricaprilina (TCP) transesterificacin con una serie de alcoholes
alifticos (metanol, etanol y n-butanol) se investig a 120 C y 6,8 atm en un
reactor discontinuo Parr. Se inform que la actividad cataltica para la conversin de
TCP disminuy a medida que el nmero de carbonos en la cadena de alquilo del
alcohol aumentado, muy probablemente como resultado de una mayor
impedimento estrico. El catalizador exhibi SZ prdida de actividad significativa
con ciclos de reaccin posteriores. La caracterizacin de los catalizadores utilizados
despus de su exposicin a diversos alcoholes a 120 C mostr que los SO 4 2- restos
en SZ se eliminarn de forma permanente. Los SO 4 2- especies se lixivian a cabo, lo
ms probable como cido sulfrico, que hace reaccionar adicionalmente con
alcoholes para formar especies de monoalquilo y sulfato de dialquilo, como se
demuestra por 1 H estudios de RMN. Este fue, en esencia, la principal va de la
desactivacin del catalizador. Nuestros resultados demuestran de forma
concluyente por primera vez que en medios lquidos alcohlicos a temperaturas
ms altas, SZ desactiva por lixiviacin de sus sitios activos, ms probable es que
conduce a significativa homognea en lugar de la catlisis heterognea.
Wang et al. [172] investigado la produccin de biodiesel de aceite de maz
catalizada por Lipozyme TL IM, una posicin 1,3 barato lipasa especfica de

Thermomyces lanuginosus. Se optimizan el proceso por la metodologa de

superficie de respuesta (RSM) y un diseo compuesto central giratorio (CCRD) fue
utilizado para estudiar los efectos de la dosis de enzima, la proporcin de t-butanol
al aceite (v / v) y la relacin de metanol a aceite (mol / mol) en los steres metlicos
(ME) Rendimiento durante la metanolisis.Las combinaciones ptimas para la
reaccin fueron 25,9 U / goil de enzima, 0.58 relacin en volumen de t-butanol al
aceite y 0,5, 0,5, 2,8 equivalente molar de metanol a aceite aadido en el tiempo
de reaccin de 0, 2, y 4 h, respectivamente , con un rendimiento de 85,6% ME. El
aceite usado se encontr que era la materia prima ms conveniente, y podra dar
93,7% ME rendimiento en las condiciones ptimas descritas anteriormente. La
adicin de trietilamina (TEA), un potenciador acylmigration, podra mejorar de
manera eficiente el rendimiento ME de la metanlisis de aceite de maz, dando un
rendimiento de 92,0% ME.
Xi y Davis [173] sintetizado hidrotalcita de magnesio-aluminio con una relacin
molar Mg / Al de 4 por un mtodo de coprecipitacin. Descompone trmicamente y
rehidratadas Mg-Al hidrotalcitas se utilizaron para catalizar la transesterificacin de
tributirina, un modelo de triglicridos, con metanol (por tributirina: km relacin
molar 01:30) a 333 K para producir butirato de metilo, monobutyrin, dibutyrin, y
glicerol. Los seudo constantes de velocidad de primer orden de una secuencia de
reaccin de tres pasos para tributirina transesterificacin se determinaron mediante
el ajuste de un modelo cintico de los datos experimentales. Aunque descompuesto
y rehidratadas Mg-Al hidrotalcita fue un orden de magnitud ms activo que
descompuesto Mg-Al hidrotalcita basada en la superficie medido por N 2 adsorcin,
la actividad se correlacion bien con el CO 2 capacidad de adsorcin. Las muestras
rehidratadas ms activos tambin se desactivaron ms rpido, presumiblemente
porque el cido butrico producido por hidrlisis del ster con agua adsorbida se
hace reaccionar con los sitios bsicos. La tasa de areal y CO 2 capacidad de
adsorcin de rehidratada descompuesto Mg-Al hidrotalcita disminuyeron a medida
que el agua capa intermedia se elimin por calentamiento.
Brun et al. [174] inform de la sntesis de la primera lipasa [C CRL] @ GLYMO-Si
(HIPE) y [C-Tal] @ GLYMO-Si (HIPE) biocatalizadores macrocelulares hbridos. Los
autores estudiaron la optimizacin de la inmovilizacin de enzimas crudo eludiendo
difusin cintica bajo los reactivos 'por el uso de hosts macroporosas de
slice. Como consecuencia directa, estos nuevos biocatalizadores hbridos muestran
rendimiento cataltico bicicleta sin precedentes, como lo demuestra la sntesis de
ster butyloleate (utilizado como lubricante biodiesel), la hidrlisis de derivados de
ster linoleico-glicero (productos finales utilizados para el detergente y jabn
generaciones), y trans -esterification (reaccin implicada en la sntesis de biodiesel
de baja viscosidad). Teniendo en cuenta que los rendimientos catalticos se dan en
trminos de porcentaje de conversin absoluta y no slo la actividad enzimtica
relativa, la enzima @ GLYMO-Si (HIPE) biocatalizadores macrocelulares hbridos
presentados en el estudio se muestran sin precedentes de ciclismo de alto
rendimiento rendimientos catalticos, donde el nmero de volumen de negocios

