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UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES


COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA

CARACTERIZACIN Y TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE LAS


PLANTAS DE PRODUCCIN

por:
Mariana Carolina DAlessandri Romero

INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico

Sartenejas, marzo de 2012

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR


DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES
COORDINACIN DE INGENIERA QUMICA

CARACTERIZACIN Y TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE LAS


PLANTAS DE PRODUCCIN

por:
Mariana Carolina DAlessandri Romero

Realizado con la Asesora de:


Tutor Acadmico: Prof. Elena rsula Ehrmann
Tutor Industrial: Ing. Liev Rueda Morales

INFORME DE PASANTA
Presentado ante la Ilustre Universidad Simn Bolvar
como requisito parcial para optar al ttulo de
Ingeniero Qumico

Sartenejas, marzo de 2012

iii

CARACTERIZACIN Y TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE LAS


PLANTAS DE PRODUCCIN
Realizado por:
Mariana Carolina DAlessandri Romero
RESUMEN
Las caractersticas del agua residual industrial vara constantemente segn la
produccin, esto impulsa la estandarizacin de la operacin de las plantas de tratamiento
de agua residual. El Departamento de Proteccin Ambiental de la empresa se plante hallar
los efluentes que requieren mayor remocin de contaminantes, tratndolos con la cantidad
justa de aditivos coagulantes-floculantes as como determinar los posibles efectos txicos
sobre el reactor biolgico. Para alcanzar los objetivos planteados, se sigui una metodologa
de 4 fases. Se levant la informacin necesaria para identificar el agua residual y las
operaciones de la planta de tratamiento de agua, se hallaron las caractersticas fsicoqumicas de los efluentes, se evalu el impacto de los efluentes sobre el tratamiento
primario y secundario y se desarrollaron planes de emergencia y seguimiento basados en
los resultados obtenidos. Los efluentes de las plantas de Masterbatch, Sulfonacin y
Emulsiones fueron caracterizados de forma fsico-qumica. Para estos se determin que por
el tratamiento primario la remocin de DQO es de 40%, 40% y 70% respectivamente. Se
clasific como altamente biodegradable el efluente de la planta de Emulsiones, al igual que
la mezcla cido orgnico residual en solucin de referencia. La desactivacin con
metabisulfito de sodio result ser efectiva para reducir la toxicidad del agua de lavado
contaminada con biocida, logrando producir un efluente biodegradable. La solucin de los
problemas operacionales agudos que se presentaron en la planta, no requiere de grandes
inversiones. Se recomienda realizar capacitaciones peridicas acerca de la correcta
operacin de la planta, en donde se produzca el enriquecimiento tcnico del personal.
Palabras Clave: Biodegradacin, Caracterizacin, Agua Residual, Tratamiento Primario.

iv

A Dios que me gua desde nia y me regal


una maravillosa familia.

AGRADECIMIENTOS
A Dios, que a diario me brinda la oportunidad de cumplir mis objetivos, da fortaleza en
das difciles y regala mucha felicidad de tener a mis seres queridos a mi lado.
A mi familia, Anyeli, Guido Jos, Guido Alejandro, Andrea Daniela, Martha Gabriela,
Evangelina, Francisco Antonio, Francisco Miguel, Noemi, Giuseppe, Rosemary, Patricia,
Nohemi Marlene, To Too, Mara Elena, mis tos y primos por ser mi inspiracin, ellos en
cada una de sus acciones me recuerdan que lo ms bello de la vida es tenerlos a mi lado.
A mi novio, Elvis Alejandro que me apoya en cada momento y se preocupa porque
consiga lo que ms quiero.
A mis amigas, Nadesya, Andreyna, Amaia, Shirley y Silvana que desde el colegio han
estado a mi lado incondicionalmente. Y a sus familias que desde que somos amigas se han
convertido en mi familia.
A mi prima Aviana, desde pequeas hasta hoy siempre juntas.
A mis amigos, especialmente Luis Miguel Alsina, Damelis Lpez, Germn Gonzlez, Carlos
Blank, sin su compaa sobrevivir a Maracay no hubiese sido una tarea fcil. Andrea
Carolina, Elizabeth, Katherine, Gian Franco, Nayla Alejandra, Mauricio, Jos, Andrs,
Sashary, Astrid, Laura Carel, Luis Alejandro, Leonardo, Carlos, Samantha Ernestina, Daniel
Eduardo, Daniel, Mara Corina, Miguel, Marcos, Adriana y a todos los que en este ejercicio de
memoria he fallado, porque siempre recordare a la Universidad y todas las cosas buenas
que en ella compart con ustedes.
A la Hermana Elizabeth, una persona muy especial que desde la poca de la primaria
gener gran influencia sobre m.
A la Universidad Simn Bolvar y sus profesores, que con muy poco presupuesto an
mantienen este maravilloso lugar y lo llenan de ciencia y saber.
A mi Tutor Acadmico por toda su ayuda prestada, no slo en el desarrollo del proyecto
si no a lo largo de la carrera.
A mi Tutor Industrial y a todo el personal de Clariant, por el apoyo que me brindaron
durante la realizacin del proyecto.
vi

NDICE
CARACTERIZACIN Y TRATAMIENTO DE AGUA RESIDUAL PROVENIENTE DE LAS PLANTAS DE
PRODUCCIN ........................................................................................................................IV
PALABRAS CLAVE: BIODEGRADACIN, CARACTERIZACIN, AGUA RESIDUAL, TRATAMIENTO PRIMARIO. ................. IV
AGRADECIMIENTOS ...............................................................................................................VI
NDICE .................................................................................................................................. VII
NDICE DE FIGURAS ............................................................................................................... XI
NDICE DE TABLAS ................................................................................................................ XII
LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS ................................................................................. XIII
INTRODUCCIN ...................................................................................................................... 1
CAPTULO 1 DESCRIPCIN DE LA EMPRESA ............................................................................. 3
1.1. RESEA HISTRICA ......................................................................................................................... 3
1.2. ACTIVIDAD PRODUCTIVA DE LA EMPRESA ............................................................................................ 4
1.2.1. Constitucin interna de la empresa: ...................................................................................... 5
1.2.1.1. Textiles, Cuero y Papel (TLP por sus siglas en ingles) ......................................................... 5
1.2.1.2. Pigmentos y Aditivos .......................................................................................................... 5
1.2.1.3. Masterbatches .................................................................................................................... 5
1.2.1.4. Qumicos Funcionales (Funtional Chemical FUN) .............................................................. 5
1.2.1.5. Qumicos Finos ................................................................................................................... 5
1.2.1.6. Polimerizados y teres Celulsicos (CEP) ........................................................................... 6
1.3. UBICACIN GEOGRFICA ................................................................................................................. 6
1.4. DEPARTAMENTO DE PROTECCIN AMBIENTAL (ESHA) ......................................................................... 6
CAPTULO 2 MARCO TERICO ................................................................................................. 8
2.1. AGUA RESIDUAL ............................................................................................................................ 8
2.2. CARACTERIZACIN DE AGUAS RESIDUALES .......................................................................................... 8
2.2.1. Caractersticas Fsicas .......................................................................................................... 11
2.2.1.1. Slidos Totales .................................................................................................................. 11
vii

2.2.1.2. Olores ............................................................................................................................... 11


2.2.1.3. Temperatura ..................................................................................................................... 12
2.2.1.4. Densidad ........................................................................................................................... 12
2.2.1.5. Color ................................................................................................................................. 12
2.2.2. Caractersticas Qumicas ..................................................................................................... 13
2.2.2.1. La materia orgnica .......................................................................................................... 13
2.2.2.2. Medidas del contenido orgnico ...................................................................................... 13
2.2.2.3. Materia inorgnica ........................................................................................................... 14

El Fsforo................................................................................................................................... 14
El Nitrgeno .............................................................................................................................. 14
Los Sulfatos ............................................................................................................................... 15
Los Cloruros ............................................................................................................................... 15
2.2.2.4. Gases................................................................................................................................. 16

El oxgeno .................................................................................................................................. 16
2.3. TOMA DE MUESTRAS DE AGUA RESIDUALES........................................................................................ 16
2.3.1. Muestras simples ................................................................................................................. 17
2.3.2. Muestras compuestas.......................................................................................................... 17
2.3.3. Normas y consideraciones para la toma de muestras de aguas residuales ........................ 17
2.4. TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES .............................................................................................. 18
2.5. PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES (P.T.A.R.) .............................................................. 19
2.5.1. Operaciones Unitarias del Tratamiento Primario ............................................................... 19
2.5.1.1. Pretratamiento de las aguas residuales ........................................................................... 19
2.5.1.2. Sedimentacin .................................................................................................................. 20
2.5.1.3. Precipitacin Qumica (Metcalf & Eddy, 1995). ............................................................... 20
2.5.1.4. Filtracin ........................................................................................................................... 22
2.5.2. Tratamiento Secundario. ..................................................................................................... 23
2.5.2.1. Tratamiento Aerbico (Romero, 1999). ........................................................................... 23
2.5.2.2. Factores que intervienen en la oxidacin biolgica (Romero, 1999) ............................... 24
2.5.2.3. Proceso de lodos activados (Metcalf & Eddy, 1995). ....................................................... 25
2.5.2.4. Principios de funcionamiento (Metcalf & Eddy, 1995). ................................................... 26
viii

2.5.2.5. Control de procesos en el sistema de lodos activados .................................................... 26


CAPTULO 3 METODOLOGA ................................................................................................. 29
3.1. DESCRIPCIN DE LOS EFLUENTES GENERADOS EN EL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA .............................. 29
3.2. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE RECOLECCIN DE EFLUENTES Y DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS
RESIDUALES DEL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA ................................................................................... 30
3.3. EVALUACIN DE LA DOSIFICACIN MS ADECUADA DE AGENTE COAGULANTE Y FLOCULANTE POR TIPO DE
EFLUENTE. ......................................................................................................................................... 30

3.4. EFECTO TXICO DE LAS PRINCIPALES SUSTANCIAS QUE CONFORMAN LAS AGUAS RESIDUALES SOBRE EL
TRATAMIENTO SECUNDARIO. DETERMINACIN DE LA BIODEGRADACIN. ....................................................... 33
3.5. FASE III. PLANES DE EMERGENCIA Y SEGUIMIENTO. ............................................................................. 36
CAPTULO 4 RESULTADOS Y DISCUSIN ................................................................................ 37
4.1. DESCRIPCIN DE LOS EFLUENTES DEL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA .................................................. 37
4.2. DESCRIPCIN DEL SISTEMA DE RECOLECCIN DE EFLUENTES Y DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO DE AGUAS
RESIDUALES DEL COMPLEJO CLARIANT-VENEZUELA ................................................................................... 40
4.3. CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DE LAS AGUAS RESIDUALES Y EFECTIVIDAD DEL TRATAMIENTO PRIMARIO
SOBRE LOS EFLUENTES LQUIDOS DE CADA PLANTA DE PRODUCCIN. .............................................................. 41

4.3.1. Planta de Sulfonacin (SO3) ................................................................................................. 42


4.3.2. Planta de Emulsiones: .......................................................................................................... 46
4.3.3. Planta de Masterbach: ........................................................................................................ 49
4.4. FLUCTUACIONES TEMPORALES DE LAS CARACTERSTICAS QUMICAS DE LA ALIMENTACIN A LA P.T.A.R. ........ 52
4.5. EFECTO TXICO DE LAS PRINCIPALES SUSTANCIAS QUE CONFORMAN LAS AGUAS RESIDUALES SOBRE EL
TRATAMIENTO SECUNDARIO ................................................................................................................. 56
4.6. PLANES DE EMERGENCIA Y SEGUIMIENTO ......................................................................................... 60
4.6.1. Desactivacin de aguas residuales con contenido de biocidas ........................................... 61
Figura 4.16 Esquema de plan de emergencia para desactivacin de derrames o vertidos con
biocida ........................................................................................................................................... 62
4.6.2. Neutralizacin de tanques de amortiguacin ..................................................................... 62
4.6.3. Entrada de slidos suspendidos por tratamiento primario deficiente o altos valores de
DQO en la alimentacin al tratamiento secundario ...................................................................... 63
ix

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ................................................................................. 65


REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ...................................................................................................... 67
APNDICE ............................................................................................................................. 69
APENDICE A .................................................................................................................................... 69
1.

PRUEBAS DE JARRA ................................................................................................... 69

2.

DETERMINACIN DE SLIDOS TOTALES, VOLTILES Y FIJOS ....................................... 70

3.

DEMANDA QUMICA DE OXIGENO (DQO) .................................................................. 71

4.

FSFORO TOTAL........................................................................................................ 73

5.

NITRGENO TOTAL ................................................................................................... 75

6.

OD ............................................................................................................................ 77

7.

CLORUROS ................................................................................................................ 78

8.

SULFATOS ................................................................................................................. 79

9.

ISO (9888:1999) ZAHN-WELLENS ................................................................................ 80

APENDICE B .................................................................................................................................... 84

NDICE DE FIGURAS
Figura 1.1 Organigrama de la organizacin de Clariant Mundial........................................................ 4
Figura 2.1 Esquema de formacin de puentes entre partculas en presencia de
polmeros orgnicos (Metcalf & Eddy, 1995). ........................................................................ 22
Figura 3.1 Reactor y espectrofotmetro HACH. Gradilla con reactivos HACH
para determinar caractersticas qumicas................................................................................ 31
Figura 3.2 Vistas del montaje realizado para determinacin de la biodegradacin
de los diferentes compuestos de ensayo .................................................................................. 34
Figura 4.1Diagrama de las Plantas Productivas y puntos de Muestreos de AR ......................... 39
Figura 4.2Diagrama de Bloque de P.T.A.R. de la empresa .................................................................. 41
Figura 4.3 Prueba de Jarra con AR de planta de Sulfonacin 1,2,3 y 4. (Consumo
de PAC 30mL, 45 mL, 70mL y 55 mL) ........................................................................................ 43
Figura 4.4 Prueba de Jarra del AR de Reactores de Planta de Emulsiones 1,2,3 y
4. (Consumo de PAC 3, 5, 6 y 8 mL, neutralizacin con Cal) ............................................. 47
Figura 4.5 Prueba de Jarra Muestreo en Trampa de Agua de la Planta de
Emulsiones 5 y 6 (Consumo de PAC 5 y 3 mL, neutralizacin con Cal) ........................ 48
Figura 4.6 Prueba de Jarra 1, 2, 3 y 4 del AR de la trampa de agua de Masterbatch
(Consumo de PAC 2,1,1/2 y 5mL) ............................................................................................... 50
Figura 4.7 Demanda Qumica de Oxgeno (ppm) entrada de la P.T.A.R. del
01/08/2011 al 26/09/2011.......................................................................................................... 52
Figura 4.8 Nitrgeno total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011 ......................................................................................................................................... 53
Figura 4.9 Sulfatos (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011 .................. 55
Figura 4.10 Fsforo Total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011 ......................................................................................................................................... 55
Figura 4.11Cloruros (ppm)

entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al

26/09/2011 ......................................................................................................................................... 56
Figura 4.12 Biodegradacin de aguas residuales en un ensayo esttico con
inculo pre-expuesto ........................................................................................................................ 57
Figura 4.13 Seguimiento del valor de pH en reactores a escala ....................................................... 59

xi

NDICE DE TABLAS
Tabla 2.1 Caractersticas fsicas y qumicas comunes del agua residual industrial
(Metcalf & Eddy, 1995) ........................................................................................................................................ 9
Tabla 2.2 Contaminantes de importancia en el tratamiento de agua residual
(Metcalf & Eddy, 1995) ..................................................................................................................................... 10
Tabla 2.3 Factores a tener en cuenta para la caracterizacin de un olor (Metcalf
& Eddy, 1995) ....................................................................................................................................................... 12
Tabla 3.1 Rango de dosificacin de aditivos utilizados en simulacin de tratamiento
primario para la evaluacin de su efectividad sobre los diferentes efluentes ............................ 32
Tabla 4.1 Caractersticas Fsicas del AR de la planta de Sulfonacin ............................................. 42
Tabla 4.2 Resultado prueba de jarra para efluente de planta de sulfonacin. ............................ 42
Tabla 4.3 Caracterizacin qumica del AR de la planta de sulfonacin antes y
despus de realizar la prueba de jarra ....................................................................................................... 45
Tabla 4.4 Caracterizacin Fsica del AR de la planta de Emulsiones .............................................. 46
Tabla 4.5 Resultados de pruebas de jarra para dosificacin de aditivos al agua
residual de la planta de emulsiones. ........................................................................................................... 46
Tabla 4.6 Caracterizacin Qumica de AR proveniente del lavado de Reactores de
Emulsiones ............................................................................................................................................................ 48
Tabla 4.7 Caracterizacin Fsica del AR de la Planta de Masterbatch ............................................ 49
Tabla 4.8 Pruebas de jarra al agua residual de Masterbatch para evaluar dosis de
aditivos.................................................................................................................................................................... 50
Tabla 4.9 Caracterizacin qumica de efluente de Planta de Masterbatch ................................... 51
Tabla B.0.1 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para compuesto de referencia
agua residual de emulsiones, compuesto de referencia con cido orgnico
residual y compuesto de referencia con hidrxido de sodio ............................................................. 84
Tabla B.0.2 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para agua de lavado de
reactores contaminada con biocida y mismo efluente desactivado con
metabisulfito de sodio. ...................................................................................................................................... 85

xii

LISTA DE SMBOLOS Y ABREVIATURAS


ABREVIATURAS
AR

Agua residual

DBO

Demanda Biolgica de Oxgeno

DQO

Demanda Qumica de Oxgeno

m-SBS

Metabisulfito de sodio

OD

Oxigeno Disuelto

P.T.A.R

Planta de Tratamiento de Aguas Residuales

SS

Slidos Suspendidos

SSV

Slidos Suspendidos Voltiles

xiii

INTRODUCCIN
El tratamiento de agua residual industrial a partir de 1960 es un tema de inters
mundial. Desde entonces existen en la mayora de los pases leyes conservacionistas que
obligan a las empresas a tratar sus efluentes de forma tal que no generen un impacto
negativo sobre los cuerpos de agua receptores y el medio ambiente. En Venezuela, el
Ministerio del Poder Popular para el Ambiente es el rgano encargado de velar por el
cumplimiento de las leyes que regulan las descargas de aguas industriales. El Decreto 883
es la normativa para la clasificacin y el control de la calidad de los cuerpos de agua y
efluentes lquidos, aprobado en diciembre de 1995. Debido a la ubicacin de la planta donde
se realiz la presente pasanta, el cuerpo de agua receptor final es el Lago de Valencia, el
cual se rige por el Decreto 3219 que regula la calidad del agua que se descarga en la cuenca
y est vigente desde febrero de 1999.
La Planta de Tratamiento de Agua Residual del complejo petroqumico Clariant
Venezuela S.A., se encarga de procesar todos los efluentes lquidos producidos por las 4
plantas del Departamento de Produccin de la empresa. Existe una amplia gama de
productos de diferente naturaleza que finalmente por el uso del agua terminan
contaminndola formando efluentes con diversas caractersticas. Debido al impacto que
generan en el tratamiento primario, secundario o en las personas que trabajan diariamente
en las instalaciones de Clariant, es necesaria la caracterizacin fsico-qumica de los
principales efluentes que generan cambios o que necesitan cuidados especiales en su
manejo.
Las operaciones de la planta de tratamiento de aguas residuales dependen directamente
de los diferentes productos que se comercializan, el agua que se recibe es procedente de los
lavados de reactores bien sea con agua o con vapor, agua del sistema de enfriamiento y en
otras oportunidades son agua de lluvia que por arrastre se contaminan con cantidades
considerables de productos o materias primas.
El agua altamente contaminada con las diferentes sustancias qumicas pasa por un
tratamiento primario en donde se retiran la mayor cantidad de slidos suspendidos a travs
de la precipitacin qumica, utilizando polmeros catinicos y aninicos. Luego se somete a
un tratamiento secundario donde un reactor de lodos activados disminuye la carga

contaminante del agua y permite obtener el efluente final que cumple con las normativas
venezolanas y corporativas para su descarga final en el cuerpo de agua, con el objetivo de
que se genere el menor impacto ambiental posible.
Debido a la necesidad de estandarizar la forma de actuar en el caso de la recepcin de
diferentes efluentes que no se clarifican con el tratamiento primario, y se desconoce su
efecto txico para la biomasa, surge el planteamiento de este proyecto, cuyo objetivo
general es determinar el efecto de las principales sustancias potencialmente presentes en
los efluentes sobre el tratamiento utilizado en la P.T.A.R, para lograr un ahorro en el
consumo de aditivos del sistema primario y garantizar la estabilidad del sistema biolgico.
Los objetivos especficos del proyecto son:

Identificar los principales efluentes lquidos de las diferentes plantas que conforman

el complejo Clariant Venezuela.

Evaluar el desempeo de los sistemas de dosificacin sobre los efluentes a tratar.

