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1.0 Introduo
Os complexos de metais do bloco d so muito importantes na sociedade e
na qumica inorgnica. Sua aplicao amplamente pesquisada, por exemplo,
como frmacos na qumica medicinal ou como catalisadores limpos na qumica
verde. Alfred Werner desenvolveu trabalhos de investigao de compostos
contendo Cobalto, Cloro e Amnia, e na dcada de 60 descobriu a atividade
antitumoral de um complexo de Platina (II).[2]
Alm disso, estes compostos atraem a ateno das pessoas devido a
grande variedade de cores que um metal pode assumir. Essas cores foram um
grande mistrio para Werner e a explicao deste fenmeno s foi elucidada
utilizando a descrio da estrutura eletrnica em termos dos orbitais
moleculares no perodo compreendido entre 1930 e 1960. [1]
Dois modelos de estrutura eletrnica de complexos do bloco d so mais
utilizados na qumica de coordenao: a Teoria do campo cristalino (TCC) e a
Teoria do campo ligante (TCL). A Teoria do campo cristalino baseia-se no
desdobramento dos orbitais d e usa este argumento para explicar e
correlacionar com o espectro ptico, a estabilidade termodinmica e as
propriedades magnticas dos complexos. J a Teoria de campo ligante leva em
considerao interaes entre os orbitais do metal e dos ligantes que so do
tipo e .[1]
A anlise dos espectros eletrnicos de complexos de configurao d 8
especialmente utilizada para ilustrar aspectos fundamentais da natureza da
ligao metal-ligante em complexos de coordenao, j que a distribuio
2.0 Objetivos
Preparo e anlise dos espectros de complexos hexacoordenados de
NiLn2+ (L=H2O, dmso (dimetilsulfxido),NH3 e en (etilenodiamina)).
3.1.1 Reagentes
Soluo
de
Ni(NO3)2.6H2O
0,1
mol.L-1,
NH4OH
concentrado,
Preparou-se
inicialmente 20 mL de
uma soluo de
Ni(NO3)2.6H2O.
Pipetou-se 5 mL
desta soluo em
dois erlenmeyers.
Adicionou-se 5
mL da soluo
[NH4OH].no
primeiro
erlenmeyer.
Dissolveu-se 0,15 g
Ni(NO3)2.6H2O em 10
mL de dmso para uma
soluo de
concentrao final de
0,05 mol.L-1
Adicionou-se 5 mL de
etilenodiamina pura no
segundo erlenmeyer.
Registrou-se os espectros
UV-VIS para todas amostras
usando concentrao de
0,05 mol.L-1 com 1 cm de
caminho pitico.
os
diferentes
estados
que
os
eltrons
podem
configurar,
Termo
S
octadrico
A1g
T1g
Eg + T2g
Eg + 2T1g + T2g
Valncia e foi proposto pela primeira vez em 1929 por Hans Bethe; porm foi
amplamente utilizado nos anos 50, quando qumicos aplicaram-no a complexos
de metais de transio.[4]
Originalmente este modelo considera os ligantes como cargas pontuais e
admite que as interaes entre o metal e os ligantes so de natureza
puramente eletrosttica. Este modelo atendeu muito bem qumica de
coordenao por auxiliar na interpretao de propriedades dos complexos e
considerar a simetria envolvida nestes compostos, tal como a Teoria do Orbital
Molecular.[4]
Em um on metlico isolado os cinco orbitais d (Figura 1) encontram-se
degenerados, isto , todos encontram no mesmo nvel de energia. Quando um
ligante posicionado em torno do metal, a simetria do campo no esfrica e
a degenerescncia removida.
[4]
Figura 02: Desdobramento dos cinco orbitais d por um campo Octadrico, onde
o=10Dq.
|L| = 2 + 1 + 0 + 1 + 2 2 1 0 = 3
[Equao 01]
S=
[Equao 02]
2s+1
ms = 1
LS = 3F
[Equao 03]
10Dq/B
10Dq
(cm-1)
(cm-1)
(cm-1)
(cm-1)
B/B
Complexo
n+1/n
[Ni(OH2)6]2+
1,83
27
9,6
940
9024
0,8703
[Ni(dmso)6]2+
1,86
25,2
8,5
954
8108
0,8833
[Ni(NH3)6]2+
1,60
23,7
15,7
745
11693
0,6898
[Ni(en)6]2+
1,65
22,1
14,3
843
12050
0,7806
Amostra A
1,67
21,6
12,9
765
9826
0,7083
Amostra B
1,68
27,9
10
894
8938
0,8278
Amostra C
1,64
22,1
14,3
741
10596
0,6861
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < N3-, F- < uria, OH- < ox, O2- < H2O< NCS< py, NH3 < en < bpy, phen < NO2- < CH3-, C6H5- < CN- < CO
eletrnica
(conhecida
como
efeito
neufelaxetico),
repulso
5.0Concluso
6.0 Bibliografia
[1] Atikins, Overton, Rourke, Weller, Armstrong, Qumica Inorgnica, 4Ed,Porto Alegre:Bookman,2008.
[2] http://www.spq.pt/magazines/BSPQ/649/article/30001595/pdf - Acesso em
10/04/2015
[3] Y,Gushikem,Quim,Nova 28,153, 2005.
[4] Shriver, D. F., Atkins P.W., Langford, C. H., Qumica Inorgnica, 3 ed.,
Bookman, 2003, pags. 474-480.
[5] Huheey, J. E., Keiter E. A., Keiter R. L., Inorganic Chemistry Principles of
Structure and Reactivity, 4th ed., Harper Collins College Publishers, New York,
1993, pags. 394-398, 405, 435.