(TON) y las frecuencias de rotacin (TOF) mostraron promesa para aplicaciones

industriales reales.
Winayanuwattikun et al. [175] utiliza 27 tipos de plantas se encontr que contenan
ms de 25% de aceite (w / w) fueron examinados selectivamente de 44
especies. Los autores caracterizan aceites diferentes parmetros tales como el
nmero de saponificacin (SN), valor de yodo (IV), el nmero de cetano (CN) y la
viscosidad (Z) de los steres metlicos de cidos grasos (FAME) de los respectivos
aceites.Composiciones de cidos grasos, IV, CN y Z fueron utilizados para predecir
la calidad de FAME. Se encontraron FAME de aceites vegetales de 15 especies ms
adecuadas para su uso como biodiesel por satisfacerlas o especificacin de
estndares de biodiesel de Tailandia, EE.UU. y la norma europea. Los aceites de
estas 15 especies se investigaron ms por su conversin a biodiesel en una
reaccin de transesterificacin catalizadas por lipasas con Novozyme435 y
Lipozyme RMIM. Aceites de cuatro especies, la palma (Elaeis guineensis), pin
botija (Jatrophacurcas), papaya (Carica papaya) y rambutn (Nephelium
lappaceum), podran beefficiently convertido en biodiesel por transesterificacin
usando Novozyme435- o catalizador lipaseas inmovilizado RMIM Lipozyme. Por lo
tanto, estas plantas de aceite de semilla seleccionada podra considerarse
econmicamente como materia prima para la produccin de biodiesel a partir de
biocatalizador.
Park et al., [176] llev a cabo la produccin de steres metlicos de cidos grasos
(FAME) de triglicridos incrustado en los residuos activado blanqueo tierra (ABE)
descartados por la industria del refino de petrleo crudo usando lipasa de Candida
cylindracea en una planta piloto 50-L. Aceite diesel o queroseno se utiliz como un
disolvente orgnico para la transesterificacin de los triglicridos. Cuando se aadi
1% (w / w) de la lipasa a los residuos ABE, el contenido de FAME alcanz 97% (w /
w) despus de la reaccin durante 12 h a 25 C con una velocidad de agitacin de
30 rpm. La tasa de produccin FAME fue fuertemente dependiente de la cantidad de
enzima aadido. Las mezclas de FAME y diesel en proporciones de 45:55 (BDF-45) y
35:65 (BDF-35) fueron evaluados y comparados con las especificaciones europeas
para el biodiesel como combustible gasleo de automocin, segn la definicin de
pr EN 14214. El biodiesel calidad de BDF-45 se reuni la norma EN 14214. BDF-45
fue utilizado como combustible del generador, y las emisiones de escape se
compararon con los de aceite diesel. El CO y SO2 contenido se redujeron, pero las
emisiones de xido de nitrgeno aument un 10%. Este es el primer informe de un
estudio de planta piloto de produccin de FAME catalizada por lipasa a partir de
residuos ABE como materia prima. Este resultado demuestra un mtodo de
reutilizacin prometedora para la produccin de FAME de recursos residuales
industriales que contienen aceites vegetales para su uso como combustible
biodiesel.