Determinar el impacto de los principales efluentes sobre el tratamiento secundario.

Desarrollar procedimientos de emergencia, neutralizacin y acciones que garanticen

la estabilidad del sistema.


En cuanto a la estructura del informe, el primer captulo contiene informacin de la
empresa Clariant. Una breve resea histrica, las diferentes subdivisiones que tiene el
negocio dependiendo de los productos que comercializan y la misin del departamento de
proteccin ambiental; este ltimo fue el que impuls el desarrollo de este proyecto de
investigacin. El siguiente captulo es el marco terico, en el que se engloban diferentes
conceptos que son tiles para la comprensin del trabajo y que contribuyeron
significativamente a desarrollar el marco metodolgico del proyecto. En el captulo 4 se
describen los pasos seguido para el cumplimiento de los objetivos, as como materiales y
mtodos utilizados para encontrar resultados. Por ltimo se presentan los resultados, el
anlisis y la discusin de estos y las conclusiones del trabajo.

CAPTULO 1
DESCRIPCIN DE LA EMPRESA
Este captulo permite conocer los aspectos bsicos de la empresa Clariant,
especficamente de la sede en Venezuela. Se incluyen aspectos como la actividad productiva
y la estructura organizativa. Adems pueden encontrarse algunos detalles del
Departamento de Proteccin Ambiental el cual est encargado de supervisar las actividades
que se realizan en la P.T.A.R y que fue el promotor de este trabajo.
1.1. Resea Histrica
Clariant, con sede en Muttenz cerca de Basilea, Suiza, inici sus actividades como
empresa independiente en julio de 1995, formada por la divisin de las reas de productos
qumicos especiales de Sandoz. Esta era una empresa orientada hacia la produccin de
tintes para la industria textil.
Hoechst, por su parte, fue fundada en 1863, en Alemania, e inici sus actividades en
Brasil en 1957. Tanto Sandoz como Hoechst experimentaron en los ltimos 5 aos una
profunda restructuracin, cuyo proceso incluy la unin de los negocios de especialidades
qumicas con Clariant, en el mbito mundial.
En Venezuela, Clariant funcionaba bajo el nombre de Industrias Qumicas Carabobo y al
producirse la fusin internacional entre Clariant y Hoechst, se crea la empresa Clariant
Venezuela, S.A. tal como funciona actualmente. Clariant es el resultado de la fusin de la
Divisin Productos Qumicos Sandoz en Julio de 1995 y de la integracin de los negocios
especialidades qumicas de Hoechst, en Julio 1997.
Las competencias principales combinadas de Clariant y Hoechst aseguran un Know
How de ms de 135 aos de experiencia en lo que se refiere a sustancias qumicas,
procesos y tecnologas. Este conocimiento incluye resultados de actividades de
investigacin y desarrollo orientados a satisfacer los requerimientos especficos de un
mercado cada vez ms exigente y a adaptarse de las relaciones de negocio en el mbito
mundial.

Los productos y servicios que Clariant ofrece estn basados en las especialidades
qumicas que tienen una importancia decisiva en los procesos de fabricacin para los
clientes y confieren valiosas y novedosas propiedades a sus productos finales.
Clariant cuenta con 30.000 colaboradores que en el mundo entero desarrollan, fabrican y
comercializan productos qumicos especializados logrando con ello una facturacin del
orden de 10 millardos de francos suizos.

Cuenta con 130 plantas de produccin

distribuidas en 90 pases. Entre las plantas ms grandes se encuentran: Argentina,


Australia, Blgica, Brasil, China, Alemania, Francia, Gran Bretaa, India, Indonesia, Italia,
Japn, Mxico, Pakistn, South frica, Espaa, Thailandia, Turqua, y Estados Unidos de
Amrica. La Figura 1.1 presenta un esquema de la organizacin de la empresa, el cual se
repite en cada una de los complejos a nivel mundial.

Figura 1.1 Organigrama de la organizacin de Clariant

1.2. Actividad Productiva de la Empresa


Los campos de actividad de Clariant estn claramente distribuidos entre seis divisiones
independientes y operativas a escala mundial, con objetivos estratgicos bien definidos.
Clariant tiene como meta conseguir y mantener una posicin dominante en todos los
campos donde el potencial de crecimiento y de beneficio elevados.

1.2.1. Constitucin interna de la empresa:


1.2.1.1. Textiles, Cuero y Papel (TLP por sus siglas en ingles)
Producen colorantes y productos qumicos para la industria textil, del cuero y del papel.
Entre los productos estn colorantes reactivos y directos, sulfurosos dispersos; colorantes
complejos cidos y metlicos, auxiliares qumicos para pre - tratamiento, teido, estampado
y acabado textil; blanqueadores pticos y productos qumicos para procesos.
1.2.1.2. Pigmentos y Aditivos
Fabrican colorantes que son virtualmente insolubles en el medio de aplicacin para uso
en tintes de impresin, pinturas, revestimientos, plsticos, fibras sintticas y otros campos
especializados.
Estos productos incluyen ceras, estabilizantes a la luz, agentes antiflama y lubricantes,
agentes antiestticos y antioxidantes para la produccin de plsticos, y especialidades
fosforadas para la industria tecno-qumica.
1.2.1.3. Masterbatches
Esta divisin se encarga de los preparados coloreados con alta concentracin de
pigmentos y aditivos para plsticos y fibras. Clariant ejerce sus actividades a travs de una
red mundial de filiales locales que pueden responder rpidamente a las necesidades de sus
clientes.
1.2.1.4. Qumicos Funcionales (Funtional Chemical FUN)
Materias primas y auxiliares para la industria de detergentes, cosmticos, petrolera,
textil, cueros, especialidades qumicas y farmacutica, lubricantes y refrigerantes. Incluye
tambin reactivo para la industria minera, productos especiales (Glicoles) para la
produccin de fluidos hidrulicos y frenos, as como descongelantes para aeronaves y pistas
de aeropuertos, anticongelantes y sper absorbentes para productos de higiene personal.
El trabajo de investigacin en esta unidad se est concentrado en el desarrollo de
productos y procesos que no alteren el medio ambiente y que resulten en un menor
consumo de materias primas, ahorro de energa y menor generacin de residuos.
1.2.1.5. Qumicos Finos
Productos para las sntesis orgnicas de agroqumicos, drogas farmacuticas, fibras,
plsticos, pigmentos y colorantes as como productos qumicos para la industria electrnica.

Clariant trabaja en el campo de la fotoresistencia desarrollando productos para las nuevas


generaciones de chips.
1.2.1.6. Polimerizados y teres Celulsicos (CEP)
Dispersiones acuosas a base de acetato de vinilo, copolmeros vinlicos, dispersiones
estireno acrlicas y acrlicas puras, dispersiones en polvo, etil y metil celulosa, alcohol
polivinlico, polivinil butiral, etc. Estos productos son especialidades indicadas para la
produccin de pinturas decorativas, materiales de construccin, adhesivos, lacas, barnices y
tintas de impresin.
1.3. Ubicacin Geogrfica
Clariant Venezuela S.A posee una planta en el territorio nacional y dos filiales de ventas:
Clariant Maracay, complejo petroqumico compuesto por la planta de Masterbatch,
de Sulfonacin, de Emulsiones, Multipropositos y P.T.A.R. Adems cuenta con laboratorios
de control de calidad y de desarrollo de nuevos productos donde ste ltimo es clave para
Clariant Latinoamrica.

Clariant Maracaibo, filial de venta.

Clariant Anzotegui, filial de venta.

1.4. Departamento de Proteccin Ambiental (ESHA)


Uno de los objetivos ms importantes de Clariant es la seguridad de sus actividades, as
como la proteccin del personal y el medio ambiente. Para ello, se establecen metas de
proteccin vlidas para todo el Grupo.
Clariant cuenta con un sistema de gestin ESHA (Medio Ambiente, Salud y Seguridad),
integrado en los procesos de negocios y planificacin estratgica.
La legislacin y regulaciones locales, as como los acuerdos y convenios internacionales,
son de obligatorio cumplimiento en todas las compaas del Grupo Clariant. En lugares
donde estas regulaciones y convenios locales se consideren o juzguen insuficientes, debern
aplicarse los estndares de Clariant.
La identificacin y evaluacin de los riesgos relacionados con los productos y
operaciones son un prerrequisito para todos los negocios y procesos. Se toman las medidas
apropiadas para controlar, minimizar o eliminar y comunicar los riesgos. Se llevan a cabo
inspecciones y auditorias de manera regular para soportar este proceso. Los proyectos y

medidas de proteccin al medio ambiente, salud y seguridad son cuidadosamente


evaluados para alcanzar la mejor relacin costo/beneficio posible.
Todos los empleados asumen responsabilidades en lnea para la proteccin del medio
ambiente, la salud y la seguridad, de acuerdo a su funcin, nivel jerrquico y competencia.
Un dilogo abierto promueve la conciencia y la motivacin en ESHA. La capacitacin en
materia de proteccin del medio ambiente, salud y seguridad as como la transferencia del
saber como (know-how), proporcionan el conocimiento y capacidad requeridos.
Proveedores, contratistas y prestadores de servicios son cuidadosamente seleccionados en
base a su trabajo relacionado con la proteccin del medio ambiente, salud y seguridad. Se
prestan capacitaciones a clientes dndoles apoyo a sus procesos.
Clariant se compromete con la mejora continua de su trabajo relacionado con la
proteccin al medio ambiente, salud y seguridad a travs del desarrollo de nuevos y
mejores productos, procesos y servicios, utilizando eficientemente la energa y los recursos,
minimizando el impacto ambiental y la generacin de residuos y mediante la disposicin
segura y responsable de los mismos. Una administracin logstica eficiente contribuye
tambin a este esfuerzo.
Clariant toma medidas de contingencia apropiadas para controlar y minimizar las
consecuencias de un incidente contando para ello con una organizacin para la gestin de
emergencias con formacin y ejercicios externos e internos llevados a cabo de manera
regular.
Los colaboradores, las autoridades, los clientes, los accionistas y el pblico en general
son regularmente informados de los objetivos y trabajo relacionado con la proteccin del
medio ambiente, salud y seguridad.

CAPTULO 2
MARCO TERICO
Este captulo contiene los fundamentos tericos necesarios para comprender el proyecto
realizado. Se encuentran los conceptos de agua residual, tratamiento de agua residual,
caractersticas y formas de muestreo de aguas residuales entre otros conceptos bsicos
fundamentales en tratamiento de aguas industriales.
2.1. Agua Residual
El agua residual se define como toda agua usada y los slidos que debido a diferentes
medios se introducen en las cloacas y son transportados por un sistema de alcantarillado.
Existen tres tipos de aguas residuales que se clasifican segn su procedencia como aguas
residuales domsticas, municipales o industriales (Romero, 1999).
El problema de manejar las aguas residuales industriales es su complejidad, las
caractersticas varan dependiendo del tipo de industria, rgimen de operacin, poca del
ao, incluso debido a las aguas de lluvia que se recolectan de los diversos puntos de una
planta, que son tiles para diluir las cargas pero que pueden aumentan los costos de
operacin. Es por ello que es necesario determinar las diferentes caractersticas del agua
residual a estudiar a travs de un programa de muestreo apropiado para asegurar
representatividad de la muestra y diferentes anlisis de laboratorio que aseguren precisin
y exactitud en los resultados (Romero, 1999).
2.2. Caracterizacin de Aguas Residuales
El conocimiento de la naturaleza del agua residual es fundamental es fundamental para
el tratamiento de las aguas residuales, as como la gestin de la calidad medioambiental
(Metcalf & Eddy, 1995). En la Tabla 2.1 se presentan las caractersticas comunes en aguas
residuales industriales dependiendo de su naturaleza, muchas de estas estn relacionadas
unas con otras.

Tabla 2. 2.1 Caractersticas fsicas y qumicas comunes del agua residual industrial
(Metcalf & Eddy, 1995)
Tipo

Caractersticas

PROPIEDADES FSICAS
Color
Olor
Slidos
CONSTITUYENTES QUMICOS
Orgnicos:
Aceites y grasas
Agentes tensoactivos
Compuestos orgnicos voltiles
Inorgnicos:
Alcalinidad
Cloruros
Metales pesados
Nitrgeno
pH
Fsforo
Sulfatos

Para determinar las caractersticas del agua residual tratada, deben seleccionarse
cuidadosamente los parmetros a evaluar en la caracterizacin, dependiendo de las
legislaciones y decretos regionales, municipales y nacionales, con la finalidad de aprovechar
los recursos, para satisfacer los objetivos propuestos. Toda agua residual afecta en alguna
manera la calidad del agua del cuerpo receptor. Sin embargo, se dice que un agua residual
causa contaminacin cuando, al descargarse al cuerpo receptor, causa efectos inaceptables
para el uso propuesto del mismo (Romero, 1999). En la Tabla 2.2 se encuentran los
contaminantes de inters en el tratamiento de agua residual

10

Tabla 2.2. Contaminantes de importancia en el tratamiento de agua residual (Metcalf &


Eddy, 1995)
Contaminantes

Importancia

Slidos en suspensin

Los SS pueden dar lugar al desarrollo de


depsitos de fango y de condiciones
anaerbicas cuando se vierte el agua
residual sin tratar al entorno acutico, amn
del efecto esttico negativo.

Materia Orgnica Biodegradable

Compuesta principalmente por protenas,


grasas animales y carbohidratos. La materia
orgnica biodegradable se mide en trminos
de la DBO y DQO. Si se descargan al entorno
sin tratar su estabilizacin biolgica puede
llevar al agotamiento de los recursos
naturales de oxgeno y al desarrollo de
condiciones spticas.

Patgenos

Pueden transmitirse enfermedades


contagiosas por medio de los organismos
patgenos presentes en el agua residual.

Nutrientes

Tanto el nitrgeno como el fsforo, junto


con el carbono, son nutrientes esenciales
para el crecimiento de organismos vivos.
Cuando se vierten al entorno acutico, estos
nutrientes favorecen el crecimiento de vida
acutica no deseada.

Contaminantes prioritarios

Son determinados compuestos orgnicos e


inorgnicos clasificados como tales en
funcin de su toxicidad, carcinogenicidad o
mutagenicidad conocida.

Materia orgnica refractaria

Esta materia tiende a resistir a los mtodos


convencionales de tratamiento. Algunos
ejemplos son los agentes tensoactivos, los
fenoles y los algunos pesticidas agrcolas
(organoclorados).

Metales pesados

Los metales pesados son aadidos al agua


residual en el curso de ciertas actividades
comerciales e industriales y puede ser
necesario eliminarlos si se pretende
reutilizar el agua residual.

Slidos inorgnicos disueltos

El calcio, sodio y los sulfatos se aaden al


agua de suministro por el uso de las agua; es
necesario eliminarlos si se reutilizar.

11

2.2.1. Caractersticas Fsicas


Las caractersticas ms importantes del agua residual son el contenido de slidos totales,
el olor, la temperatura, la densidad, el color y la turbiedad.
2.2.1.1. Slidos Totales
Se define como la materia que se obtiene como residuo despus de someter el agua a un
proceso de evaporacin entre 103 y 105C. Los slidos totales comprenden todo el material,
orgnico e inorgnico, que no se evapora a dicha temperatura. Los slidos totales o residuos
de evaporacin adems se clasifican en filtrables (disueltos) y o no filtrables (slidos en
suspensin) (Metcalf & Eddy, 1995).
Los slidos sedimentables son aquellos que sedimentan en un recipiente cnico (Cono
Imhoff) en un lapso de tiempo de 60 min. sta medida representa la cantidad de fangos
aproximados que se obtendrn en una decantacin primaria.
2.2.1.2. Olores
En general los olores son producto de la liberacin de gases tanto presentes
originalmente como productos del proceso de descomposicin de la materia orgnica. El
agua residual reciente tiene un olor peculiar, tiende a ser desagradable, aun as, es ms
tolerable que el olor del agua residual sptica. El agua residual sptica produce este olor
debido a la degradacin de sulfatos a sulfitos y sulfuros por accin de microrganismos
anaerbicos. El agua residual industrial puede contener compuestos olorosos en s mismos,
o compuestos con tendencia a producir olores durante el tratamiento (Metcalf & Eddy,
1995).
La caracterizacin y medida de olores se realiza en funcin a la intensidad, el carcter, la
sensacin de desagrado y la detectabilidad; estos factores se encuentran definidos en la
Tabla 2.3.
Cada parmetro puede ser determinado de forma cuantitativa a travs de equipos
especiales o a partir del estudio cualitativo. La seleccin del mtodo depender del alcance
que se plantee la caracterizacin del agua.

12

Tabla 2.3 Factores a tener en cuenta para la caracterizacin de un olor (Metcalf & Eddy,
1995)
Factor

Descripcin

Carcter

Se refiere a asociaciones mentales al


percibir un olor por el sujeto. Su
determinacin es subjetiva.

Detectabilidad

El nmero de diluciones en aire requerido


para reducir un olor a su umbral mnimo
detectable. Se realiza a travs de un mtodo
instrumental.

Sensacin

La sensacin de olor de agrado o desagrado


relativo al olor sentido por un sujeto.

Intensidad

La fuerza en la percepcin de olor. Se calcula


con el olfatmetro de butanol.

2.2.1.3. Temperatura
La temperatura del agua residual suele ser ms alta que la temperatura de suministro, en
general por los diferentes procesos a los que se somete el agua. En das calurosos son
menores las temperatura del agua que la temperatura del aire debido a la diferencia entre
el calor especifico del agua y del aire.
La temperatura del agua es un parmetro importante que incide sobre para el desarrollo
de la vida acutica y las reacciones qumicas y velocidades de reaccin. Adems la
solubilidad del oxgeno disminuye con la temperatura del agua (Metcalf & Eddy, 1995).
2.2.1.4. Densidad
Se define como la masa por unidad de volumen. De sta propiedad depende el potencial
de formacin de corrientes de densidad en fangos de sedimentacin y otras instalaciones de
tratamiento (Metcalf & Eddy, 1995).
2.2.1.5. Color
Histricamente, las aguas residuales industriales tienen colores caractersticos. En
general el color gris, gris oscuro o negro del agua residual es debido a la formacin de
sulfuros metlicos por reaccin del sulfuro liberado en condiciones anaerobias con metales
presentes en el agua residual liberada (Metcalf & Eddy, 1995).

13

2.2.2. Caractersticas Qumicas


Los factores ms importantes que describen las caractersticas qumicas de las aguas
residuales son el contenido de materia orgnica, materia inorgnica y los gases presentes
en el agua.
2.2.2.1. La materia orgnica
Proviene generalmente de slidos y lquidos de los reinos animal y vegetal, as como de
actividad de los humanos relacionada con la sntesis de orgnicos. Los compuestos
orgnicos estn formados normalmente por orgnicos voltiles, es decir, compuestos que se
oxidan a CO2 en presencia de oxgeno y temperaturas elevadas.
Los agentes tensoactivos, que pertenecen a la familia de compuestos orgnicos y
representan un problema particular en el tratamiento de aguas, estn formados por
molculas ampiflicas de gran tamao, y ligeramente solubles en agua. Son responsables de
la aparicin de espumas en las plantas de tratamiento y en la superficie de los cuerpos
receptores de aguas. Por su naturaleza ampiflica tienden a concentrarse en la interfase
aire-agua (Metcalf & Eddy, 1995).
2.2.2.2. Medidas del contenido orgnico
Existen diferentes ensayos para determinar el contenido de orgnicos en las aguas
residuales. Pueden clasificarse en dos grupos, los empleados para determinar
concentraciones elevadas de compuestos orgnicos y para determinar las trazas. Los
ensayos ms utilizados a nivel industrial y en la legislacin ambiental son la demanda
bioqumica de oxgeno (DBO) y la demanda qumica de oxgeno (DQO) (Metcalf & Eddy,
1995).
La demanda qumica de oxgeno (DQO) mide la cantidad de oxgeno equivalente
necesario para oxidar qumicamente la materia orgnica presente en el agua. El agente
oxidante que comnmente se utiliza es el dicromato de potasio en un medio cido y a altas
temperaturas. La ecuacin 2.1 representa la oxidacin de materia orgnica con dicromato
en medio cido (Romero, 1999)
Materia orgnica (CaHbOc)+Cr2O7-2+H+ Cr3++CO2+H2O

Ec. 2.1

14

La DBO es una medida del oxgeno requerido por organismos vivos para degradar la
materia orgnica presente en el agua a travs procesos bioqumicos. Grandes molculas de
carbono son descompuestas por bacterias cuyo medio de vida es el agua residual, el oxigeno
es requerido en el proceso de convertir largas cadenas de carbono en pequeas molculas y
eventualmente en dixido de carbono y agua. Las medicin del DBO se realiza por mtodos
que miden la cantidad de oxigeno consumido durante 5 o 7 das en medios anxidos. La
diferencia entre la DBO y la DQO es que la ltima determina adicionalmente sustancias
orgnicas no degradables (Grady, 1980).
2.2.2.3. Materia inorgnica
Son varios los componentes inorgnicos de las aguas residuales de importancia para la
determinacin y control de la calidad del agua. Las concentraciones de los constituyentes
inorgnicos aumentan con el uso del agua, ya que se acumulan.

