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AMBIENTE Y EXPLOTACION PETROLERA

Acta Cientfica Venezolana, Vol. 50, Suplemento No. 1, 75-80 1999

APLICACIN DE SISTEMAS OXIDANTES AVANZADOS


EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES DE LA
INDUSTRIA PETROLERA (SISTEMA FENTON)
Rafael Lpez A., Oswaldo Nez, Fernando Morales, Carlos Caldern y Walter Liewald
Unidad de Gestion Ambiental, Departamento de Procesos y Sistemas
Universidad Simn Bolvar, Apartado Postal 89.000, Caracas-Venezuela.
Recibido: 07/06/99

Aceptado: 14/06/99

RESUMEN: Se trataron contaminantes tpicos de aguas residuales provenientes de las actividades de la industria petrolera
con el sistema Fenton (H2O2/Fe2+) en condiciones de temperatura ambiente. Los contaminantes tratados, en concentraciones
ambientalmente perjudiciales, fueron m-cresol, 2-clorofenol y metil-terbutil-ter (MTBE). Adicionalmente fueron tratadas con
Fenton aguas contaminadas con gasolina reformulada, en las cuales se hizo el seguimiento de la degradacin de MTBE, y de
algunos compuestos aromticos monocclicos (benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos) presentes. Asimismo se comprob la
eficiencia del sistema en el tratamiento de aguas contaminadas en la actividad de produccin, y de un agua residual proveniente de un complejo petroqumico. En todos los casos se observ una avanzada mineralizacin de los contaminantes en
tiempos de reaccin relativamente cortos. Se determinaron las constantes cinticas, a temperatura ambiente, en la degradacin de los substratos m-cresol, 2-clorofenol y MTBE.
Palabras claves: Fenton, oxidacin avanzada, oxidacin cataltica, perxido de hidrgeno.
APPLICATION OF ADVANCED OXIDANTS SYSTEMS FOR THE TREATMENT OF SERVED WATERS
IN THE OIL INDUSTRY ( FENTON SYSTEM )
ABSTRACT: Typical contaminants from the oil industry were treated with the Fenton system (H2O2/Fe2+) under normal conditions
of pressure and temperature. The treated contaminants, in harzadous concentrations, were the following: m-cresol, 2-chlorophenol,
and methyl-tertbutyl-ether (MTBE). Additionally, waters contaminated with reformulated gasoline were also treated and the
degradation of MTBE and volatile aromatics (benzene, toluene, ethylbenzene and xylene) was followed. The system efficiency,
in the contaminated water treatment of two differents samples were also tested. One of the samples came from oil
production operations and the other from a petrochemical plants complex. In all cases an advanced mineralization of the
contaminants was observed in relatively short periods of time. The rate constants, at room temperature, for degradation of m
cresol, 2-chlorophenol and MTBE were measured.
Key words: Fenton, advanced oxidation, catalytic oxidation, hydrogen peroxide.
INTRODUCCIN
La preocupacin del hombre por el ambiente se limit, hasta la
Revolucin Industrial, a su adaptabilidad al medio y a su proteccin contra fenmenos naturales. Los acelerados cambios tecnolgicos ocurridos desde entonces, trajeron consigo nuevos
riesgos ambientales, inducidos por las modernas actividades
humanas. La conciencia ambientalista nace, tanto en el seno
gubernamental, como en la sociedad civil, cuando el mbito de
los problemas ambientales rebasa los lmites nacionales y se
convierte en asunto transfronterizo e incluso global(7): Desde
sus comienzos se sinti que los problemas ambientales le concernan a toda la humanidad y que, en consecuencia, la reaccin tena que ser planetaria por primera vez en la historia moderna, un movimiento de opinin pblica haba aparecido casi
simultneamente al nivel internacional, creando tan intensas
solidaridades dentro y entre los pases de la tierra(10).
Entre estos riesgos inducidos por el hombre, sealaremos la
contaminacin de los cuerpos de agua por efluentes provenientes de la industria de los hidrocarburos.
En el mbito de la industria de los hidrocarburos, la introduccin
de contaminantes a los cuerpos de agua suele suceder en las
distintas actividades necesarias de la industria. Desde la etapa