6. Resumen y conclusiones
Los catalizadores heterogneos se presentan en detalle en la literatura para la
produccin de biodiesel a escala de laboratorio. Entre los xidos de metales

alcalinotrreos CaO es el ms ampliamente utilizado como catalizador para la

transesterificacin y el informe dice tan alto como 98% de rendimiento FAME es
posible durante el primer ciclo de reaccin. La reactividad de tales CaO est
determinada ms por su temperatura de calcinacin. Sin embargo, la reutilizacin
del catalizador para los pasos posteriores prevalecen gran signo de
interrogacin. Modificacin de CaO a Organo naturalezas metlicas, por ejemplo, Ca
(OCH 3 ), Ca (C 3 H 7 O 3 ) 2 sin embargo encontr muy eficaz con respecto a la
reutilizacin.La literatura reportado muestra la reactividad tan alta como ~93%
incluso despus de 20 ciclos de reacciones. Ca (C 3 H 7 O 3 ) 2 / CaCO 3 se observ
tambin que el catalizador heterogneo eficiente con una reutilizacin de 5 ciclos y
rendimiento FAME tan alto como 95%. Nano-MgO se inform como un buen
catalizador y un mximo de rendimiento del 99% de FAME es posible. Sin embargo,
no inform estn disponibles para su reutilizacin para los pasos posteriores de
datos. SrO fue ampliamente utilizado para la produccin de biodiesel a escala de
laboratorio y hasta el 94,9% de rendimiento FAME se inform.Reutilizacin despus
de 10 ciclos tambin se inform y rendimiento FAME tan alto como 94% fueron
observadas por diversos investigadores. Estos implican SrO podra ser un potencial
catalizador heterogneo para la industria de biodiesel. Dolomita en el otro lado se
informa a ser menos eficaces como catalizador despus noveno ciclo de reaccin a
60 C de temperatura.
El carbn activado usando KOH como activador tambin se reportan en la literatura
con el rendimiento FAME 94% y la reutilizacin de 3 ciclos de reaccin. CaO deriva
de la cscara de huevo de residuos se inform como un catalizador muy eficaz para
la transesterificacin a 65 C, con una relacin de aceite / alcohol 1:. 9, la carga del
catalizador 10% en peso, para un FAME producir 97-98%. El catalizador puede ser
reutilizado para un ciclo de 17-reaccin como se inform. La gestin eficiente de los
residuos y desechos de la conversin de energa pueden por lo tanto la produccin
de biodiesel impulso usando cscara de huevo. Como catalizador slido derivado de
residuos de pescado ( Labeo Rohita ) tiene tambin el potencial de sustituir
catalizador homogneo con una reutilizacin de 6 ciclos de reaccin y rendimiento
FAME tan alto como 97,73%.
Complejos insertadas de metal alcalino tambin se encuentran en la literatura, por
ejemplo, Na 2 PEG (300) de carbonato de dimetilo que muestra 99% de rendimiento
FAME en un aceite: relacin de 01:30 de alcohol dentro de 5 horas a 60 C. Sin
embargo reutilizacin de catalizador nunca se mencion. Cloro lquido inico
aluminato es un prominente catalizador heterogneo para la transesterificacin bajo
los xidos y los derivados del grupo de boro. Tan alto como 98,5% de rendimiento
FAME es posible a 60 C con un factor de reutilizacin de 6 ciclos.
Entre los xidos de metales de transicin Fe-Zn complejos de cianuro de doble
metal muestra algunos resultados prometedores con ster producen 92,2% a 150
C y reutilizacin del catalizador para 6 ciclos.Del mismo modo S-ZrO 2 catalizador se
encuentra bastante satisfactorio a alta relacin molar de alcohol de petrleo y
98,6% de rendimiento a FAME fue reportado incluso despus de 4 ciclos de reaccin
a 120 C. ZrO 2 apoyado con La 2 O 3 era segn se informa un catalizador eficaz a