El Fsforo

Es un parmetro de control esencial en tratamiento de aguas ya que es importante para


el crecimiento de protistas y plantas. Concentraciones no controladas de fsforo causan
crecimientos indeseables de algas y microrganismos en aguas superficiales, por esto es de
inters removerlo de las aguas residuales. Los orto fosfatos son una forma usual de fsforo
presente en las aguas residuales la cual es apta para el metabolismo biolgico.
La concentracin de orto-fosfato se realiza colorimtricamente. El mtodo se basa en la
formacin de un complejo de antimonio y fosfomolibdato, el cual, al ser reducido con cido
ascrbico produce una coloracin azul intensa proporcional a la concentracin de fsforo.
Para la determinacin de fsforo total, tanto los polifosfatos como el fosforo orgnico son
convertidos a orto-fosfatos previo al anlisis colorimtrico. Esta conversin se logra
mediante digestin en presencia de cidos fuertes (Romero, 1999, Pierzynski, 2000).

El Nitrgeno

Es un elemento esencial para el crecimiento de protistas y plantas. En aguas residuales se


controlan generalmente las formas de nitrgeno amoniacal, nitritos y nitratos. Los datos del
nitrgeno son necesarios para evaluar la tratabilidad de las aguas residuales por
tratamientos biolgicos; un agua residual con un contenido insuficiente de nitrgeno puede

15

requerir la adicin del mismo para promover el crecimiento biolgico y mejorar el


tratamiento del agua (Romero, 1999).
El nitrgeno total es la sumatoria del nitrgeno de las molculas que se encuentran en
forma amoniacal, nitratos y nitritos. La medicin de este parmetro puede realizarse de
forma individual a travs del mtodo de Kjeldahl para determinacin de cantidad de
nitrgeno total o como la suma de las distintas formas de nitrgeno presente en agua, a
travs de los siguientes ensayos colorimtricos:
Los iones de amonio reaccionan en pH 12,6 con iones hipocloritos y salicilatos en
presencia de nitroprusiato sdico en catalizador de indofenol. El color formado es
directamente proporcional a la presencia de nitrgeno amoniacal en la muestra y debe
medirse a 690 nm.
El contenido de nitritos en la muestra reacciona con cido sulfanilico formando una sal
de diazonio que en presencia de cido cromotropico produce un complejo rosado. Este
mtodo colorimtrico debe medirse a 507nm.
El nitrato de la muestra puede medirse en una solucin con cido sulfnico y fosfrico a
travs de la reaccin con 2,6 dimetilfenol, formndose 4,6-nitro-2,6 dimetilfenol. Este
mtodo colorimtrico debe medirse a 345nm (HACH, 2012).

Los Sulfatos

Se encuentran comnmente en las aguas residuales, se requieren para la sntesis de


protenas y se liberan en su descomposicin. En los digestores de lodos los sulfatos son
reducidos a sulfuros y el proceso biolgico se deteriora si la concentracin de sulfuros es
mayor a 200 ppm. (Romero, 1999).
La presencia de sulfatos en aguas residuales es determinada por la reaccin entre estos
iones y reactivos de bario, produciendo la precipitacin de sulfato de bario. La turbidez en
el ensayo depende de la concentracin de iones sulfatos, ste mtodo analtico requiere de
mediciones colorimtricas a 450nm (HACH, 2012).

Los Cloruros

Presentes en el agua residual principalmente debido a su uso como biocida. Aunque en


los tratamientos convencionales no se reducen, interfieren en el ensayo del DQO y su

16

determinacin sirve para controlar la polucin marina y la tasa de bombeo acufero costero.
Los cloruros en concentraciones mayores a 15.000 ppm son considerados txicos para el
tratamiento biolgico convencional (Romero, 1999).
Para el anlisis de los cloruros en agua residual, se titula con nitrato de plata (AgNO3),
usando como indicador cromato de potasio (K2CrO4). El cloruro de plata precipita
cuantitativamente primero, al terminarse los cloruros, el AgNO3 reacciona con el
K2Cr04 formando un precipitado rojo ladrillo de Ag2CrO4 (Valdivia, 2007).
2.2.2.4. Gases
Frecuentemente se encuentran gases como el nitrgeno (N2), el oxgeno (O2), el dixido
de carbono (CO2), el sulfuro de hidrgeno (H2S), el amonaco (NH3) y el metano (CH4)
disueltos en el agua residual. Los tres primeros se encuentran en el aire y cualquier agua en
contacto con el mismo disuelve estos gases, mientras que los tres ltimos son el producto
de la descomposicin de la materia orgnica presente en el agua residual.

El oxgeno

Gas de baja solubilidad en agua, requerido para la vida acutica aerbica. En general,
todo proceso aerbico requiere de una concentracin de Oxgeno Disuelto (OD) mayor de
0,5 ppm. El suministro de oxgeno y las concentraciones de OD en tratamientos biolgicos
aerbicos son aspectos de gran importancia en el diseo, operacin y evaluacin de plantas
de tratamiento de aguas residuales. La cantidad de oxigeno que se transfiere al agua
residual, en un tanque de aireacin de un proceso de lodos activados, debe ser suficiente
para satisfacer la demanda de la masa microbial existente en el sistema de tratamiento y
para mantener una concentracin de OD residual del orden de los 2-3 ppm (Romero, 1999).
Cantidades importantes de OD permite regular los olores desagradables de las aguas.
Para la determinacin de OD se utiliza un sistema convencional que consiste en una
sonda polarogrfica. El nodo de sta es de plata (Ag) y esta revestido con alambre de
platino(Pt) que funciona como ctodo. Mediante la aplicacin de un potencial de 790 mV, el
oxgeno en se reduce a iones de hidrxido (OH-) en el ctodo, y se deposita cloruro de plata
(AgCl) en el nodo. La reaccin favorece un flujo de corriente cuya intensidad es
proporcional a la cantidad de oxgeno presente en la muestra (Trans Instruments, 2011).
2.3. Toma de muestras de agua residuales

17

Para la evaluacin de las diferentes caractersticas de un agua residual se deben seguir


mtodos normalizados o estndar de anlisis, que garanticen, junto con una buena tcnica
de muestreo, resultados representativos del caudal global de aguas residuales y no
solamente del caudal que circula en un momento y lugar especfico. Las muestras de agua
pueden ser simples o compuestas.
Cuando hay tanques de contencin se simplifica el muestreo de los efluentes ya que se
garantiza la homogeneizacin de la muestra en perodos largos de produccin, obteniendo
resultados representativos en los casos de aguas residuales industriales cuyas produccin
sea constante todo el ao, y donde el factor que genera las principales variaciones es el
factor dilucin (Romero, 1999).
2.3.1. Muestras simples
Se refiere a las muestras tomadas en un sitio y un instante especfico, por lo que slo
permite caracterizar el agua en ese momento y lugar en especfico. Es utilizado para
corrientes cuya composicin es relativamente constante, cuando el flujo de agua residual es
intermitente, o cuando el uso de muestras compuestas puede ocultar variaciones extremas
de pH o temperatura. El volumen mnimo de una muestra simple debe ser de 1 litro
(Ramalho, 1996).
2.3.2. Muestras compuestas
Son aquellas formadas por la combinacin de varias muestras individuales. Una muestra
puede ser compuesta con respecto al tiempo (muestras tomadas en el mismo sitio a
diferente tiempo), al espacio (muestras tomadas en diferentes sitios, en un mismo intervalo
de tiempo) y con respecto al caudal (muestras tomadas en cantidades proporcionales al
caudal en cada punto). Las muestras compuestas permiten conocer las caractersticas
promedio, bien sea en el espacio o en el tiempo. El uso de muestras compuestas representa
un ahorro sustancial en costo y esfuerzo del laboratorio comparativamente con el anlisis
por separado de un gran nmero de muestras y su consecuente clculo de promedios. El
tamao de las muestras compuestas depende del caudal de agua residual en el momento
que son tomadas (Ramalho, 1996, Fluoreciencia - Ciencia Para Todos, 2012)
2.3.3. Normas y consideraciones para la toma de muestras de aguas residuales
En cuanto al muestreo de aguas residuales no existen frecuencias de muestreo

18

establecidas, depender del alcance que se busca con la campaa de muestreo. El criterio de
seleccin del tipo de muestra a tomar es funcin de las caractersticas del efluente. Se toma
una (1) muestra simple si el efluente generado proviene de un proceso continuo, y adems
el sistema de recoleccin de aguas est provisto de tanque de amortiguacin agitado que
convierte esta muestra en una muestra representativa. Se seleccionan muestras
compuestas para procesos discontinuos, donde la produccin de agua es proveniente del
lavado de reactores, donde las mayores concentraciones de producto se obtienen al inicio
del lavado y las menores al finalizarlo; adems stas slo poseen trampas de agua a la salida
del efluente.
El envase de recoleccin de la muestra se selecciona de vidrio o de plstico segn las
caractersticas del agua residual. En general el plstico es recomendado porque ste no
favorece las interacciones entre el agua y el mismo. Adems el material no debe permitir el
paso de luz a travs del envase, puede tener influencia sobre los organismos del AR
desencadenando reacciones qumicas que alteran las caractersticas reales de la muestra.
Para el almacenamiento de la muestra la norma ISO 5667:1999 establece para perodos
menores a veinticuatro (24) horas, debe aplicarse refrigeracin a una temperatura
aproximada a 4C Para perodos mayores es necesario congelar la muestra hasta -20C y
descongelar en su totalidad en el momento del anlisis. Tambin pueden aplicarse mtodos
qumicos para la conservacin, pero estos pueden interferir en los resultados posteriores
as que deben seleccionarse con mucho cuidado segn los ensayos que se aplicaran a la
muestra. (Los parmetros temperatura y pH deben realizarse in-situ)
2.4. Tratamiento de aguas residuales
El tratamiento de aguas tiene por objetivo la prevencin de la contaminacin de los
cuerpos de agua y de los suelos, adems de proteger la salud y promover el bienestar de los
miembros de la sociedad. Slo es posible en la medida que se utilicen las tcnicas
apropiadas de tratamiento y disposicin del agua (Kemmer, 1989). Estos objetivos no estn
completos si la caracterstica del agua tratada no se adapta a las necesidades del ecosistema
al cual se descarga, es por ello que debe adaptarse a las legislaciones regionales, con el fin
de no cambiar la calidad del agua.
Un tratamiento completo de efluentes garantiza la remocin de DQO, SS (slidos

19

suspendidos), agentes patgenos, nitrgeno y fsforo. Para lograr este objetivo son
necesarias varias de operaciones unitarias y procesos que pueden resumirse en
pretratamiento, tratamiento primario, secundario, y terciario (Romero, 1999).
De la caracterizacin inicial de los efluentes se determina el tipo de tratamiento al que
deben someterse; el parmetro ms significativo para seleccionar el tipo de tratamiento al
que se someter es la DQO. Si la DQO de entrada a la planta de tratamiento es menor a
150ppm slo se utilizara un tratamiento primario, para DQO mayores es necesaria la
instalacin de plantas de tratamiento complejas que incluyen tratamiento primario,
secundario y hasta tratamiento terciario, de ser necesario. Siempre debe evaluarse la
factibilidad econmica del proceso (Clariant, 2000)
2.5. Planta de Tratamiento de Aguas Residuales (P.T.A.R.)
Existen diferentes etapas en una planta de tratamiento de aguas, que se van agregando
dependiendo de la complejidad del efluente. En una P.T.A.R. se pretende retirar del agua
desde slidos de gran tamao hasta componentes que se encuentren disueltas en el agua,
los cuales pueden generar contaminacin en los cuerpos receptores.
2.5.1. Operaciones Unitarias del Tratamiento Primario
La segunda etapa en una P.T.A.R. es comnmente llamada tratamiento primario o fsicoqumico, se refiere a la remocin parcial de slidos suspendidos, materia orgnica u
organismos patgenos, mediante la sedimentacin. Constituye un mtodo para preparar el
agua para el tratamiento secundario. Se lleva a cabo a travs de operaciones fsicas y
qumicas como el tamizado, la sedimentacin, la precipitacin qumica, etc.
2.5.1.1. Pretratamiento de las aguas residuales
Es la primera etapa del tratamiento, tiene como finalidad remover del agua residual
aquellos contribuyentes que pueden causar dificultades de operacin y mantenimiento
aguas abajo del proceso, y que en algunos casos no pueden tratarse conjuntamente con los
dems componentes del agua residual (Romero, 1999). Los pretratamientos ms comunes
son el desbaste para eliminar los slidos gruesos, la flotacin para la eliminacin de las
grasas y aceites y el desarenado para eliminar materia en suspensin de gran tamao que
pueda causar obstruccin en los equipos y un desgaste excesivo de los mismos (Metcalf &
Eddy, 1995).

20

2.5.1.2. Sedimentacin
Es un proceso fsico de separacin por gravedad que hace que una partcula ms densa
que el agua tenga una trayectoria descendente, depositndose en el fondo del
sedimentador. Est en funcin de la densidad del lquido, del tamao, del peso especfico y
de la morfologa de las partculas. Esta operacin ser ms eficaz cuanto mayor sea el
tamao y la densidad de las partculas a separar del agua, es decir, cuanto mayor sea su
velocidad de sedimentacin, siendo sta el principal parmetro de diseo para estos
equipos. A esta operacin de sedimentacin se le suele denominar tambin decantacin.
El objetivo fundamental de la sedimentacin es doble: por un lado permite eliminar los
slidos en suspensin (en un 60%, aproximadamente) presentes en las aguas residuales y
la materia orgnica (en un 30%, aproximadamente), y por otro lado, protegen los procesos
posteriores de oxidacin biolgica de la intrusin de fangos inertes de densidad elevada
(Romero, 1999).
Existen diferentes tipos de sedimentacin, la ms comn es la sedimentacin con
floculacin. sta se da en sedimentadores primarios o clarificadores y consiste en la
aglomeracin de las partculas mediante un cambio de densidad y en la velocidad de
precipitacin (Ramalho, 1996).
2.5.1.3. Precipitacin Qumica (Metcalf & Eddy, 1995).
Su principio es la adicin de productos qumicos para alterar el estado fsico de los
slidos disueltos y en suspensin y facilitar su eliminacin por sedimentacin. Este proceso
incluye dos etapas: la coagulacin seguida por la floculacin. Es comn encontrar plantas
donde ste es el nico tratamiento al que se someten las aguas, pero la tendencia actual es
la de combinar estos tratamientos con procesos de tipo biolgico.
El modelo de las interacciones fsico-qumicas es complejo y las interacciones conocidas
slo explican parcialmente el fenmeno. En el modelo se asume que las partculas
suspendidas estn en forma de dispersin relativamente estable. La estabilidad de estas
dispersiones se atribuye a la presencia de cargas en la superficie. Esta se desarrolla de
diferentes maneras dependiendo de la naturaleza del agua residual y del coloide. sta

21

estabilidad puede destruirse si las partculas se agregan (floculan) en partculas de mayor


tamao con masa suficiente para sedimentar.

Coagulacin

La coagulacin es el proceso mediante el cual se rompe la estabilidad de las partculas en


suspensin del agua residual. Inicialmente stas partculas son de dimensiones pequeas y
estn cargadas en su superficie de forma negativa. Con la adicin de sustancias coagulantes
cargadas de forma positiva, se rompe la estabilidad de la dispersin y las partculas se
repelen entre s, produciendo atracciones que finalmente terminan en la neutralizacin de
las cargas. Para la dispersin del coagulante en el lquido es necesaria la mezcla rpida que
favorece el choque entre partculas y la formacin de cogulos o partculas de mayor
tamao que las iniciales. La dosificacin del coagulante debe hacerse de forma cuidadosa, ya
que si se excede en su uso se puede invertir la carga y estabilizar el complejo coloidal.
Los coagulantes ms usados en tratamiento de agua residual son sales de aluminio o de
hierro, en casos particulares se usan productos sintetizados como polielectrolitos
catinicos, el beneficio de estos ltimos es que generan menor cantidad de lodo.
Es comn el uso de (1) sulfato de almina, (2) cal, (3) cloruro frrico, (4) sulfato frrico
u (5) otros polielectrolitos junto con sales metlicas. Debido a la naturaleza del fenmeno,
es sensible a variaciones de pH.
La adicin de iones determinantes del potencial para favorecer la coagulacin se
evidencia mediante la adicin de bases o cidos fuertes que reduzcan a valores prximos a
cero la carga de los hidrxidos u xidos metlicos, de esta forma es posible que se de la
coagulacin. De esta misma forma pueden aadirse electrolitos para coagular suspensiones
coloidales.

Floculacin

La floculacin es el fenmeno en el cual los polmeros forman puentes entre los cogulos
formando flculos o grandes aglomerados de partculas. La forma de accin de los
polielectrolitos aninicos o neutros, es la adhesin a la superficie de las partculas del
efluente, no depende de las cargas superficiales de las partculas y hace ms estable el
proceso debido a que no depende de las variaciones de pH. En la figura 2.1 se observa la
etapa de formacin de puentes, entrelazndose para formar los flculos, aumentado su
tamao hasta poder ser eliminados por sedimentacin (Brostow, 2009).

22

Para lograr a agregacin de partculas se debe reducir las cargas o superar el efecto de
estas. Esto se realiza mediante diferentes tipos de mecanismos, (1) la adicin de iones que
determinen el potencial, los cuales sern absorbidos o reaccionarn con la superficie o la
adicin de electrolitos, (2) la adicin de molculas orgnicas de cadena larga cuyas
subunidades sean ionizables; estos son llamando polielectrolitos, que producen la
eliminacin de partculas por medio de la absorcin y la formacin de puentes entre ellos; y
(3)la adicin de productos qumicos que formen iones metlicos hidrolizados.
Los polielectrolitos se dividen en dos categoras: naturales y sintticos. Los naturales
son polmeros de origen biolgico y derivados del almidn. Los sintticos consisten en
monmeros simples que se hacen polimerizar para formar sustancias de alto peso
molecular. Segn el signo de la carga en el momento de introducirlos al agua existen
polielectrolitos anicnicos, catinicos o no inicos (Metcalf & Eddy, 1995).. En la figura 2.1
se ilustra la accin del polmero en presencia de partculas del agua residual.

Figura 2.1 Esquema de formacin de puentes entre partculas en presencia de polmeros


orgnicos (Metcalf & Eddy, 1995).

2.5.1.4. Filtracin
La filtracin es una operacin en la que se hace pasar el agua a travs de un medio
poroso, con el objetivo de retener la mayor cantidad posible de materia en suspensin.

23

2.5.2. Tratamiento Secundario.


El tratamiento secundario se usa principalmente para la remocin de compuestos
orgnicos biodegradables y SS remanentes del tratamiento primario. Es por eso que incluye
procesos biolgicos de lodos activados y la sedimentacin.
Es comn encontrar tratamientos avanzados para el agua residual en pases donde la
legislacin exige la recuperacin del agua residual o existe una cultura conservacionista.
El papel de los microrganismos es remover principalmente sustancias orgnicas
biodegradables disueltas en el agua residual, mediante su conversin en gases (CO2) que
escapan a la atmsfera y en biomasa (lodos formados por micro-organismos) extrable
mediante la sedimentacin. (Romero, 1999).
Existen cuatro grupos principales de procesos biolgicos: aerbicos, anotxicos,
anaerbicos y combinados. Los procesos aerbicos se efectan en presencia de oxgeno y es
el ms comn a nivel industrial. Los procesos anaerbicos son aquellos en los cuales el
tratamiento biolgico ocurre en ausencia de oxgeno. El proceso anotxico se retira
nitrgeno en ausencia de oxgeno.
2.5.2.1. Tratamiento Aerbico (Romero, 1999).
El proceso aerbico es un proceso de respiracin de oxgeno en el cual el oxgeno libre es
el nico receptor final de electrones; el oxgeno es reducido y la materia orgnica es
oxidada, al igual que la materia inorgnica. Todos los organismos que usan oxigeno libre
como receptor de electrones son aerbicos.
Aunque las reacciones involucradas en el metabolismo microbial son de una gran
complejidad, se puede representar el proceso de oxidacin aerbica por la ecuacin 2.2.

Ec. 2.2
Las bacterias son los organismos ms importantes en el tratamiento aerbico de las
aguas residuales, son excelentes oxidadores de materias orgnicas y crecen bien en aguas
residuales, siendo capaces de formar una capa floculenta gelatinosa de buenas
caractersticas para la remocin de la materia orgnica. Es muy comn conseguir en los
procesos de lodos activados Zooglea ramigera, Pseudomonas, Flavobacterium y Alcaligenes.

24

En la oxidacin biolgica aerbica el oxgeno libre es esencial para los organismos


aerbicos como agente para la oxidacin de compuestos orgnicos en CO2. La oxidacin
biolgica aerbica est constituida por reacciones de xido reduccin en las cuales el
oxgeno molecular es el receptor final de electrones. ste es agregado al sustrato, y ocurre la
oxidacin o mineralizacin del residuo. La reaccin es muy eficiente, porque libera grandes
cantidades de energa, necesaria para la sntesis del nuevo tejido celular. Las tres reacciones
esenciales que ocurren en los procesos aerbicos se describen en las ecuaciones 2.3, 2.4 y
2.5:

El Catabolismo (Oxidacin o descomposicin)


Ec.2.3

Anabolismo
C

Ec.2.4

Autolisis (Respiracin endgena o autooxidacin)


Ec.2.5

La frmula C5H7NO2 representa la composicin promedio celular bacterial sugerida por


Hoover y Porges en 1952, ampliamente citada en la literatura. De la ecuacin anterior se
deduce que para oxidar 113 gramos de biomasa se requieren 160 gramos de oxgeno, es
decir que para oxidar un gramo de biomasa se consumen 1,42 g de oxgeno.
En general se puede suponer que un tercio de la DBO disponible se usa en reacciones
catablicos y dos tercios de ella en satisfacer las reacciones anablicas. La reaccin de
autlisis en general no se completa como se indica tericamente segn la ecuacin 2.5. En
realidad se forman productos orgnicos estables, puesto que una porcin de la biomasa
celular es resistente a la descomposicin aerbica. En general, un 77% de la biomasa es
biodegradable, en trminos de slidos suspendidos voltiles (SSV).
2.5.2.2. Factores que intervienen en la oxidacin biolgica (Romero, 1999)
Los factores principales que hay que tener en cuenta para que se produzcan las
reacciones biolgicas y por tanto, la depuracin del agua residual son:

Las caractersticas del sustrato o caractersticas fsico-qumicas del agua residual,

25

que determinan el mejor o peor desarrollo de los microrganismos en este sistema,


existiendo compuestos contaminantes que son degradables biolgicamente y otros que no
lo son.

Los nutrientes: el interior celular, aparte de C, H y O, elementos caractersticos de la

materia orgnica, contiene otros elementos como son el N, P, S, Ca, Mg etc., denominados
nutrientes y que son fundamentales para el desarrollo de la sntesis biolgica.
Se ha determinado que en promedio, los micro-organismos necesitan 43 gramos de N y 6
gramos de P por cada 1000 gramos de C para sobrevivir. En algunas aguas con vertidos
industriales, las proporciones de dichos elementos no estn equilibradas, y es necesario
dosificar N y P en el agua para que pueda darse el desarrollo bacteriano y exista la
depuracin biolgica.

Aporte de oxgeno: para el desarrollo de las reacciones biolgicas es necesario un

medio aerobio, es decir, con oxgeno suficiente que permita el desarrollo y la respiracin de
los micro-organismos aerobios. En las PTAR, este aporte de oxgeno se logra por burbujeo
de aire.

Temperatura: a medida que aumenta la temperatura, aumenta la velocidad con que

los microrganismos degradan la materia orgnica, pero a partir de los 37C, dichos
organismos mueren. La temperatura ptima para el desarrollo bacteriano est entre 20 y
28 C.
Estos factores son de gran importancia, y deben de ser controlados para obtener un
rendimiento eficaz de depuracin por parte de los micro-organismos encargados de
degradar la materia orgnica del agua residual.
2.5.2.3. Proceso de lodos activados (Metcalf & Eddy, 1995).
El proceso de lodos activados es un sistema de tratamiento de las aguas residuales en el
que se mantiene un cultivo biolgico formado por diversos tipos de micro-organismos en el
agua residual a tratar. Los micro-organismos se alimentarn de las sustancias que lleva el
agua residual para generar CO2, agua, energa y ms micro-organismos, y en el proceso se
forman unos flculos de biomasa fcilmente decantables que constituyen los denominados
lodos activos o biolgicos.

26

2.5.2.4. Principios de funcionamiento (Metcalf & Eddy, 1995).


En el proceso de lodos activados pueden distinguirse dos operaciones claramente
diferenciadas: la oxidacin biolgica y la separacin slido-lquido.
La primera tiene lugar en el denominado reactor biolgico, donde se mantiene el cultivo
biolgico en contacto con el agua residual. El cultivo biolgico, denominado licor de mezcla,
est formado por gran nmero de micro-organismos agrupados en flculos conjuntamente
con materia orgnica y sustancias minerales. Dichos micro-organismos transforman la
materia orgnica mediante las reacciones de oxidacin biolgica anteriormente
mencionadas.
La poblacin de micro-organismos debe de mantenerse a un determinado nivel,
(concentracin de slidos en suspensin en el licor de mezcla (SSLM)), para llegar a un
equilibrio entre la carga orgnica a eliminar y la cantidad de micro-organismos necesarios
para que se elimine dicha carga.
En esta fase del proceso que ocurre en el reactor, es necesario un sistema de aireacin y
agitacin, que suministre el oxgeno necesario para la accin depuradora de las bacterias
aerobias, y que permita la homogenizacin del reactor y por tanto, que todo el alimento
llegue igual a todos los organismos y que evite la sedimentacin de los flculos y el lodo.
Una vez que la materia orgnica ha sido suficientemente oxidada, lo que requiere un
tiempo de retencin del agua en el reactor (tiempo de residencia), el licor mezcla pasa al
sedimentador secundario o clarificador. Aqu, el agua con lodo se deja reposar y por tanto,
los lodos floculados de biomasa tienden a sedimentarse, consiguindose separar el agua
clarificada de los lodos.
El agua clarificada constituye el efluente que se vierte al cuerpo receptor y parte de los
lodos floculados son recirculados de nuevo al reactor biolgico para mantener en el mismo
una concentracin suficiente de organismos. El excedente de lodos se extrae del sistema y
se evacua hacia el tratamiento de lodos.
2.5.2.5. Control de procesos en el sistema de lodos activados
Existen una serie de variables que se controlan para determinar que el proceso de lodos
activos funcione bien. Entre estas variables se encuentran:

27

La calidad exigida al efluente: es aquella establecida por la legislacin local como

especificacin para efluentes; determina tanto el funcionamiento del proceso como el


control del mismo. Si se requiere un alto grado de tratamiento, el proceso deber estar muy
controlado y probablemente se requiera de un tratamiento adicional. Dicha calidad deber
ser evaluada a travs de los ensayos analticos correspondientes realizados por el
laboratorio.

Caractersticas del agua residual a tratar: los caudales y caractersticas del efluente.

Se debe evitar el vertido de residuos txicos para los micro-organismos que trabajan en el
reactor de aireacin.

Cantidad de micro-organismos activos que se necesitan en el tratamiento: la

proporcin entre la cantidad de micro-organismos activos y el alimento disponible es un


parmetro decisivo en el control del proceso. Si esta proporcin no es equilibrada,
aparecern serios problemas en planta. El nmero de organismos aumenta tambin al
aumentar la carga de materia orgnica (alimento) y el tiempo de permanencia en el reactor
aireacin (edad del lodo). Eliminar el exceso de micro-organismos es una tarea comn
(lodos en exceso o purga de lodos) para mantener el nmero ptimo de bacterias para el
tratamiento eficaz de las aguas. Se aplica la recirculacin de lodos desde el sedimentador
hasta el biorreactor, para mantener una concentracin de organismos suficiente, ya que si
no se iran eliminando y se acabara con un lavado del tanque. El lodo del sedimentador
debe extraerse tan pronto como se forme la manta de lodos, ya que de permanecer en l
reactor, pueden darse fenmenos que hagan que el lodo flote (aparicin de cantidades
elevadas de bacterias filamentosas). Por lo tanto el sistema de bombeo de lodos, debe
encontrarse en condiciones ptimas para actuar cuando se le necesite. Para conocer la
concentracin de micro-organismos del licor de mezcla y de los lodos de recirculacin, se
determina el nivel de slidos suspendidos voltiles en ambos.

Nivel de Oxgeno disuelto: el oxgeno que se aporte al reactor de aireacin debe de

ser suficiente para que los micro-organismos puedan respirar y se pueda oxidar la materia
orgnica. La relacin cantidad de oxgeno/cantidad de alimento debe estar regulada y
mantenerse estable. Una descompensacin puede dar lugar a una aparicin de organismos
filamentosos que tienden a flotar en el sedimentador secundario, alterando totalmente la
separacin slido-lquido y tendiendo a ser lavados con el efluente. El nivel de oxgeno

28

disuelto suele medirse con sensores electroqumicos que dan informacin inmediata de las
cantidades de oxgeno en el reactor. A partir de esta informacin los sistemas de agitacin y
de aireacin se ponen en marcha o se paran. La agitacin debe de estar bien controlada,
para que el oxgeno y el alimento se distribuyan homogneamente por todo el reactor.

Tiempo de retencin: para que se pueda dar el proceso de oxidacin biolgica, es

necesario que los micro-organismos permanezcan un tiempo suficiente en contacto con las
aguas residuales. Este tiempo de retencin es uno de los parmetros que deben
considerarse para disear el reactor.

CAPTULO 3
METODOLOGA
En este captulo se describe la metodologa seguida para el desarrollo del proyecto. En
resumen, en primer lugar se recopil informacin referente a los volmenes y la
composicin de los efluentes descargados por las cuatro plantas de Clariant-Venezuela, as
como del sistema de recoleccin de aguas residuales, y el funcionamiento de la planta de
aguas residuales. Luego se determinaron las

caractersticas fsico-qumicas las aguas

residuales y la efectividad del tratamiento primario sobre los efluentes lquidos de cada
planta de produccin. Seguidamente se evalu la fluctuacin temporal de la DQO, el
contenido de sulfatos, nitrgeno, cloruros y fsforo total en los efluentes combinados que
constituyen la alimentacin a la P.T.A.R. Se evalu el efecto txico de valores extremos de
pH, la presencia de Emulsiones, biocidas activados y desactivados sobre el tratamiento
secundario (biolgico). Finalmente, se documentaron los resultados obtenidos y se
elaboraron planes de contingencia para casos de emergencia en la P.T.A.R., que sean
resultado de cargas inusuales en los efluentes.
3.1. Descripcin de los efluentes generados en el Complejo Clariant-Venezuela
Se observaron los procesos productivos en cada una de las plantas del complejo, es decir,
todas las operaciones que por su naturaleza generan flujos de agua que finalmente sern
enviadas a la planta de tratamiento de agua residual y se identificaron las potenciales
fuentes de generacin de los mismos. Se observ si en los efluentes puede haber presencia
de sustancias que afectan el tratamiento primario y secundario. Se identificaron los puntos
de muestreo en cada planta, y se estimaron los volmenes y la frecuencia de descarga de
aguas residuales con base en la informacin suministrada por el personal de cada planta.
La informacin se levant con base en la lectura detallada de las hojas de seguridad de los
principales productos utilizados en cada planta y la revisin bibliogrfica acerca de los
componentes de stos. Esta primera fase culmina con entrevistas con supervisores de
plantas y revisin de datos histricos, as como entrevistas con el personal de cada planta.

30

3.2. Descripcin del sistema de recoleccin de efluentes y de la Planta de


Tratamiento de Aguas Residuales del Complejo Clariant-Venezuela
Se revis la documentacin correspondiente a las caractersticas particulares de la
P.T.A.R. de Clariant-Venezuela, y se inspeccion fsicamente cada una de las unidades de la
misma. Se elabor un diagrama de bloque correspondiente a la generacin, recoleccin y
tratamiento de aguas residuales., as como un diagrama de bloques de la P.T.A.R. y se
describi cada una de las etapas del tratamiento.
3.3. Evaluacin de la dosificacin ms adecuada de agente coagulante y floculante
por tipo de efluente.
Una vez identificados los efluentes en la fase anterior, se obtuvieron muestras
representativas de los mismos y se caracterizaron. Con estas muestras se evalu la
dosificacin ms adecuada de coagulante y floculante mediante simulaciones del
tratamiento primario a travs de pruebas de jarra.
La campaa de muestreo se realiz en los puntos determinados en la fase I del proyecto.
Para cada efluente se tomaron 2 muestras de 5 L en recipientes de plstico de 5L, como
establece la norma ISO 5667:1999.
En la planta de Sulfonacin se tomaron dos muestras simples consecutivas en la descarga
del tanque de amortiguacin hacia el sistema de recoleccin. Es de hacer notar que durante
la descarga, el contenido del tanque de amortiguacin se agita mecnicamente para
homogeneizar su contenido.
En las plantas de Emulsiones y Masterbatch se tomaron muestras compuestas durante
procesos de lavado de equipos. El muestreo se realiz en 3 lotes, correspondientes al inicio,
mitad y final del tiempo de lavado, y los lotes se combinaron en el mismo recipiente hasta
alcanzar el volumen necesario. Cada tipo de muestra fue tomada una sola vez, ya que no se
esperan variaciones extremas en las caractersticas de los efluentes de cada planta.
En la campaa de muestreo realizada no se incluy la medicin de los caudales porque
las caractersticas particulares de los procesos realizados en la empresa y los recursos
disponibles no lo permitieron. Se estimaron datos aproximados con base en informacin

31

suministrada y datos histricos obtenidos en la fase I.


Finalizado el muestreo de cada efluente, se realiz la caracterizacin de los principales
parmetros que se contemplan los decretos 883 y 3219. Se determinaron las siguientes
propiedades fsicas: color, olor, detergencia, y contenido de slidos sedimentables. Las
primeras 3 se evaluaron en forma cualitativa, mientras que los slidos sedimentables se
midieron mediante el mtodo del cono de Imhoff (vase seccin 2.2.1.1). Las propiedades
qumicas obtenidas de forma cuantitativa por mtodos analticos normalizados fueron: la
DQO, contenido de fsforo total, nitrgeno total, sulfatos, y cloruros, as como el valor de
pH. Los procedimientos detallados empleados para las determinaciones analticas se
encuentran en el Apndice A. En la figura 3.1 se muestran el equipo HACH y los reactivos.

Figura 3.1 Reactor y espectrofotmetro HACH. Gradilla con reactivos HACH para
determinar caractersticas qumicas

Se realizaron pruebas de jarra para simular el tratamiento primario bajo diferentes


dosificaciones de aditivos. Para cada tipo de efluente se variaron las dosis de aditivos
coagulantes (policloruro de aluminio, Hessa Chemical), floculantes (Magnafloc, Ciba) y de
neutralizacin (Cal en agua) utilizados. El equipo permiti regular la velocidad de agitacin,
de esta forma se pas del proceso de mezclado rpido en donde se agreg el coagulante, al
mezclado lento donde se agreg el floculante hasta la sedimentacin de los flculos
formados en una etapa sin agitacin, simulando el sedimentador primario. Se midi el
tiempo transcurrido desde que se suspendi la agitacin hasta que se complet la
sedimentacin, y se estim cualitativamente el tamao de los flculos.

32

Las dosis de cada aditivo agregado en la simulacin variaron dependiendo del contenido
de slidos suspendidos en el agua estudiada. Se realiz un mnimo de 4 pruebas de jarra
simultneas con dosis diferentes de aditivos para determinar por comparacin visual, la
combinacin de dosis de aditivos que produjo la mejor clarificacin del agua y la
sedimentacin ms rpida. En la Tabla 3.1 se muestran los rangos utilizados para cada
aditivo en esta serie de ensayos.

Tabla 3.1 Rango de dosificacin de aditivos utilizados en simulacin de tratamiento


primario para la evaluacin de su efectividad sobre los diferentes efluentes
Aditivo

Rango(mL)

Coagulante

0,5-80

Floculante

10-40

Neutralizante

0-20

En todos los casos, se comenzaron las pruebas con las dosis mnimas y mximas de
coagulante y floculante, y la cantidad de cal necesaria para alcanzar pH neutro (la cal se
agregaba durante el proceso de coagulacin). Se determinaba cual de los extremos daba
mejores resultados, y luego se realizaban pruebas incrementando o reduciendo las dosis
segn fuera el caso. Se llevaba un registro de las dosis evaluadas, utilizando para ello el
formato reproducido en la Tabla 3.2.
Tabla 3.2 Registro de aditivos utilizados en pruebas de jarra.
Prueba/
Aditivo

Coagulante

Floculante

Neutralizant
e

Tamao
de
flculos

Velocidad
sedimentacin

Aspecto
sobrena
dante

Aspecto
sedimento

33

Al finalizar las pruebas de jarra se seleccion la mejor combinacin de dosificaciones


entre las evaluadas y se realiz la misma caracterizacin fsica y qumica del sobrenadante
que a la muestra inicial (a excepcin de la determinacin de slidos sedimentables por no
disponer de suficiente muestra).
Finalmente se calcul el % de remocin de DQO (Ecuacin 3.1) y se determin si el
tratamiento es poco efectivo (<50%) o muy efectivo (>50%) (Criterio establecido por los
datos histricos de la empresa)

(3.1)

3.4. Efecto txico de las Principales Sustancias que conforman las Aguas Residuales
sobre el Tratamiento Secundario. Determinacin de la biodegradacin.
Para evaluar el efecto txico de distintas sustancias y condiciones sobre la biomasa
(lodo) se seleccion una metodologa basada en bioensayos para simular el tratamiento
secundario. Esta metodologa consisti en una adaptacin de la norma ISO9888:1999
(Ensayo de Zanhn-Wellens), a las condiciones locales. Consisti en un reactor biolgico a
escala por cada sustancia a estudiar, incluyendo una sustancia referencia y un reactor
blanco (biomasa en agua cruda).
El reactor empleado fue un cuete de plstico (la norma recomienda un reactor de
vidrio) con un plato de aireacin que constaba de un embudo plstico perforado en sus
paredes, fijado en posicin invertida en el fondo del cuete. Al cuello del embudo se le
conect una manguera, que a su vez estaba conectada a la fuente de aire comprimido de la
planta (Figura 3.2)
Los ensayos se realizaron con lodo procedente del biorreactor de la P.T.A.R (inculo preexpuesto). Para cada biorreactor a escala se tomaron 5 L de muestra del lodo de la planta
real, se colocaron en un envase, y se dejaron decantar. Se descart el sobrenadante, y se
lav el lodo sedimentado dos veces con agua cruda. Luego de descartar el sobrenadante por

34

tercera vez, el sedimento se transfiri al cuete (reactor a escala). Luego se le agregaron a


cada cuete las sustancias a ensayar (Tabla 3.3), y se aforaron a 10L con agua cruda. Se
activ la aireacin, y se tomaron muestras de 250 mL cada hora, durante tres horas.
Adicionalmente, se tomatn tres muestras diarias durante las horas de la maana en el
segundo y tercer da del ensayo. La duracin total del ensayo de biodegradacin fue de tres
(3) das.

Figura 3.2 Vistas del montaje realizado para determinacin de la biodegradacin de los
diferentes compuestos de ensayo

Las muestras tomadas fueron sometidas a ensayos fsico-qumicos. A todas las muestras
se les determin la DQO, y a una muestra diaria se le determinaron los SSV. Para el control
del ensayo se midi en pH mediante cintas indicadoras de pH en periodos regulares (en
cada muestro) al igual que el oxgeno disuelto (electrodo Trans Instrumet) para garantizar
la estabilidad de la biomasa y favorecer las reacciones de descomposicin aerbica.
Las sustancias de estudio seleccionadas fueron aquellas de las que se sospechaba que
podan ser altamente riesgosas para la actividad de la biomasa, aunque no se tuviera
evidencia de esto. stas fueron las emulsiones vinil acrlicas y estireno acrlicas
provenientes de la planta de Emulsiones, el agua de lavado de reactores donde se producen
biocidas de la planta de Multipropsitos, tanto activa como desactivada con metabisulfito
de sodio con el objeto de determinar la efectividad de la desactivacin del biocida, y por
ltimo, soluciones de pH alto (generadas por adicin de hidrxido de sodio)

y bajo

(generadas por adicin de cido Orgnico Residual, subproducto del proceso continuo de la
planta de Sulfonacin). La Tabla 3.3 resume la composicin de las solucione evaluadas en

35

esta etapa del proyecto.