60C durante proporcin de 1: 3 molar de aceite al alcohol y podra ser reutilizado

hasta los 5 ciclos con FAME rendimiento tan alto como 84,9%.
CaO soportado sobre slice mesoporosa muestra alta competencia en el primer ciclo
de reaccin para la conversin de aceite de girasol a la fama (rendimiento del 95%)
despus de 5 h de reaccin. Hidrotalcita y la zeolita inmovilizado con lipasa se
informaron como catalizador eficaz para la reaccin de transesterificacin en NTP
con una relacin molar aceite de alcohol 4: 1, tiempo de reaccin 5 h. El catalizador
puede ser reutilizado hasta 7 ciclos sin mucho disminucin de la reactividad para
los ciclos posteriores. Mezcla de Ca y Zn xidos catalizadores tienen tambin el
potencial de sustituir catalizador alcalino convencional durante la produccin de
biodiesel en relacin molar aceite de alta alcohol (30: 1).Sin embargo, el catalizador
requiere calcinacin a 800 C para los pasos posteriores y tan alto como 97% FAME
se puede obtener incluso despus de cuarto ciclo de reaccin. En cambio, el
catalizador puede ser reutilizado despus de lavar con metanol y M NH 5 4 OH
solucin y se sec para lograr 96% de rendimiento despus de FAME quinto ciclo de
la reaccin. KF cargado con-Al nano 2 O 3 catalizador podra transesterificar aceite
de canola a 97% FAME en una relacin molar aceite elevado de alcohol (20: 1) hasta
5 ciclos de reaccin a 65 C. Mixta KF / CaO podra ser muy atractivo catalizador
heterogneo en 12-aceite alcohol 1 molar, con un 4% de carga de catalizador a 65
C durante 2,5 horas y fue construido para el aceite de semilla de sebo chino con
repetibilidad durante 16 ciclos para lograr un rendimiento de biodiesel 97- 91%.
SO 4 2- / ZrO 2 podra producir resultados prometedores en la transesterificacin de
aceite de almendra de palma y aceite de coco crudo con un rendimiento del ster
metlico llegando tan alto como 90,3% y 86,3%, respectivamente. Lquido inico
cloroaluminato se inform como un catalizador muy eficiente para la preparacin de
biodiesel en las condiciones de funcionamiento: catalizador [Et 3 NH] ClAlCl 3 ( x (AlCl 3 ) = 0,7), aceite de soja 5 g, metanol 2,33 g, tiempo de reaccin 9 h,
la temperatura de 70 C para el 98,5% de rendimiento de biodiesel. Resina de
intercambio inico podra ser otro catalizador eficaz para la aplicacin industrial
entre el catalizador cido con reutilizacin adecuado. cido trifluoroactico es otro
potencial catalizador heterogneo para la produccin de biodiesel a escala
industrial. El gel de slice inmovilizada estearato de zinc se reporta como buen
catalizador a alta temperatura (200 C), la relacin molar aceite de alta alcohol (18:
1) y 3% de catalizador de carga para 3 h para lograr rendimiento biodiesel 98% y
reutilizacin catalizador de 4- ciclos. Cs 2.5 H 0.5 PW 12 O 40 catalizador asistida con
microondas mostr algunos buenos resultados durante la transesterificacin. Base
de cido catalizador heterogneo puede ser eficaz para el cido graso libre alto que
contiene aceite de dos reacciones de transesterificacin paso.
Lypoenzyme CALB se informa, un catalizador eficaz para la transesterificacin de
cido oleico puro. Sin embargo, la actividad cataltica disminuye en el posterior
proceso por lotes ~ 20%. Lypoenzyme TL IM se informa, un catalizador efectivo para
aceite usado con 93% de rendimiento de biodiesel. Sin embargo inconveniente
principal del uso de biocatalizadores es la lenta reactividad y muy alto tiempo de
reaccin requerido para la transesterificacin. Se espera que el catalizador

heterogneo puede ser intrigante una posicin en la produccin de biodiesel

comercial en un futuro muy prximo.

Reconocimiento
Los autores son muy agradecidos al Ministerio de Energas Nuevas y Renovables,
Gob. de la India para todo tipo de ayuda y financiacin (Sancin F N 7/144 / 2009NT dt. 01.10.2010).