Tabla 3.3 Muestras seleccionadas para el estudio de biodegradacin por lodos activados
y concentraciones seleccionadas para cada reactor a escala.
Reactor

Cantidad de sustancias agregadas

1) Solucin Referencia

rea 20g
Acido Fosfricos 10 mL
(debe cumplir remocin de DQO>90% para
validar el resultado)
Aforado a 10L con Agua Cruda

2) Agua residual de Emulsiones

250 mL

3) Solucin de cido orgnico residual (subproducto de la planta de Sulfonacin)

Solucin Referencia
cido para disminuir el pH a 4
Aforado hasta 10L Agua Cruda

4) Solucin de hidrxido de sodio (NaOH)


0,5mol/l 20mL

Solucin Referencia
Base para aumentar pH a 10
Aforado hasta 10L con Agua Cruda

5) Agua residual del lavado de reactor de


produccin de biocida

100 mL
Aforado hasta 10L con Agua Cruda

6) Agua residual del lavado de reactor de


produccin de biocida desactivado por
adicin de metabisulfito de sodio

100mL
0,5g m-SBS
Aforado hasta 10L con Agua Cruda

7) Blanco

Agua Cruda

Los resultados del ensayo se presentan en funcin de la biodegradacin y se evalu


segn la escala propuesta por la empresa a nivel internacional en su manual para el
tratamiento de agua residual en concordancia con la norma ISO 9888:1999
0-24% remocin DQO No Biodegradable
25-49% remocin DQO Ligeramente biodegradable
50-69% remocin DQO Biodegradable
70-100% remocin DQO Altamente biodegradable

36

3.5. Planes de emergencia y seguimiento.


La etapa final del proyecto consisti en la redaccin de planes de contingencia en un
formato de fcil compresin para la operacin de la P.T.A.R. en caso de emergencias o
variaciones extremas de contenido de sustancias qumicas, pH, etc. Estos planes se basaron
en el estudio de los resultados obtenidos en cada una de las fases anteriores.
Los procedimientos sugeridos para casos de emergencia constituyen el principal aporte
para la empresa en busca de una mejora de la operacin de la planta de tratamiento de
aguas. Las caractersticas que cumplen estos procedimientos son la factibilidad y la mejora
continua de los procedimientos.

CAPTULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIN
Este captulo contempla la exposicin y discusin de los resultados obtenidos al ejecutar
la metodologa planteada. En una primera etapa se responde a las preguntas de dnde
proviene el agua residual, cual es su produccin volumtrica aproximada, cules sustancias
pueden contener, y cuales de dichas sustancias pueden afectar el tratamiento primario y
secundario. En la segunda etapa se determinaron las caractersticas fsico-qumicas de los
diferentes efluentes, y se evalu la dosificacin ms adecuada de los distintos aditivos
utilizados en el tratamiento primario para cada tipo de efluente. Posteriormente se
determinan los efectos que causan cada una de las aguas residuales sobre el desempeo del
tratamiento secundario (biolgico) y por ltimo se describieron las acciones recomendadas
para solucionar los problemas relacionados con el descontrol de la planta, producto de
variaciones extremas en la composicin del efluente a tratar.
4.1. Descripcin de los efluentes del Complejo Clariant-Venezuela
El agua residual que se producen en la empresa es la alimentacin de la P.T.A.R, de ah
viene la importancia del conocimiento del proceso que genera el efluente lquido. Adems
para la obtencin de muestras se deben conocer las posibilidades de toma de las mismas, la
cantidad de efluente que se genera y las caractersticas de cada uno de estos.
El complejo est constituido por 4 plantas de produccin diferentes, esquematizadas en
la Figura 4.1. En dicha Figura las plantas estn representadas en bloques de produccin, las
lneas corresponden al sistema de alcantarillado y las gotas son tanques o tranquillas de
retencin de agua residual que sirven como puntos de muestreo. Como se observa, tres de
las plantas de produccin poseen, tanques o tranquillas; estas son la de Emulsiones, la de
Sulfonacin y la planta Masterbatch.
En el caso de la planta de Sulfonacin el sistema de recoleccin de aguas rene los
efluentes en un tanque de amortiguacin, en el cual se retienen estos efluentes y se envan

38

cada 8 horas a la P.T.A.R. (volumen aproximado de 5m3). El proceso de Sulfonacin es


continuo, slo realiza parada de mantenimiento en el mes de diciembre y paradas cortas a
lo largo del ao para el mantenimiento de algunos equipos. El caudal aproximado de
generacin es de hasta 30 m3diarios, proveniente del lavado de mangueras, filtros y
absorbedores, el diferencial de agua se acumula para mantener el nivel del tanque de
amortiguacin y permitir el bombeo continuo de sta. El efluente contiene hidrxido de
sodio, sulfitos, sulfatos y restos de los productos arrastrados desde parques de tanques.
Estos productos son sulfonatos que sirven como base para la elaboracin de jabones,
detergentes, shampoo, entre otros productos tenso activos.
La planta de Emulsiones trabaja de forma discontinua y en ella se realizan lavados finales
al completarse los ciclos de produccin de un producto en especfico, e intermedio durante
la elaboracin del mismo producto. El agua residual proviene en consecuencia del lavado de
los reactores, filtros y mallas filtrantes, as como del lavado de cisternas y la coccin de
reactores ste ltimo es el nombre con el que se conocen los lavados profundos que se
realizan a la hora del cambio de produccin, debido a las altas temperaturas que se somete
el AR en el este tipo de lavado con la finalidad de favorecer reacciones en caso de que exista
monmero libre. Para los mismos se llegan a utilizar hasta 30m3 de agua debido a que se
requiere de bombas de alta presin y no debe quedar restos de materia prima para la
produccin de las Emulsiones vinil-acrlicas o estireno-acrlicas (monmero libres). Fuera
de los eventos de lavado profundo, la planta de Emulsiones descarga alrededor de 10m3 de
agua residual para tratar a la P.T.A.R. Los principales contaminantes de este efluente son
monmeros residuales y oligmeros. En la planta de Emulsiones el efluente para la toma de
muestras de agua residual se puede acceder en una trampa de retencin posterior a los
reactores.
La planta de Masterbatch utiliza agua para el sistema de enfriamiento; sin embargo, este
es un sistema de enfriamiento cerrado por lo que no genera efluentes a menos que el
gerente de la planta considere que debe realizarse un cambio en el agua de enfriamiento
por razones de contaminacin con producto. El agua residual generada por esta planta es el
resultado del lavado de las tolvas de descarga y del piso de la planta debido al cambio de
color de los lotes de produccin. El volumen de agua residual es de aproximadamente 2m3
diarios, se recolecta en una trampa que permite la toma de muestras. Los componentes

39

presentes en este efluente son principalmente colorantes, los cuales varan segn la
produccin.
La planta de Multipropsitos produce diferentes tipos de agua residual a diario, debido a
la variedad de productos que se fabrican. Adicionalmente envan agua que utilizan el
sistema de enfriamiento de los reactores. El agua residual pasa directamente al sistema de
alcantarillado por lo que no hay punto de muestreo accesible. El efluente de mayor inters
es el proveniente del lavado de reactores de la produccin de biocida debido al impacto que
puede generar en el tratamiento secundario, donde este producto puede inhibir la accin de
las bacterias. El agua residual que se produce en la planta es de volmenes menores que el
resto de las plantas debido al sistema de limpieza opera a base de vapor. Adems hay una
buena prctica del vaciado de los reactores; stos se realizan de forma presurizada en
atmsfera de nitrgeno inerte para las sustancias fabricadas. El lavado de reactores de
biocidas genera aproximadamente 300 litros de agua que se recolecta directamente del
reactor para controlar las descargas de los mismos. No existe ningn punto de muestreo
entre los reactores y el colector por lo que las descargas llegan en forma directa a la P.T.A.R.
En promedio el agua recibida en la P.T.A.R. por turno (8 horas) es 42,6m3 de agua
residual, lo que representa alrededor de 5,4 m3 por hora.

Figura 4.1Diagrama de las Plantas Productivas y puntos de Muestreos de AR

40

4.2. Descripcin del sistema de recoleccin de efluentes y de la Planta de


Tratamiento de Aguas Residuales del Complejo Clariant-Venezuela
La totalidad de los efluentes industriales generados en el Complejo se unen en el sistema
de coleccin de aguas residuales, identificado por alcantarillas rojas en toda la planta, y
terminan en un tanque de amortiguacin agitado 220m3 de capacidad, denominado pileta 1.
La funcin de esta pileta es mezclar todos los efluentes para procurar mantener constantes
las caractersticas del efluente de entrada a la planta de tratamiento. Justo antes de la pileta
1 se encuentra un sistema de desbaste conformado por tres canastas capaces de retirar los
slidos grandes y dos filtros para slidos finos antes de la succin de las bombas que envan
el agua al sistema de tratamiento primario.
En la figura 4.2 se muestra el diagrama de bloques de la P.T.A.R., que incluye un
tratamiento primario y otro secundario. El tratamiento fsico-qumico comienza con la
adicin del coagulante catinico policloruro de aluminio (PAC, Hessa Chemical) en una fase
de mezclado rpido. Por rebose se enva el agua hacia una etapa de mezclado lento en
donde se agrega el floculante aninico (Magnafloc, Ciba), una poliacrilamida de alto peso
molecular en solucin acuosa. Una vez que se forman los flculos el siguiente paso es la
separacin mecnica por decantacin en el primer sedimentador. El agua clara sale por
rebose al segundo tanque de amortiguacin, (pileta 2), previo al tratamiento biolgico,
mientras que el lodo o sedimento se acondiciona con cal y se lleva a un proceso de filtracin
por filtro prensa donde se separa el agua y se forman tortas de lodo los cuales se disponen
posteriormente como desechos slidos. El segundo tanque de amortiguacin o pileta 2
cumple las mismas funciones del primero; sin embargo, este es mucho ms sensible ya que
constituye la alimentacin al reactor biolgico, y grandes variaciones en la misma causan un
bajo rendimiento de reaccin y finalmente muerte de bacterias que de no controlarse puede
llevar a una desactivacin irreversible del lodo.
El biorreactor aerobio es de 250 m3 y el sedimentador de 80 m3. El reactor trabaja bajo
rgimen de aeracin extendida, y en el mismo ocurre la mayor remocin de nutrientes. En
esta planta la tasa de crecimiento de las bacterias es igual a la tasa de muerte de las mismas
por lo que se mantiene constante la concentracin de SSV y no hay generacin de lodo
biolgico para disponer. Finalmente el agua tratada es descarga al ro cuya fuente receptora
final es el Lago de Valencia.

41

Figura 4.2Diagrama de Bloque de P.T.A.R. de la empresa

4.3. Caractersticas fsico-qumicas de las aguas residuales y efectividad del


tratamiento primario sobre los efluentes lquidos de cada planta de produccin.
La caracterizacin y simulacin del tratamiento primario se realiz para los efluentes de
las 3 de las plantas que cuentan con puntos para la toma de muestras. La planta de
produccin Multipropsitos no posee ninguna opcin que permita la toma de muestras de
agua residual cumpliendo con las normas de seguridad de la empresa. Adems, sus
efluentes son muy variados ya que ms de 300 diferentes productos son fabricados al ao,
entre biocidas, aditivos de petrleo, solventes industriales entre otros productos. Esto
imposibilita la obtencin de muestras representativas. Sin embargo, como se describi en la
seccin 4.1, el volumen generado es pequeo y puede considerarse relativamente
despreciable frente a los dems efluentes, en lo que a su efecto sobre el tratamiento
primario se refiere.
La decisin de evaluar los comportamientos individuales y no totales est basada en las
fluctuaciones de las caractersticas del agua a tratar. Para mostrar el comportamiento se
realizaron caracterizaciones en la alimentacin a la planta 2 veces por semana durante dos
meses continuos. Los resultados se muestran en el apartado 4.4 de este captulo.

42

4.3.1. Planta de Sulfonacin (SO3)


El agua residual de Sulfonacin o SO3, tal como se describi anteriormente, proviene de
un proceso continuo y su punto de muestreo es la pileta de amortiguacin, por esto el tipo
de muestra que se determin representativa es la muestra simple. A sta se le realizaron
todos los anlisis requeridos para su caracterizacin siguiendo la metodologa del proyecto.
En la Tabla 4.1 se resumen las caractersticas fsicas particulares del efluente generado en la
planta de Sulfonacin.
Tabla 4.1Caractersticas Fsicas del AR de la planta de Sulfonacin
Caracterstica Fsica

Antes de la prueba de Jarra

Despus de la prueba
de Jarra

Olor

Coles descompuestas

Qumico

Color

Marrn Oscuro

Amarillo Ocre

Detergencia

Formacin de espuma

Formacin de espuma

Slidos Sedimentables

9ppm

El resultado de las pruebas de jarra para determinar la mejor dosificacin de coagulante


floculante y neutralizante para tratar el agua se muestra en la Tabla 4.2. En la misma se
ilustra como fue el proceso de seleccin de la dosis: se eligieron 2 valores extremos , una
dosis baja y una alta, la que fue ms favorable constituy el patrn a seguir para la siguiente
prueba, y as sucesivamente hasta determinar cual posee los tamaos adecuados de
flculos, la compactacin del lodo y clarificacin del sobrenadante.
Tabla 4.2 Resultado prueba de jarra para efluente de planta de Sulfonacin.
Prueba/
Aditivo

Coagulante
[mL]

Floculante
[mL]

Neutralizante [mL]

1
2
3

30
45
70

20
40
20

Tamao
de
flculos
Grandes
Grandes
Pequeos

Velocidad
sedimentacin
Rpida
Rpida
Lenta

Aspecto
sobrenadante
N/C
N/C
Lechoso

Aspecto
sedimento

Compacto
Compacto
Muy
Compacto
4
55
30
Grandes
Rpida
N/C
Compacto
5
80
20
20
Medios
Lenta
C
Poco
compacto
6
70
20
20
Medios
Media
C
Medianamente
compacto
Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna
descripcin diferente en caso de no coincidir con ninguno de los anteriores.

43

En la Figura 4.3 se muestran la fotografa correspondiente a las pruebas de jarra 1, 2, 3 y


4 para este efluente sin ajuste previo de pH con cal. Se observa que la mayor cantidad de
slido sedimentado se obtuvo con la dosis de 70 mL de PAC por litro de muestra. Sin
embargo, se observa que an a esta elevada dosis, el agua del sobrenadante quedaba turbia,
presentando un color opaco que no permite el paso de luz. La dosificacin de floculante se
agreg segn la necesidad del crear flculos sedimentables, en este caso los cogulos
formados eran tan pesados que sedimentaban de forma rpida por lo que el volumen de
floculante no represent un factor determinante en la eleccin de la dosis ptima. Se agreg
una dosis tpica en el tratamiento de la P.T.A.R. que vara entre 20 mL y 40 mL.

Figura 4.3 Prueba de Jarra con AR de planta de Sulfonacin 1,2,3 y 4. (Consumo de PAC
30mL, 45 mL, 70mL y 55 mL)

En la Figura 4.4 se muestra la imagen del resultado de las pruebas de jarra 5 y 6; en estas
pruebas fue se incluy la neutralizacin en la etapa de coagulacin ya que el pH baj hasta
un valor de 6 con la adicin de PAC. Se observa que el mejor resultado corresponde a la
prueba 6 que corresponde a un consumo de PAC muy superior al que se utiliza actualmente
en las pruebas de jarra de la entrada al tratamiento primario, el cual oscila entre 4 y 15 mL
para cargas altas en el agua residual a estudiar. Dado que los efluentes de la planta de
sulfonacin requieren tanto aditivo para la precipitacin qumica la recepcin del agua
residual de esta planta se realiza de forma controlada (Ver 4.1). Sin embargo, como se
demuestra en la seccin 4.4, las descargas de la planta de sulfonacin inducen fluctuaciones

44

importantes en las caractersticas de la alimentacin al tratamiento primario.


La diferencia entre una prueba con ajuste de pH y una sin ajuste se observa al comparar
la prueba 3 de la figura 4.3 con la prueba 6 de la Figura 4.4, es posible clarificar debido a
que se neutralizan las cargas y comienza la desestabilizacin de los coloides. Con los
resultados positivos obtenidos en cuanto a la importancia del ajuste de pH se reactiv el
tanque de lechada de cal, que tiene un sistema de bombeo directo al tanque de mezcla
donde se produce la coagulacin. La presencia de cal adicionalmente ayuda a la eliminacin
de sulfatos por formacin de CaSO4, que es uno de los pocos sulfatos que precipitan por su
baja solubilidad en agua.

Figura 4.4 Prueba de Jarra con AR de planta de Sulfonacin 5 y 6. (Consumo de PAC 80 y


70 mL, neutralizacin con cal)

Para la caracterizacin qumica se realizaron diluciones 1/100 para medidas de DQO y


1/10.000 para la medicin de los sulfatos ya que presentan un valor alto que no puede ser
medido por el espectrofotmetro en su condicin normal al realizar la prueba. El resultado
del estudio qumico realizado se encuentra en la Tabla 4.2; se puede observar que el
porcentaje de remocin de DQO es del 38% para un tratamiento fsico-qumico con las
caractersticas que se describieron anteriormente.

El tratamiento arroja rendimiento

relativamente bajo en remocin de DQO en comparacin con los datos histricos del
tratamiento primario que demuestran una remocin de 50-70% de la materia
qumicamente oxidable a travs el proceso de coagulacin-floculacin.

45

El aumento del nitrgeno total posterior a la prueba de jarra puede explicarse debido a
las reacciones de oxidacin que ocurren durante la agitacin promuevan que algunas
molculas de nitrgeno que no se detectan en la muestra original debido a interferencias
analticas pasen a forma de nitrato, fcilmente detectable. Tal es el caso de la oxidacin de
los nitritos; stos en bajas concentraciones no son medidos por el mtodo colorimtrico de
HACH ya que el mtodo est dirigido a la determinacin de nitritos en sistemas de
refrigeracin donde su concentracin es mucho mayor. La determinacin de nitrgeno total
por oxidacin previa de todas las especies a nitratos podra mejorar la confiabilidad de los
resultados.

Tabla 4.3Caracterizacin qumica del AR de la planta de Sulfonacin antes y despus de


realizar la prueba de jarra
Parmetro

Antes de la
prueba de jarra

Despus de la
prueba

Valor mximo
permitido

(ppm)

(ppm)

Decreto 3216,
883 (ppm)

DQO

27.782

17.193

350

pH

6,5-7,5

Nitrgeno Total

30

90,9

10*

Sulfatos

76.212

52.926

600

Cloruros

800

2.000

1.000

Fsforo total

*El decreto 3219 para descargas de agua en el lago de Valencia especifica el nitrgeno total con valor lmite
para descarga 10 ppm, este incluye nitratos, nitrgeno amoniacal y nitritos.

El ensayo se realiz una vez para la muestra tomada. Es recomendable realizar


repeticiones del mismo para la precisin de los resultados; sin embargo, por razones de
tiempo esta medida no se aplic y los resultados buscan referenciar a futuros proyectos en
la empresa cual es, en forma general, la caracterstica qumica del agua residual de la planta
de Sulfonacin.

46

4.3.2. Planta de Emulsiones:


Las caractersticas fsicas del agua se encuentran en la Tabla 4.3. Este efluente es
fcilmente identificable y diferenciable del resto de las aguas residuales producidas en el
complejo y sus caractersticas varan poco. La principal variacin depende del tipo de
emulsin que se produzca en un momento especfico, la cual solamente afecta la carga de
carbono. La muestra compuesta tomada estuvo formada por 3 muestras simples tomadas al
inicio del lavado, a la mitad del tiempo y finalizando el mismo.

Tabla 4.4 Caracterizacin Fsica del AR de la planta de Emulsiones


Caracterstica Fsica

Antes de la prueba de Jarra

Despus de la prueba de
Jarra

Olor

Pintura de pared

Color

Blanco

Cristalino

Detergencia

No

No

Slidos Sedimentables

3ppm

Ausentes

Se realizaron numerosas pruebas de jarra cuyos resultados se resumen en la Tabla 4.5.


Se encontr que es de suma importancia el control del pH con cal para favorecer la
coagulacin. De lo contrario se puede cometer el error de usar mucha cantidad de PAC y
obteniendo resultados desfavorables como sedimentacin lenta y agua blanquecina en el
sobrenadante.
Tabla 4.5 Resultados de pruebas de jarra para dosificacin de aditivos al agua residual de
la planta de Emulsiones.
Prueba/
Aditivo

Coagulante
[mL]

Floculante
[mL]

Neutralizante [mL]

1
2
3
4
5*
6*

3
5
6
8
5
3

20
20
20
30
20
20

20
20
20
20
20
20

Tamao
de
flculos
Grandes
Grandes
Pequeos
Pequeos
Grandes
Grandes

Velocidad
sedimentacin
Rpida
Muy Rpida
Rpida
Rpida
Rpida
Rpida

Aspecto
sobrenadante
C
C
C
C
C
C

Aspecto
sedimento
Compacto
Compacto
Esponjado
Esponjado
Compacto
Esponjado

* muestras tomadas en la trampa de agua y no a la salida de los reactores

Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna
descripcin diferente en caso de no coincidir con ninguno de los anteriores.

47

Con un buen control de pH se obtuvieron resultados muy favorables con poca cantidad
de coagulante. Lo que se observ finalmente fue agua clara y una rpida sedimentacin. Es
importante destacar que con una menor cantidad de coagulante se obtuvieron flculos de
mayor tamao y un sedimento ms compacto. Se concluye que, al contrario del caso de la
planta de sulfonacin, el efluente de la planta de emulsiones requiere poco coagulante para
un mejor tratamiento primario ms eficiente.
En la Figura 4.5 se muestra la experiencia correspondiente al agua de lavado recolectada
directamente del reactor sometida a una prueba de jarra. Se puede observar que el mejor
resultado corresponde a la prueba 2, a la que se agregaron 5mL de PAC, 20 mL de solucin
de cal y 20 mL de polmero.

Figura 4.4 Prueba de Jarra del AR de Reactores de Planta de Emulsiones 1, 2, 3 y 4.


(Consumo de PAC 3, 5, 6 y 8 mL, neutralizacin con Cal)

Para la muestra recolectada en la trampa de contencin de la planta se observ que la


cantidad de slidos es mucho mayor ya que en la alcantarilla se recolectan residuos
acumulados por mucho tiempo.
La figura 4.5 corresponde a pruebas de jarra realizadas al agua recolectada en el sistema
de alcantarillado de la planta de Emulsiones donde se utilizaron 5 y 3 mL de PAC, 20 mL de
solucin de cal para neutralizar y 20 mL de polmero floculante. Se observa que en este
caso se obtuvo un mejor resultado con 5 mL de PAC, al igual que ocurri con el efluente
directo del lavado del tanque. Se concluye que los residuos acumulados en la alcantarilla no

48

afectan el comportamiento de coagulacin-floculacin del efluente.

Figura 4.5 Prueba de Jarra Muestreo en Trampa de Agua de la Planta de Emulsiones 5 y 6


(Consumo de PAC 5 y 3 mL, neutralizacin con Cal)
La caracterizacin qumica del agua de lavado del reactor de Emulsiones antes y despus
del tratamiento primario se encuentra en la Tabla 4.6, y en esta se puede observar la
efectividad del tratamiento fsico-qumico con una remocin de DQO de 67%. No se
encontr una concentracin significativa de sulfatos. El tratamiento primario tiene una
eficiencia elevada para los efluentes de la planta de Emulsiones.

Tabla 4.6 Caracterizacin Qumica de AR proveniente del lavado de Reactores de


Emulsiones
Parmetro

Antes de la
prueba de jarra

Despus de la
prueba

Valor mximo
permitido

(ppm)

(ppm)

Decreto 3216,
883 (ppm)

DQO

7549

2495

350

pH

6,5-7,5

Nitrgeno Total

71

73,8

10

Sulfatos

600

Cloruros

300

1.000

Fosforo total

344,8

117,2

De los resultados obtenidos se evidencia el aumento significativo de los cloruros por la


adicin del coagulante. El aumento de pH se debe a la neutralizacin necesaria para

49

garantizar la coagulacin y al igual que el caso de los efluentes de la planta de Sulfonacin


existe un aumento en el nitrgeno total, cuya posible causa radica en errores analticos en la
medicin de nitritos en la muestra original.
El efluente original presenta un importante contenido de fsforo total, procedente del
fosfato de etileno utilizado en la polimerizacin, el cual se reduce en un 66% con la
precipitacin qumica. El lmite de descarga de fsforo total es 1ppm; es decir, se sobrepasa
ampliamente. Sin embargo, la disponibilidad de fsforo es necesaria en el tratamiento
biolgico, y este puede ser metabolizado por los microorganismos.
Para el sistema de alcantarillado slo se midi el parmetro ms significativo que fue el
DQO dando como resultado 15.876, lo que representa un incremento de aproximadamente
8.000 mil ppm por la acumulacin de slidos en el sistema de alcantarillado.
4.3.3. Planta de Masterbach:
Las caractersticas fsicas del efluente es variable en cuanto al color ya que en el proceso
se trabaja con pigmentos de diferentes colores por cada lote de produccin. Sin embargo, en
general el contenido de slidos y el olor permanecen constantes. En la Tabla 4.7 se
muestran los resultados de la caracterizacin fsica.

Tabla 4.7 Caracterizacin Fsica del AR de la Planta de Masterbatch


Caracterstica Fsica

Antes de la prueba de Jarra

Despus dela prueba de


Jarra

Olor

Agua estancada

Color

Variable

Cristalina

Detergencia

No

No

Slidos Sedimentables

1pm, presencia de slidos con


densidad menor al agua.

Ausentes, presencia de
slidos que flotan.

Los resultados de la prueba de jarra para el efluente de Masterbatch se muestran en la


Tabla 4.8. Las pruebas de jarra realizadas al efluente de la planta arrojan como resultado
que las dosis de aditivos necesarias son muy bajas, e inferiores a las dosificaciones que
comnmente se utilizan en planta. Debido a las cantidades tan bajas de PAC empleadas, no

50

se afecta el pH y no fue necesario agregar cal. En la figura 4.6 se muestra el resultado del
ensayo para pruebas de jarra 1, 2 ,3 y 4 para el agua residual de Masterbatch. Se encontr
que la proporcin ms adecuada de aditivos correspondiente a la prueba 3, con medio
mililitro de PAC y 10 mL de solucin floculante.

Figura 4.6 Prueba de Jarra 1, 2, 3 y 4 del AR de la trampa de agua de Masterbatch


(Consumo de PAC 2,1,1/2 y 5mL)
En esta prueba se ilustra como el exceso de coagulante hace ms estable la dispersin en
el agua (pruebas 4). Esto ilustra la importancia de las pruebas de jarra donde el operador de
forma sistemtica elige una dosis alta y una baja dentro del intervalo normal de
operaciones, y en funcin de estas los resultados se acerca de manera cualitativa a la mejor
dosis por ensayo y error, sin generar cambios bruscos a nivel de planta (los resultados de
cambios de dosis de aditivos coagulantes, floculante y neutralizante en la planta se
observan en periodos de tiempo ms largos).

Tabla 4.8 Pruebas de jarra al agua residual de Masterbatch para evaluar dosis de aditivos
Prueba/
Aditivo

Coagulante
[mL]

Floculante
[mL]

Neutralizante [mL]

Tamao
Velocidad
Aspecto
Aspecto
de
sedimenta- sobrena- sedimento
flculos
cin
dante
1
2
10
Grandes
Rpida
C
Compacto
2
1
10
Grandes
Rpida
C
Compacto
3
0,5
10
Pequeos
Rpida
C
Esponjado
4
5
10
Pequeos
Rpida
C
Esponjado
Se abrevian los aspectos del sobrenadante segn C: Clarifica N/C: no clarifica. Puede utilizarse alguna

descripcin diferente en caso de no coincidir con ninguno de los anteriores.

Las caractersticas qumicas del agua residual producida se pueden observar en la Tabla
4.9. Este efluente tiene una baja cantidad de materia orgnica, ya que solo contiene residuos
de pigmentos y agua. El porcentaje de remocin de DQO efectivo por el tratamiento fue del

51

43%. En este caso el efluente estara listo para descargarse en el supuesto de tener slo esta
planta operativa ya que cumple con los parmetros establecidos por los decreto 883 y 3219.
Es decir, el efluente de la planta de Masterbatch solo requiere tratamiento primario.
De la comparacin de las caractersticas fsico-qumicas individuales y las dosis efectivas
se predice en las operaciones las acciones que se pueden tomar. Lo ms relevante es el
aumento de la dosificacin de PAC y controlar el pH en caso de recepcin de agua residual
de Sulfonacin. Con respecto a las acciones a tomar cuando se recibe agua de Emulsiones es
revisar el pH en el tanque mezclador y de ser necesario agregar aditivo neutralizante. Por
ltimo el agua de Masterbatch es til para diluir cargas por su baja concentracin de slidos
suspendidos, es posible que deba disminuirse la dosificacin de PAC.

Tabla 4.9 Caracterizacin qumica de efluente de Planta de Masterbatch


Parmetro

Antes de la
prueba de jarra

Despus de la
prueba

Valor mximo
permitido

(ppm)

(ppm)

Decreto 3216,
883 (ppm)

DQO

595

339

350

pH

6,5-7,5

Nitrgeno Total

7,0

5,9

10

Sulfatos

600

Cloruros

50

1.000

Fsforo total

1,13

0,91

El anlisis de las dosis requeridas por los efluentes para lograr la adecuada precipitacin
qumica, en el que se determin que el gasto de aditivos en el efluente de Sulfonacin es
mucho mayor al requerido por el efluente de las plantas de Masterbath y de Emulsiones,
puede generar un cambio en cuanto al sistema de pago por el servicio de la planta de
tratamiento de aguas residuales. Actualmente las plantas pagan el mismo precio por metro
cubico de agua generada aproximadamente. La propuesta es realizar una actualizacin de la
gestin de aguas residuales en donde se incluya el volumen de generacin y el consumo de
aditivos coagulantes, floculantes y de neutralizacin dependiendo de cada planta.

52

Esto implica una inversin en la instalacin medidores de flujo en la salida de sistema de


recoleccin de agua de cada planta; sin embargo, ser un incentivo para proyectos de
reduccin de produccin de efluentes sobre todo al aprovechar subproductos en los
procesos que antes eran considerados desechos txicos peligrosos. Esta es una medida de
aplicacin a mediano o largo plazo que beneficiar a Clariant Venezuela reduciendo costos
por tratamiento de agua (menor cantidad de efluentes generados y menos cargas en el
mismo), ahorro de materias primas( estudiando la factibilidad de recircular corrientes de
proceso) y/o la insercin de nuevos productos en el mercado. Todo esto se traduce en
beneficios para el medio ambiente.
4.4. Fluctuaciones temporales de las caractersticas qumicas de la alimentacin a la
P.T.A.R.
Para evaluar la variabilidad temporal del agua residual tal como va a ser tratada en la
P.T.A.R. se realizaron mltiples caracterizaciones de los principales parmetros regulados
por la legislacin local, de los efluentes combinados (pileta1) durante 2 meses con la
finalidad de emitir recomendaciones relacionadas con las dosificaciones de coagulante y

20000
18000
16000
14000
12000
10000
8000
6000
4000
2000
0
9/26/2011

9/19/2011

9/12/2011

9/5/2011

8/29/2011

8/22/2011

8/15/2011

8/8/2011

DQO

8/1/2011

DQO (ppm)

floculante. Los resultados se encuentran en graficados en las Figuras 4.7 a la 4.10.

Figura 4.7 Demanda Qumica de Oxgeno (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al
26/09/2011

53

Como se observa en la Figura 4.7 la DQO en la entrada de la planta vara


significativamente a lo largo del tiempo. Esto permite inferir que cada vez que llega un
nuevo lote de efluente y se mezcla con el ya existente cambian las caractersticas del
efluente a tratar. El valor mnimo registrado de DQO en la experiencia fue de 6328 ppm
mientras que el mximo alcanz los 17558 ppm, casi tres veces mayor que el valor ms bajo
registrado en la evaluacin. Este valor mximo corresponde al 68% de la DQO del efluente
individual de mayor DQO (planta de Sulfonacin con 27780ppm). Se concluye que la pileta
1 no mantiene volumen suficiente para que la mezcla de los efluentes individuales recibidos
en forma discontinua e irregular mantenga una composicin promedio aproximadamente
constante. El valor de la DQO registrado como mximo es muy elevado, aunque el
rendimiento esperado para la remocin de este parmetro en el tratamiento primario es de
50 a 70% en la P.T.A.R. esto podra generar problemas en el tratamiento biolgico.
De la experiencia se confirma la importancia de la realizacin de pruebas de jarra
frecuentes donde se determinan dosificaciones adecuadas de aditivos. Es por ello que debe
entrenarse al operador de la planta en funcin de realizar de forma peridica pruebas de
jarra para justificar los aumentos o reducciones de consumos de aditivos, todo esto en
bsqueda del ahorro y el aumento de la eficiencia de las operaciones.

Nitrogeno Total (ppm)

60
50
40
30
20

Nitrogeno total

10
9/26/2011

9/19/2011

9/12/2011

9/5/2011

8/29/2011

8/22/2011

8/15/2011

8/8/2011

8/1/2011

Figura 4.8 Nitrgeno total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011

La Figura 4.8 muestra que, al igual que para la demanda qumica de oxigeno, la cantidad
de nitrgeno total presente en los efluentes de las plantas productivas vara alcanzando

54

picos en diferentes oportunidades. Estos picos se deben a los efluentes procedentes de la


destruccin de material biocida desactivado, en donde se transforman las formas complejas
de nitrgeno a formas simples como nitritos, nitratos y nitrgeno amoniacal. No se
encontr una relacin directa entre el aumento de la DQO con los aumentos en contenidos
de nitrgeno del efluente, lo cual demuestra que los efluentes procedentes del lavado de
reactores de la planta Multiprsitos, en caso de elaboracin de pesticidas, no contribuyen
significativamente a la DQO del tanque de mezcla. En la seccin 4.5 se discutir el efecto de
biocida activo y desactivado sobre la eficiencia del tratamiento secundario.
Los sulfatos representan uno de los componentes ms crticos del efluente a tratar. Los
valores de los mismos en la pileta 1 permanecen por encima de los 1500 ppm y llega a
alcanzar valores de ms de 6000 ppm, ver Figura 4.9. Este valor es alto, pero slo
representa menos del 10% de la concentracin de sulfatos en el efluente de la planta de
sulfonacin (Tabla 4.2). Segn los valores de DQO, la mnima dilucin del efluente de
Sulfonacin en la pileta 1 es de 44%, por lo que sorprende la concentracin relativamente
baja de sulfatos en la pileta. Ms an, el perfil de sulfatos a lo largo del tiempo no
corresponde al perfil de DQO a lo largo del tiempo. Sin embargo, el innegable que el efluente
de la planta de Sulfonacin es la que ms contribuye a la DQO y al contenido de sulfatos en
la pileta 1. Esto parece indicar que existe un fenmeno diferente a la dilucin por mezcla
que reduce el contenido de sulfato en la pileta. Posiblemente este fenmeno es producto de
reacciones que forman sulfatos ligeramente solubles, tal es el caso de la reaccin con xido
de calcio (aditivo de neutralizacin de la pileta 1) que forma sulfato de calcio. Finalmente
estos sulfatos de baja solubilidad terminaran en el fondo de la pileta 1 junto con el resto de
partculas pesadas que forman un lodo en el fondo de esta.
Por experiencias realizadas la remocin de sulfatos en el efluente con el tratamiento
primario, la remocin de sulfatos es de aproximadamente 30-40% ver tabla 4.2 y las
bacterias aerbicas no son capaces de remover sulfatos, ya que slo en medios anaerobios
crecen bacterias reductoras de sulfato. El decreto para la descarga de agua en el lago de
Valencia establece el lmite para contenido de sulfato en agua residual en 600 ppm, esta es
la razn por la que la empresa actualmente se encuentra en un cronograma de adecuacin
con el Ministerio del Poder Popular para el Ambiente.

55

7000

Sulfato(ppm)

6000
5000
4000
3000
Sulfato

2000
1000
9/26/2011

9/19/2011

9/12/2011

9/5/2011

8/29/2011

8/22/2011

8/15/2011

8/8/2011

8/1/2011

Figura 4.9 Sulfatos (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011

El fsforo total otro componente del agua residual, es importante para el crecimiento de
las bacterias por lo que su remocin total no es favorable en el tratamiento primario pero si
debe serlo en el secundario, ya que el lmite de descarga es de slo 1ppm. Como se observa
en la Figura 4.10 el rango de concentracin vari desde 1 ppm hasta casi 150ppm, lo que
implica que es necesario evaluar este parmetro en los efluentes finales, ya que hay fuentes
de fsforo superiores a los lmites de descarga mximos permitidos.

160

Fsforo Total (ppm)

140
120
100
80
60

Fosforo Total

40
20
9/26/2011

9/19/2011

9/12/2011

9/5/2011

8/29/2011

8/22/2011

8/15/2011

8/8/2011

8/1/2011

Figura 4.10 Fsforo Total (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011

56

El contenido de cloruros en el agua residual es relativamente bajo, la mayora del tiempo


esta por debajo del lmite mximo permitido en la descarga (1000 ppm). Sin embargo, el
uso de policloruro de aluminio tal y como se observa en el apartado 4.3 de este captulo
hace que la concentracin de este contaminante aumente y de esta forma su descarga se
encuentre fuera de los parmetros normales previstos por el Ministerio.

2500

Cloruros(ppm)

2000
1500
1000

Cloruros

500

9/26/2011

9/19/2011

9/12/2011

9/5/2011

8/29/2011

8/22/2011

8/15/2011

8/8/2011

8/1/2011

Figura 4.11Cloruros (ppm) entrada de la P.T.A.R. del 01/08/2011 al 26/09/2011


4.5. Efecto txico de las Principales Sustancias que conforman las Aguas Residuales
sobre el Tratamiento Secundario
El procedimiento seguido es el de la ISO 9888 para determinar el efecto de aguas
residuales y compuestos sobre el ecosistema y el sistema biolgico, el parmetro de
evaluacin es biodegradacin del compuesto en un tiempo en el orden de los das. Como se
explic en el captulo 3, se utilizaron inculos pre-expuestos partiendo de la premisa de que
todos los compuestos son txicos por su alto DQO. Se eligi un tiempo igual a 3 das para el
ensayo ya que se determin que el reactor biolgico real, operado bajo aireacin extendida,
logra la mayor remocin de DQO con un tiempo de residencia equivalente.
Se considera que un compuesto es muy biodegradable cuando en un tiempo menor a una
semana (siete das) alcanza un porcentaje de biodegradacin mayor a 70%. Se realiza un
ensayo con un compuesto de referencia que permite validar la aplicacin correcta de la
tcnica, si en un lapso menor a los 4 das, segn la norma, alcanza una tasa de

57

biodegradacin mayor a 95%. El resultado de la grfica de la tasa de biodegradacin en


funcin del tiempo esperado tericamente es una curva tipo S para el compuesto de
referencia y para los compuestos muy biodegradables, y curvas achatadas para aguas
residuales industriales. La clasificacin no biodegradable (0-24% biodegradacin), poco
biodegradables (25-49% biodegradacin) o biodegradables (50-69% biodegradacin).
En la Figura 4.12 se presenta la grfica de biodegradacin en funcin del tiempo
obtenida para los 6 sustratos evaluados. Se observa que el compuesto de referencia se
degrad en ms del 95%, de lo que se deduce que el ensayo fue aplicado correctamente y
los resultados con los dems sustratos son confiables. Antes del primer da las bacterias
degradaron ms del 70% del contenido orgnico.
La biodegradacin del agua residual de la planta de emulsiones y del agua con cido
orgnico residual fue superior al 70%, por lo que estos sustratos se clasifican como muy
biodegradables. Esto quiere decir que el contenido de materia orgnica biodegradable es
alto y su comportamiento se acerca a la biodegradacin con compuestos de referencia.

100
90
Referencia (rea +
cido Fosfrico)
Agua Residual
Emulsiones
cido Orgnico
Residual (pH4)
Biocida Desactivado

Biodegradabilidad (%)

80
70
60
50
40

NaOH (pH 10)

30

Biocida

20
10
0
0

Tiempo (d)

Figura 4.12 Biodegradacin de aguas residuales en un ensayo esttico con inculo preexpuesto
El agua hidrxido de sodio y el agua de lavado de reactores con biocida desactivado con

58

metabisulfito de sodio clasifican como biodegradables, ya que la tasa de biodegradacin


estuvo entre 50 y 60% .Por el contrario, el agua de lavado de reactor con biocida no
desactivado es poco biodegradable (tasa de biodegradacin cercana al 40%).
El resultado de esta experiencia permiti evaluar el la efectividad del metabisulfito de
sodio como agente para desactivar qumicamente los biocidas elaborados en Clariant. Se
observa que al utilizarse el metabisulfito, mejora la tasa de degradacin biolgica del
sustrato con biocida, lo que implica que la desactivacin si es efectiva para evitar la muerte
en cadena de bacterias y disminuir la ecotoxicidad del componente biocida. Se recomienda
por ello continuar con el uso del metabisulfito para el pre-tratamiento de efluentes de
lavado que contengan biocidas. En este estudio no se evalu el efecto de dosis variables de
metabisulfito de sodio, se recomienda realizar un estudio que permita definir la dosis ms
adecuada para reducir efectivamente la toxicidad sin incurrir en sobredosis que generan
costos innecesarios.
En los ensayos de biodegradabilidad con reactores a escala se realiz el seguimiento de
los valores de pH del agua a lo largo del proceso. Para los sustratos con cido orgnico
residual y soda caustica no se neutraliz el pH previo al inicio del ensayo, (contrario a lo
indicado por la norma) ya que se buscaba evaluar el efecto de valores de pH extremos sobre
la actividad biolgica del lodo.
En la Figura 4.13 se observa la variacin del pH en cada uno de los sustratos a lo largo del
ensayo. Se observa que el pH de las aguas de referencia, las aguas con biocida y con biocida
desactivado se mantienen aproximadamente constantes a lo largo del ensayo. El pH del
agua con hidrxido de sodio subi ligeramente al tercer da, y simultneamente se observa
que la tasa de biodegradacin a este pH es solo del 50%, por lo que se infiere que estos
valores altos de pH inhiben la actividad biolgica. Esto concuerda con la premisa literaria
segn la cual las bacterias de lodos biolgicos a pH altos entran en estado catatnico,
disminuyendo su actividad regular.
Por el contrario, se observa que para el agua residual con cido orgnico residual, el pH
en un solo da aumenta de 4 a 6 unidades, valor que se mantiene constante durante los
restantes dos das. Segn la literatura, a pH bajos se produce una muerte inicial de bacterias
pero su metabolismo es capaz de terminar regulando el pH para volver a su medio natural.,

59

lo cual concuerda con las observaciones experimentales. La tasa de biodegradacin


observada para este sustrato (70%) es coherente con la propuesta de que las bacterias, al
regularizarse el pH recuperan su actividad biolgica.

14

pH Referencia

12
pH Agua Residual
Emulsiones

pH

10
8
6

pH cido organico
residual

pH NaOH

pH Biocida Desactivado

0
0

Tiempo(d)

pH Biocida

Figura 4.13 Seguimiento del valor de pH en reactores a escala

En conclusin, se observa que los pH bsicos y cidos disminuyen la actividad de las


bacterias, afectando significativamente la funcin de degradar los componentes orgnicos
del agua que estas cumplen.
El oxgeno disuelto (OD) a lo largo de la experiencia se mantuvo siempre por encima de 3
ppm que es el mnimo requerido para que se den las reacciones de oxidacin biolgica.
Igualmente la temperatura se mantuvo entre 25C y 22C ptimas para la operacin de un
reactor biolgico y dentro del rango exigido por la norma ISO 9888:1999.
En cuanto a los slidos suspendidos voltiles, no se esperaba un crecimiento muy
acelerado ya que los microrganismos se aclimataron en una fase previa la planta real. Sin
embargo se observa en la Figura 4.14 que el grupo control fue el nico que experimento un
crecimiento de bacterias moderado mientras que el resto de las sustancias provocaron una
disminucin moderada del nmero de las mismas.
El porcentaje

de

reduccin

de

SSV es similar para todos los sustratos,

60

independientemente de susceptibilidad a la biodegradacin, e inclusive en el agua con


biocida activo, por lo que se sospecha que los SSV no reflejan la biomasa activa. De hecho, la
cantidad de SSV no es un valor confiable para determinar la poblacin de microrganismos,
ya que existen muchos errores asociados a su medicin. Sin embargo, una reduccin en los
SSV alerta sobre la potencial presencia de sustancias txicas para los micro-organismos, y la
necesidad del eficiente funcionamiento del tratamiento primario, para evitar el contacto
directo de la biomasa con sustancias potencialmente txicas

7000

SSV pH4

6000
SSV pH10

SSV (ppm)

5000
4000

SSV Referencia

3000
SSV Biocida
desactivado

2000
1000

SSV Biocida

0
0

2
Tiempo (d)

SSV Emulsiones

Figura 4.14 Seguimiento de los SSV en reactores a escala

4.6. Planes de Emergencia y Seguimiento


Las situaciones que se consideran emergencia a partir del anlisis de los resultados
obtenidos tanto por el tratamiento primario como secundario son:

Vertido de efluentes no neutralizados al tanque de amortiguacin 1 o 2. La accin

requerida es neutralizar el efluente. Las sustancias para neutralizar varan dependiendo del
sistema al cual alimenta el agua. Sustancias acidas y alcalinas que no generen formacin de
lodos son requeridas para neutralizar la pileta 2.

Envos de efluente de la planta de Sulfonacin que supere los 10 m3 cuando el

volumen de agua en el tanque de amortiguacin sea menor a 110 m3, es decir la mitad de la

61

capacidad. Se debe realizar de inmediato una prueba de jarra con la nueva composicin del
agua y ajustar el tratamiento.

Vertido no desactivado de biocidas en el agua residual, derrames de biocidas. Es

importante tratar de recoger la mayor parte del derrame con aserrn utilizando todos los
implementos de seguridad y luego desactivar con metabisulfito de sodio en solucin el resto
del derrame. En caso de vertido debe agregarse metabisulfito de sodio directamente al
tanque de amortiguacin y airear el mismo.

Agua con alto contenido de slidos suspendidos o agua no clarificada en la

alimentacin al reactor biolgico. Debe actuarse de forma inmediata, parando la agitacin


del tanque de amortiguacin y permitir el paso del sedimento del fondo del tanque al otro
tanque y reprocesar con tratamiento fsico-qumico.
4.6.1. Desactivacin de aguas residuales con contenido de biocidas
Los biocidas se manejan con especial cuidado ya que pueden generar daos graves en la
piel debido a sus caractersticas. Las concentraciones permitidas en AR de biocidas es de 5
ppm activo, como no se disponen los instrumentos necesarios para medir la concentracin
de estos en agua se debe desactivar de forma qumica, agregando metabisulfito de sodio (mSBS) que acta como agente reductor, los fabricantes de esta sustancia indican que debe
usarse 2kg de metabisulfito de sodio para una solucin al 5% de concentracin para lograr
la desactivacin a 2ppm en 5 minutos a temperatura ambiente. La figura 4.16 plantea de
igual forma un esquema para actuar en caso que se deba desactivar un derrame o un
vertido de biocida.
En caso de derrame debe recogerse en aserrn la mayor parte del biocida y luego lavar
con solucin de m-SBS el resto del material. Mientras que para la desactivacin de vertidos
debe agregarse metabisulfito de sodio en los tanques de amortiguacin y activar el sistema
de aire comprimido para favorecer la agitacin y las reacciones entre el biocida y el agente
reductor.
Otra opcin para la desactivacin es el uso de hidrxido de sodio, si se mantiene a pH 12
o mayor por 8 horas a temperatura ambiente, esta ultima opcin no se aplica en planta ya
que el manejo de pH tan altos es riesgoso para los trabajadores de la planta, pero queda
como una opcin en caso de no tener m-SBS al alcance en un momento dado.

62

Desactivacion de derrames de biocidas

Debe primordialmente absorber la mayor parte del derrame con aserrn.


Lavar el residuo del biocida con solucin de metabisulfito de sodio.

Vertido de Biocidas por el sistema de alcantarillado

Agregar 2 Kg de metabisulfito de sodio en la pileta 1 y 1 Kg de metabisulfito de sodio


en la pileta 2.
Airear y agitar
Hacer seguimiento de los SSV en el reactor biolgico por 3 das despues del vertido.

Figura 4.16 Esquema de plan de emergencia para desactivacin de derrames o


vertidos con biocida

4.6.2. Neutralizacin de tanques de amortiguacin


La neutralizacin debe realizarse siguiendo los protocolos de seguridad para el manejo
de sustancias peligrosas. En el caso de manejo de polvo como cal debe utilizarse mascarrilla
antipolvo, lentes de seguridad y guantes de nitrilo. Para el manejo de lquidos deben
utilizarse lentes de seguridad y guantes de nitrilo.
Para neutralizar el tanque de amortiguacin uno (pileta 1) cuando el pH es bajo, debe
activarse de forma manual la lechada de cal. Esta consta de un tanque agitado en donde se
mantiene una solucin de cal en agua. El pH bajo en esta etapa del tratamiento no permite
que el coagulante (PAC) desestabilice el colide formado en el AR por lo que no ocurre
clarificacin del agua sino por el contrario, estabilizacin de la dispersin. Cuando el pH es
alto se debe neutralizar con cido clorhdrico. De no hacer esto, el coagulante con pH 4
ejerce una funcin reguladora de pH y no ser efectivo hasta que logre neutralizar el agua.
Esto implica un gasto elevado de aditivo adems de un tratamiento con tiempos de
sedimentacin de los slidos muy lento que puede causar finalmente el paso de agua no
clarificada a la entrada del sistema biolgico, problemas de acumulacin de lodos

63

inorgnicos hasta muerte de bacterias.


De forma analoga con el proceso de neutralizacin de la pileta 1 se realiza la
neutralizacin de la pileta 2, a excepcin de la sustancia alcalina. El uso de hidroxido de
calcio slido para neutralizar la alimentacin al bioreactor, causara problemas por
acumulacin de lodos inorganicos en el sistema.
Pileta 1

Pileta2

pH de
operacin
neutro(7) en
tratamiento
primario

pH de
operacin
tratamiento
biolgico 6-8

Neutralizar con
Cal pH 0-6 o
con cido
clorhidrico pH
8-14

Neutralizar con
NaOH pH 0-6 o
con solucin de
cido clorhdrico
pH 8-14

Verificar posible
causa de
variacin de pH,
identificacando
elefluente de
entrada.

Medir pH en
entrada al
reactor, medir
SSV por 3 das
consecutivos.

Operacin Normal

Accion a tomar en
caso de salir de
rango

Seguimiento

Figura 4.15 Esquema de Plan de Emergencia y Seguimiento en caso de alteraciones de pH


La Figura 4.15 representa un esquema de facil manejo con un resumen de las acciones a
tomar para la neutralizacin de cualquiera de los tanque de amortiguacin. El propsito
principal del esquema es proveer a los operadores de una gua simple y fcil de entender
para actuar en caso de emergencias.
4.6.3. Entrada de slidos suspendidos por tratamiento primario deficiente o altos
valores de DQO en la alimentacin al tratamiento secundario
El sistema biolgico es sensible a cambios bruscos de alimentacin es por ello que la
operacin normal de la planta de tratamiento debe procurar mantener alto el nivel de la
pileta 2 (mayor a 110 m3), con la finalidad de mantener lo ms diluidas las cargas. De pasar

64

lodo inorgnico al reactor se tendrn problemas de acumulacin de lodo adems de la


disminucin rendimiento de la reaccin y muerte de bacterias que son el catalizador de la
misma y sin ellas no es posible la remocin de carga orgnica ni inorgnica biodegradable.
La forma de actuar debe ser una accin en conjunta del ingeniero de planta y el operador,
primero se para la agitacin de la segunda pileta, se deben analizar variables como el nivel
de las piletas 1 y 2, ya que el paso de este efluente es un factor de alto riesgo aguas abajo. Si
el nivel de la primera pileta es bajo se puede reprocesar el agua que se encuentra en el
fondo con el sistema de bombeo y el sobrenadante seguir alimentndolo al reactor. Si esta
opcin no es viable, debe mantenerse la operacin del reactor slo con el sobrenadante y
dejar que los slidos queden precipitados hasta que sea viable el reproceso, en la figura
4.17 se encuentra un esquema sugerido para hacer sencillo el manejo de los planes de
emergencia.
DQO alto

El operador de la planta debe informar de inmediato la situacin al supervisor de la planta

PII
Slidos o Lodo

Parada de agitacin

Se deben sedimentar el lodo o los slidos que de alguna forma pasaron en la pileta 2 ya que
causan grandes problemas en el tratamiento secundario y seguir operando con el sobrenadante
claro.

El estudio de las diferentes variables como cantidad de efluente a recibir, regimen pluviomtrico
para el momento dado, capacidad volumtrica libre para el momento especifico es de gran
importancia.
Reproceso del lodo La idea es que las operaciones sean continuas y seguras por eso no se busca realizar una parada de
fsico-qumico
planta.

Figura 4.17 Esquema de plan de emergencia en caso de paso de Lodo fsico-qumico a la


Pileta 2

65

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El conocimiento adecuado de las caractersticas del agua residual industrial es un

factor de gran importancia. La estabilidad de una planta de tratamiento residual, es funcin


del conocimiento de dichas caractersticas y de la operacin adecuada en caso de que
existan variaciones significativas como ocurre en el efluente que se recibe en la P.T.A.R.

En la precipitacin qumica el proceso de coagulacin es el ms sensible a cambios.

Se determin que el efecto del pH en la entrada del tratamiento primario es un factor


crtico. Para pH mayores o menores que el rango 6,5-7,5 se producen prdidas de aditivos
coagulantes y slo genera una mayor contaminacin por productos qumicos innecesarios.
Se recomienda invertir en sistemas de control automatizados para el control de pH en la
salida del tanque de amortiguacin 1 y 2 o alimentaciones a los respectivos tratamientos.

La neutralizacin con cal es beneficiosa en la planta, esta promueve la precipitacin

de sulfatos en forma de sulfato de calcio. Se recomienda hacer un estudio de factibilidad


para que las neutralizaciones del efluente de Sulfonacin se realicen parcialmente con cal y
no con hidrxido de sodio. Esta medida debe ser bien estudiada porque la generacin de
lodos fisicoqumicos aumentar significativamente y puede requerir de sistemas de bombeo
especializados.

El agua con las caractersticas fsico-qumicas ms complejas para su tratamiento es

la proveniente la planta de Sulfonacin, posee una carga qumica alta que no permite buen
rendimiento en el tratamiento primario. Es necesario mantener o mejorar el modo de
operacin, en el que se aprovecha el agua residual del resto de las plantas para diluir la
carga. De no continuar esta forma de operacin se pueden generar ms gastos en el
consumo de aditivos e incluso paradas de plantas o problemas de operacin.

El consumo de aditivos coagulantes y floculantes por la planta de Masterbatch,

Multipropsitos y de Emulsiones es mucho menor al requerido por la planta de Sulfonacin.


Aunque la caracterizacin de la Planta de Multipropsitos no se realiz debido a sus
caractersticas (produccin de ms de 300 productos diferentes), su efecto se puede
considera despreciable ya que el volumen de agua residual y su grado de contaminacin es
significativamente menor que el de cualquier planta.

El tanque de amortiguacin de entrada a la planta no cumple con la funcin de

66

homogeneizar las cargas. Se plantea revisar el plan de recepcin de efluentes y mantener


niveles altos en dicho tanque para que mejore la operacin de la planta.

Se recomienda realizar una actualizacin de la gestin de aguas residuales en donde

se incluya el volumen de generacin y el consumo de aditivos coagulantes, floculantes y de


neutralizacin dependiendo de cada planta. El objetivo ser generar un sistema de cobro de
agua en donde se premie los proyectos de reduccin de produccin de efluentes sobre todo
al reaprovechar subproductos en los procesos.

El punto ms sensible de la P.T.A.R. segn la variacin de las caractersticas del agua

residual es el tratamiento secundario, la mala operacin puede llegar a causar efectos


negativos en este sistema. Altos valores de DQO, cantidades de slidos suspendidos no
controlados, lodo fsico-qumico, variaciones fuertes de pH e introduccin no controlada de
efluentes biocidas al reactor biolgico puede causar desequilibrio en el desarrollo de las
bacterias, bien sea por la acumulacin de lodos inorgnicos o por la prdida de bacterias
y/o la aparicin de microrganismos indeseables.

Para garantizar el buen funcionamiento del reactor biolgico se debe aplicar un

control riguroso y frecuente de la alimentacin, para poder adecuar la operacin a la carga


recibida. Uno de los aportes de este proyecto a la planta es el montaje adecuado para la
realizacin de ensayos de Zahn-Wellens; ste permite evaluar los efectos txicos e impacto
ambiental que generan los efluentes sobre la biomasa y el medio ambiente.

Se debe mantener informado al personal de las plantas productivas acerca de los

riesgos que representan los vertidos no notificados de sustancias como los biocidas. En
varias de estas se utilizan como conservantes para los productos y adems se producen en
la planta multipropsitos. Un vertido no notificado de cantidades superiores 2ppm de
concentracin puede causar problemas en el sistema biolgico.

Se recomienda realizar una campaa de capacitacin tcnica sobre la forma ms

segura y efectiva de operacin, en donde participen operadores y supervisores de la planta


de efluentes. De esta manera se lograr mantener los parmetros de operacin normal de la
planta, los planes de emergencia y las soluciones comunes a problemas operacionales en
constante actualizacin. Esta medida no requiere la inversin significativa de capital, ni de
nuevo personal en la planta y permite la mejora continua de la empresa.

67

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2012.

69

APNDICE

APENDICE A
Procedimientos Experimentales
1. Pruebas de Jarra
Esta prueba simula el tratamiento fsico-qumico de la planta de tratamiento de aguas
residuales de Clariant Venezuela S.A. ajustando parmetros como tiempo, velocidad de
agitacin, sustancia coagulante y floculante. El tratamiento fsico-qumico comienza con un
mezclado rpido en donde se agrega el coagulante, luego pasa a un mezclado lento para
agregar el floculante. La ltima etapa corresponde a la sedimentacin.
Materiales y Equipos:

4 Beaker de capacidad 1 litro

Equipo para pruebas de jarra marca FC4S Velp Scientifica con 4 agitadores

Inyectadoras

Cintas indicadores de pH

Poliacrilamida aninica de alto peso molecular. Floculante fabricado por Ciba


Specialty Chemicals: Magnafloc

Policloruro de Aluminio. Coagulante fabricado por Hessa Chemical.

cido clorhdrico

Hidrxido de calcio (Cal)

Muestra de agua

Procedimiento:

En un beaker agregar 900 mL de muestra problema

Medir el pH inicial con una cinta pH

Encender el equipo FC4S y ajustar la velocidad de agitacin para la mezcla rpida

Agregar la dosis deseada de coagulante

Dejar en agitacin por 2 minutos

70

Ajustar la velocidad de agitacin para la mezcla lenta

Agregar la dosis deseada de floculante

Dejar en agitacin por 5 minutos

Culminado el tiempo detener la agitacin y dejar que sedimente por 15 minutos

Medir el pH final con una cinta pH

Cualitativamente describir el tamao de los floculos y la turbidez del agua

Repetir el procedimiento para distintas dosis de coagulante y floculante. Para


mejores resultados elegir una dosis alta y una baja, y repetir el procedimiento hasta
encontrar el mejor valor.

2. Determinacin de slidos totales, voltiles y fijos


Las pruebas para determinar el contenido de slidos totales, voltiles y fijos, son un
conjunto de separaciones fsicas. En resumen, se pasa a travs de papel filtro una muestra
de bioreactor para separar el lodo del agua, luego se retira la humedad calentando a 100C
y se miden los slidos totales. Para diferenciar entre los orgnicos llamados voltiles y los
inorgnicos llamados fijos se calientan los slidos totales hasta 600C; ya que a esta
temperatura se garantiza que los compuestos orgnicos se incineran por completo y en el
lodo ms de un 77% son las bacterias que lo conforman; finalmente se determina el
porcentaje de orgnicos e inorgnicos que tiene la muestra.
Materiales y Equipos:

Estufa de Calentamiento

Mufla

Compresor de aire para el filtrado

Kitasato de 1 litro de capacidad

Embudo Buncher

Papel Filtro

Capsula de porcelana

Pinza Metlica

Guante aislante trmico

Balanza analtica de precisin 0,0001

71

Procedimiento:

Pesar papel de filtro

Pesar cpsula de porcelana

Colocar el papel filtro en el embudo buncher.

Colocar el embudo en el Kitasato conectado al extractor de aire del compresor

Filtrar 100 mL de la muestra a estudiar

Pesar la cpsula con el papel y la muestra hmeda

Colocar en la estufa a 110 C hasta que el peso no vari con el tiempo

Pesar la cpsula con el papel y la muestra seca

Calentar la mufla hasta 600 C y colocar por una hora para incinerar la muestra.
Usar pinza metlica y guante aislante.

Dejar enfriar en la estufa la muestra y pesar la cpsula con los slidos fijos

3. Demanda qumica de oxigeno (DQO)


La materia orgnica que es oxidable de forma qumica presentes en el agua residual
generan contaminacin y se determinan a travs del parmetro DQO. Este ensayo se realiza
en un tiempo aproximado de 2 horas por el mtodo del dicromato de potasio.
La DQO es la cantidad de oxgeno requerido para oxidar la materia orgnica e inorgnica
en la muestra con un oxidante qumico fuerte (normalmente se emplea dicromato de
potasio en medio cido). El campo de aplicacin de este anlisis esta enfocado para aguas,
aguas residuales; se precisa digestin; los rangos de DQO 3150 mg/L y 201500 mg/L
estn aprobados por la USEPA ( United States Environmental Protection Agency )para
anlisis de aguas residuales en las distintas etapas de procesamiento en la Planta de
Tratamiento de Aguas Residuales.
En esta prueba se acelera artificialmente el proceso de biodegradacin que realizan los
microorganismos, mediante un proceso de oxidacin forzada, utilizando oxidantes qumicos
y mtodos debidamente estandarizados.
Materiales y Equipos:

Agua desionizada.

Reactivo de digestin de DQO TNTplus. (LR (TNT821, 3150 DQO) y HR (TNT822,

72

201500 mg/L DQO) el mtodo aplica para los dos reactivos el rango Bajo (LR=Low Range)
y Rango Alto (HR=High Range) HACH.

Reactor HACH DRB200.

Espectrofotmetro HACH DR2800.

Pipetas de volmenes 2 mL. y 1 mL.

Estante de cubetas de ensayo.

Guantes de ltex.

Lentes de seguridad.

Baln aforado de 100 mL.

Marcador.

Bata de laboratorio.

Propipeta

Procedimiento:

Tomar las muestras en concentraciones inciales y diluir. Para diluir tomar 1 (un)

mililitro adicionarlo a un baln de 100 mL y aforar con agua destilada.

Encender el reactor DRB200 y calentar a 150 C.

De requerirlo la muestra Homogeneizar 100 mL de muestra durante 30 segundos en

una mezcladora. Para muestras que contengan grandes cantidades de slidos, aumentar el
tiempo de homogeneizacin.

Para poder garantizar que se analiza una parte representativa de la muestra, verter

la muestra homogeneizada en un vaso de precipitados de 250-mL y agitar suavemente con


una placa agitadora magntica.

Tomar cuidadosamente 2.0 mL de muestra utilizando la propipeta con una pipeta de

2 mL. Agregar posteriormente en la cubeta. Tapar y limpiar el exterior de la cubeta.

Si la muestra no contiene slidos suspendidos, omitir los pasos 5.3 y 5.4.

Sujetar la cubeta por la tapa sobre una pila (Lavadero). Voltearlo varias veces para

mezclar. Las cubetas de muestra se calentarn mucho durante la mezcla. Colocar la cubeta
en el reactor DRB200 precalentado. Cerrar la tapa Protectora.

Calentar durante dos horas.

Al finalizar el calentamiento esperar unos 20 minutos a que la cubeta se enfre hasta

120 C o menos, antes de retirarlo del reactor DRB200.

73

Invertir la cubeta varias veces mientras siga caliente.

Colocar la cubeta en un estante para enfriar a temperatura ambiente. Colocar el

protector de luz en el compartimiento n2 de la cubeta.

Limpiar bien el exterior de la cubeta.

Preparar un blanco repitiendo los pasos 4.4.5 al 4.4.11 sustituyendo los 2 mL de

muestra por 2 mL de agua desionizada. Esto se debe realizar cada vez que se comienza una
caja nueva de kit de DQO.

Colocar la cubeta en el soporte porta cubetas. El instrumento lee el cdigo de barras

de poseerlo, y luego selecciona y lleva a cabo el anlisis correcto sino proceder


manualmente en la seleccin del anlisis. El resultado aparecer en mg/L DQO.

Encender el espectrofotmetro DR2800 y seleccionar la tcnica analtica para medir

DQO: Mtodo colorimtrico, de 0-1500 mg/l DQO. (Rango utilizado en la P.T.A.R.).

Introducir la cubeta del blanco en el DR2800. Seleccionar en la pantalla: Cero La

pantalla indicar: 0.0 mg/L DQO.

Luego retirar la cubeta del blanco e introducir la cubeta con muestra y presionar

medicin. El valor de la DQO es directamente la leda no requiere clculos adicionales.


4. Fsforo Total
El campo de aplicacin est enfocado para aguas residuales en las distintas etapas de
procesamiento en la Planta de Tratamiento de Aguas Residuales. Se precisa digestin. El
mtodo aplica para los reactivo HR (1.0100.0 mg/L PO43)
La concentracin de fsforo total presente en una muestra de agua se denomina a la
determinacin de todas las formas presentes de este elemento (orgnicas e inorgnicas
disueltas y particuladas), esto se realiza a travs de la digestin de la muestra, lo cual
permite la hidrlisis total de todas estas formas, permitiendo su determinacin bajo la
forma de ion ortofosfato.
Materiales y Equipos:

Agua desionizada.

Reactivos Test N Tube de fsforo de rango alto total HACH

Reactivo de molibdovanadato

74

Sobres de reactivo de persulfato potsico en polvo

Solucin de hidrxido sdico, 1.54 N

Tubos de anlisis de fsforo total

Reactor HACH DRB200.

Espectrofotmetro HACH DR2800.

Pipetas de volumen 5mL, 2 mL, 1 mL.

Estante de cubetas de ensayo.

Baln aforado de 100 mL.

Procedimiento:

Tomar las muestras en concentraciones inciales y diluir. Para diluir tomar 1 (un)

mililitro adicionarlo al baln aforado de 100 mL y aforar con agua destilada.

Encender el reactor DRB200. Calentar a 150 C.

Seleccionar el test. Colocar el protector de luz en el compartimiento n. 2 de la

cubeta.

Preparacin del blanco: Utilizar una pipeta para aadir 5.0 mL de agua desionizada a

un tubo Test 'N Tube de fsforo total.

Muestra preparada: Utilizar una pipeta para aadir 5.0 mL de muestra a un tubo Test

'N Tube de fsforo total.

Utilizar un embudo para aadir el contenido de un sobre de reactivo de persulfato de

potasio en polvo a cada tubo. Tapar bien y agitar para disolver.

Colocar los tubos en el reactor DRB200. Cerrar la tapa protectora.

Seleccionar en la pantalla el smbolo de temporizador y pulsar OK. Comienza un

perodo de reaccin de 30 minutos.

Despus de que suene el temporizador, sacar cuidadosamente los tubos calientes del

reactor. Colocarlos en un estante de tubos de ensayo y dejar que se enfren a temperatura


ambiente (1825 C).

Utilizar una pipeta para aadir 2.0 mL de hidrxido sdico 1.54 N a cada tubo. Tapar

la Cubeta e invertir para mezclar.

Utilizar un cuentagotas de polietileno para aadir 0.5 mL de reactivo de

molibdovanadato a cada tubo. Tapar la cubeta e invertir para mezclar.

75

Seleccionar en la pantalla el smbolo de temporizador y pulsar OK. Comienza un

perodo de reaccin de 7 minutos.

Medir la muestra en los siete a nueve minutos siguientes a la adicin del reactivo de

molibdovanadato. Limpiar bien el exterior de los tubos con un trapo hmedo, seguido de
uno seco, para eliminar las huellas y otras marcas.

Seleccionar el anlisis de fsforo total en el DR 2800.

Despus de que suene el temporizador, colocar el blanco en el soporte porta cubetas

de 16-mm.

Seleccionar en la pantalla: Cero La pantalla indicar: 0.0 mg/L PO43.

Colocar la muestra preparada en el soporte porta cubetas de 16-mm.

Seleccionar en la pantalla: Medicin: Los resultados aparecern en mg/L de PO43.

5. Nitrgeno Total
El nitrgeno total puede ser medido tambin como N-Nitrato+N-Nitrito+NAmoniacal, a travs de mtodos HACH.
Nitritos
Materiales y Equipos:

Sobres de reactivo nitrito NitriVer 2 en polvo.

Espectrofotmetro DR2800.

Dos (2) Cubetas de Anlisis, Cuadradas, de una pulgada, 10 mL.

Guantes de ltex.

Lentes de seguridad.

Bata de laboratorio.
Procedimiento
Antes de comenzar el anlisis:
Para obtener resultados de mayor precisin determinar un valor blanco de reactivo

para cada nuevo lote. Seguir el procedimiento utilizando agua desionizada en lugar de la
muestra. Restar la lectura del blanco a la lectura de la muestra, respectivamente; con el
instrumento se puede comparar automticamente con el ajuste del blanco. (Vase el
manual de instrucciones para obtener informacin adicional sobre el "Uso de un blanco

76

de reactivo").

Encender el Espectrofotmetro.

Seleccionar en la pantalla: Programas Almacenados

Seleccionar el test.

La muestra preparada: aadir el contenido de un sobre de reactivo de nitrito

NitriVer 2 en polvo a La cubeta. Agitar la cubeta, con rotacin, para mezclar. En presencia
de nitrito aparecer un color Rosa.

Seleccionar en la pantalla el smbolo de temporizador y pulsar OK. Comienza un

perodo de reaccin de 20 minutos.

Preparacin del blanco: despus de que suene el temporizador, llenar otra cubeta

cuadrada de Una pulgada de 10-mL hasta la marca de 10-mL con muestra.

Limpiar bien el exterior de la cubeta (el blanco) y colocar el blanco en el soporte

portacubetas con la marca de llenado hacia la derecha. Seleccionar en la pantalla: Cero

La pantalla indicar: 0.000 Mg/L NO2N

Limpiar bien el exterior de la cubeta (la muestra preparada) y colocar la cubeta en el

soporte Portacubetas con la marca de llenado hacia la derecha. Seleccionar en la pantalla:


Medicin

El resultado aparecer en mg/L NO2 N

Nitratos
El nitrato de la muestra puede medirse en una solucin con cido sulfnico y fosfrico a
travs de la reaccin con 2,6 dimetilfenol, formndose 4,6-nitro-2,6 dimetilfenol. Este
mtodo colorimtrico debe medirse a 345nm
Materiales y Equipos:

Sobres de reactivo nitrato NitraVer 3 en polvo.

Espectrofotmetro DR2800.

Vial de Anlisis Nitrate, de 10 mL.

Guantes de ltex.

Lentes de seguridad.

77

Bata de laboratorio.

Procedimiento:

Agregar 1 ml de muestra dentro del vial.

Agregar un sobre de NitraVer3

Agitar la muestra sostenindola desde la tapa.

Esperar 15 minutos

Finalizado el tiempo limpiar cuidadosamente el vial y medir en el espectrofotmetro

El resultado aparecer en pantalla en mg/L NO3 N

Nitrgeno Amoniacal
Materiales y Equipos:

Vial de reactivo Amonia TNTplus 831Reagent set.

Espectrofotmetro DR2800.

Guantes de ltex.

Lentes de seguridad.

Bata de laboratorio.

Procedimiento:

Cuidadosamente retire la cinta protectora de la tapa

Agregar 0,5 mL de muestra dentro del vial.

Presionar la tapa del Vial

Agitar la muestra.

Esperar 15 minutos

Finalizado el tiempo limpiar cuidadosamente el vial y medir en el espectrofotmetro

El resultado aparecer en pantalla en mg/L NH3 N

6. OD
La medicin de OD en agua es un mtodo comn en aguas residuales. En reactores
aerbicos es un parmetro importante, todas las reacciones se dan en presencia de oxgeno.

78

Materiales y equipos:

Agua destilada
Medidor de OD modelo HD3030. Trans Instrument

Procedimiento:

Encender el equipo en el botn ON-OFF

Colocar la sonda en posicin vertical con el electrodo en la parte inferior.

Presionar el botn de calibracin CAL, la palabra READY permanece intermitente

hasta que se calibre el instrumento, en ese momento permanecer fija por unos segundos.
ste paso debe realizarse en espacios abiertos con buena circulacin de aire.

Presionar el botn OK y 100% aparecer en la pantalla.

Sumergir la sonda hasta la profundidad requerida y agitar la sonda.

Cuando la palabra READY en la pantalla permanezca fija en pantalla se muestra el

OD medido en ppm.
7. Cloruros
Este mtodo se emplea para la determinacin de cloruro en el agua residual. Su
determinacin debe ser realizada antes del anlisis de DQO ya que para concentraciones
elevadas de cloruro el mtodo colorimtrico de DQO presenta interferencia.
El punto final en este mtodo est determinado por la primera formacin de un
precipitado rojo-anaranjado de cromo de plata, que aparece cuando la precipitacin de
cloruro de plata es completa.
Cl- + Ag+

AgCl

Ec. A.1

(precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+

Ag2CrO4
(precipitado rojo anaranjado)

Materiales y equipos:

Indicador cromato de potasio.

Nitrato de plata.

Agua destilada.

Fiolas 250mL

Ec. A.2

79

Bureta semi-automtica

Cilindro Graduado 25ml

Gotero

Beaker 100ml

Pao suave

Procedimiento:
Medir 25 ml de agua por analizar, filtra si es necesario y coloca en una fiola bien limpia.
Agregar 2 ml de indicador cromato de potasio y Agitar.
Titular con la solucin de Nitrato de plata 0.0172N agitando constantemente hasta que el color
cambie de verde a un color ladrillo.
El nmero de ml usados de la solucin de nitrato de plata multiplicado por 40, dar las partes
por milln (ppm) de cloruros.
Cl - mg / L = V AgNO3 x 40
8. Sulfatos
El sulfato ferroso en un medio cido para reducir nitrito al xido nitroso. Iones ferrosos
se combinan con el xido nitroso para formar un complejo.
Materiales y equipos:

Reactivo de polvo de reactivo de sulfato SulfaVer .

Espectrofotmetro DR2800.

Dos (2) Cubetas de Anlisis, Cuadradas, de una pulgada, 10 ml.

Procedimiento:

Encender el Espectrofotmetro.

Seleccionar en la Pantalla Programas Favoritos

Seleccionar el Test Nmero 680 sulfate.

Preparacin del blanco, Llenar una cubeta de 10 ml con muestra a ensayar (De ser

necesario dicha muestra debe ser diluida 1 ml / 100 ml de agua Destilada).

Limpiar bien el exterior de la cubeta (el blanco) y colocar el blanco en el soporte

80

portacubetas con la marca de llenado hacia la derecha.

Seleccionar en la pantalla: Cero La pantalla indicar: 0.0 mg/L SO4.

Llenar una segunda cubeta cuadrada de una pulgada de 10-ml hasta la marca de 10-

ml con muestra a ensayar (De ser necesario dicha muestra debe ser diluida 1 ml /100 ml de
Agua Destilada).

Aadir el contenido de un sobre de reactivo de sulfato SulfaVer 4 Reagent en polvo a

la cubeta con la muestra a ensayar, tapar y agitar hasta disolver todo el reactivo.

Seleccionar en la pantalla el smbolo de temporizador y pulsar OK.

El perodo de reaccin es de cinco (5) minutos. Para prevenir resultados bajos, dejar

reposar la cubeta con la muestra sobre una superficie plana durante el perodo de reaccin.

Limpiar bien el exterior de la cubeta (la muestra preparada) y colocar la cubeta en el

soporte portacubetas con la marca de llenado hacia la derecha.

Seleccionar en la pantalla: Medicin El resultado aparecer en mg/L SO4

El resultado es directamente el mostrado en la pantalla no necesita que se realice ningn


clculo.
9. ISO (9888:1999) Zahn-Wellens
Esta norma internacional establece un mtodo para la evaluacin de la biodegrabilidad
en medio acuoso y adicionalmente informa sobre la biodegrabilidad y de la eliminacin
total en agua de los compuestos orgnicos del agua a una concentracin determinada por la
accin de microrganismo aerbicos.
El mtodo es aplicable para compuestos orgnicos:

Solubles en agua a la concentracin utilizada no susceptibles a transformarse en

metabolitos insolubles, si se va a determinar la biodegradacin y no slo la eliminacin.

No voltiles o con presiones de vapor insignificantes en condiciones de ensayo.

No prdidas por formacin de espumas.

En caso de elementos txicos puede realizarse el ensayo en inculo pre-expuesto.

Compuestos orgnicos disueltos en aguas residuales o compuestos de ensayo.

El fundamento de este ensayo es la biodegradacin o eliminacin de compuestos


orgnicos o constituyentes del agua residual por organismos aerobios. La mezcla de ensayo
contiene un medio inorgnico, lodo activado como inoculo pre-expuesto y un compuesto

81

orgnico de ensayo como nica fuente de carbono y energa. La cantidad de compuesto


aadido se agrega de forma tal que la concentracin de DQO sea significativa dependiendo
de la toxicidad del compuesto y la solubilidad del agua.
La medida de DQO se realiza al principio y al final del ensayo y en intervalos regulares
durante el ensayo.
Condiciones ambientales:
La incubacin debe tener lugar en la oscuridad o con luz difusa con una temperatura
comprendida entre 20C y 25C en un recinto cerrado libre de gases y vapores txicos para
los microrganismos.
Reactivos:
Se utilizan soluciones conocidas de reactivos o agua residual especifica.

Solucin de Urea 20g y Acido Fosfrico 10 ml (solucin de referencia: remocin de

DQO>90%)

Agua residual de Emulsiones: 250 ml.

Solucin de cido orgnico residual para disminuir el pH a 4+ Solucin de Referencia

Solucin de hidrxido de sodio (NaOH) 0,5mol/l 20ml para aumentar el pH a

10+Solucin de Referencia

Agua de lavado de biocida 100 ml

Agua de lavado de biocida 100ml neutralizada con Metabisulfito de Sodio 0,5g

Materiales y Mtodos:

Materiales corrientes de laboratorio y en especfico los siguientes

Recipientes de Capacidad mayores a 10 litros de plstico con difusor de aire. El aire

no debe contener ni carbono orgnico ni elementos txicos. El material debe ser


cuidadosamente limpiado y no debe contener trazas de materiales txicos.

Equipo de medida de DQO

Sistema de filtracin con papel de filtro de 0,45 m cuyo aporte de carbono sea

mnimo

pHmetro y medidor de OD

Procedimiento:

82

En caso de aguas residuales se determina el DQO y el pH, para la solucin de referencia


se agrega un compuesto orgnico conocido y biodegradable. Se utilizaron inculos preexpuestos por lo que no se realizo un control de inculo ms que el medir los SSV en el
sistema. Los anlisis se realizan tan pronto como sea posible, en caso de no poder realizarse
se guarda la temperatura menor a 4C
El ensayo se realiza en un recipiente de volumen de 10 l en donde se agrega al inculo
pre-expuesto la solucin correspondiente en recipientes identificados

Ft: Compuesto de ensayo 1,2,3,4,5

Fb: Blanco

Fc: Compuesto de referencia

Se mide el pH inicial y se ajusta si fuera necesario a 71 con cido inorgnico (HCl) o


solucin alcalina (NaOH).
Para comenzar el ensayo se observa que el lodo este aireado OD> 3 ppm y que no
decante el lodo. Las muestras se toman al iniciar el ensayo y en intervalos adecuados hasta
que se alcance una fase de meseta donde la variacin de DQO no sea significativa y se da por
terminado el ensayo.
Calculo de resultados:
El porcentaje de eliminacin de DQO se calcula segn la ecuacin (1). Donde el t1 es
31h donde se supone que el efecto de la adsorcin y desorcin se encuentra en equilibrio,
(1)
Donde:
DQOTt : Concentracin de DQO (ppm), al tiempo final del ensayo en el recipiente FT
DQOBt: Concentracin de DQO (ppm), al tiempo final del ensayo en el recipiente FB
DQOTt1: Concentracin de DQO (ppm), al tiempo 3h del ensayo en el recipiente FT
DQOBt1: Concentracin de DQO (ppm), al tiempo 3h del ensayo en el recipiente FB
Se calcula de igual forma pero esta ven en funcin del compuesto de referencia sin tomar
en cuenta DQOB.
Los resultados se expresan en una curva de degradacin como el la figura bla, sin que
aparezca la fase de latencia debido a que se realiz con inculo pre-expuesto.

83

Finalmente se determina la biodegradacin con el criterio del % de degradacin en un


tiempo menor a 7 das de ensayo.
0-24% remocin DQO No Biodegradable
25-49% remocin DQO Ligeramente biodegradable
50-69% remocin DQO Biodegradable
70-100% remocin DQO Altamente biodegradable
La validez del ensayo depende de la biodegradacin en el recipiente Fc, esta debe se
mayor al 90% en el 5to da del ensayo con inculo pre-expuesto.

84

APENDICE B
Tablas de Resultados

Tabla B.9.1 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para compuesto de referencia agua


residual de Emulsiones, compuesto de referencia con cido orgnico residual y compuesto
de referencia con hidrxido de sodio
%

Tiempo
(d)

%Biodegradacin %Biodegradacin
Compuesto de

Agua Residual

Referencia

Emulsiones

Biodegradacin
Compuesto
Referencia con
cido Orgnico
Residual (pH4)

0
0,04
0,08
0,12
1
1,04
1,08
2
2,04
2,08
3
3,04
3,08

0,0
12,4
30,0
32,5
83,6
85,1
85,6
90,1
92,1
93,6
94,6
95,1
95,3

0,0
9,2
25,5
26,0
47,9
50,4
52,7
73,3
76,3
76,8
84,0
84,1
84,4

0,0
2,4
21,7
20,2
47,2
57,4
59,8
64,2
64,3
66,5
68,3
69,1
71,6

%Biodegradacin
Compuesto
Referencia con
Hidrxido de
Sodio (pH 10)
0,0
10,8
33,0
40,3
42,5
45,5
45,8
49,1
51,4
54,0
56,2
56,4
56,4

85

Tabla B.9.2 Resultado de ensayo de Zahn-Wellens para agua de lavado de reactores


contaminada con biocida y mismo efluente desactivado con metabisulfito de sodio.
Tiempo

% Biodegradacin Biocida

(d)

Desactivado con m-SBS

% Biodegradacin Biocida

0
0,04
0,08
0,12
1
1,04
1,08
2
2,04
2,08
3
3,04
3,08

0,0
14,4
25,6
32,9
41,8
50,6
51,5
52,8
53,0
55,4
56,0
58,0
57,3

0
1,5
9,8
23,0
23,9
26,6
31,3
35,2
39,0
40,9
41,1
44,6
44,6

Tabla B.3 Slidos suspendidos voltiles medidos en reactores de ensayo Zahn-Wellens.


Tiempo

SSV

SSV

Referencia Emulsiones

SSV

SSV

SSV Biocida

SSV

pH4

pH10

desactivado

Biocida

3171

5848

4720

4243

4358

4619

3615

5729

4025

4265

5630

4514

3882

5188

3626

3629

4406

4190

3889

5162

3393

3366

4364

4030

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