inicial de prospeccin y exploracin donde el resultado final es la


produccin del crudo a gran escala, se manejan una cantidad
importante de materiales potencialmente contaminantes del
entorno geogrfico. Entre ellos podemos mencionar cidos,
formulaciones de lodos base agua y base aceite, dentro de las
cuales se incluyen una gran variedad de compuestos qumicos
necesarios para la actividad, por el papel que ellos juegan ya sea
para estimular la formacin o para permitir la perforacin exitosa
de los pozos productores. Dentro de esta actividad y como consecuencia del manejo de estos materiales de carcter txico o
peligroso, se contaminan suelos superficiales y subterrneos,
cuerpos de agua superficiales y subterrneos, y el aire; sin contar con el aporte contaminante del crudo extrado de la formacin. La etapa que sigue es la de transportar el crudo a los sistemas de almacenamiento para su debida comercializacin. En
esta actividad est presente la posibilidad de derrames del crudo
debido a la fatiga y ruptura de tuberas, bombas y tanques de
almacenamiento. En esta actividad los derrames generan situaciones de extrema agresin al medio ambiente en sus distintas
matrices, muy a pesar de la poltica de prevencin, contingencia
y saneamiento puesta de manifiesto en la actualidad por las
empresas productoras. Una vez que el crudo llega a la refinera,
se inicia una de las fases ms crticas para la generacin de una
matriz de contaminacin. En esta actividad se manejan volmenes importantes de crudo, los cuales son sometidos al conjunto

Sistemas oxidantes para tratamiento de aguas residuales

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de operaciones y procesos de refinacin, donde se incluyen


materiales auxiliares necesarios para la obtencin de las corrientes que conforman toda la gama de productos comerciales, tales
como, combustibles ligeros y medios (gasolina, kerosn, diesel),
combustibles residuales, aceites lubricantes, y otros productos.
Como consecuencia de esta actividad es posible la presencia en
las aguas residuales de la refinera, de compuestos orgnicos e
inorgnicos, ya sean provenientes del crudo o de las corrientes
generadas por los materiales auxiliares. En la Tabla I se presentan algunos compuestos tpicos encontrados en las aguas
residuales de una refinera y que provienen de la actividad propia de los distintos tratamientos fsicos y qumicos efectuados
sobre el crudo.
Tabla I. - Ejemplos de contaminantes usuales de una Refinera
agrupados por familia qumica.

Contaminante

Compuestos Representativos

Hidrocarburos
Alifticos
y Aromticos

n-hexano, ciclohexano, benceno, tolueno,


xilenos, etilbenceno, 1,2,4 trimetilbenceno,
aromticos policclicos, etc.

Olefinas

etileno, propileno, butadieno, estireno

Clorados

tetracloroetileno, tricloroetileno, tetracloruro de


carbono, diclorometano, 1,2 dicloroetano, etc

Oxigenados

metanol, fenoles, formaldehdo, MTBE, MEK

Metlicos

compuestos de nquel, de cobalto y de plomo

Otros

amonaco, nitratos, cido fosfrico, cido


fluorhdrico

El conjunto de actividades de la industria del petrleo finaliza


con la etapa de almacenamiento y distribucin final de los productos comerciales. En esta fase, al igual que en la de transporte, la matriz de contaminantes est presente con los frecuentes
derrames en tuberas y tanques y en el momento de la distribucin de los distintos productos. En la Figura 1 se presentan algunas cifras sobre el manejo de desechos producidos en las refineras de los Estados Unidos de Norteamrica en 1.996(1) Si
bien del total generado el 60% es reciclado y el 22% tratado,
queda un 18% remanente, que si bien es reducido por los distintos mtodos de tratamiento final, es contentivo de los compuestos txicos que van directamente al ambiente a impactar suelos,
aguas y aire.

Fig . 2. - Ilustracin de actividad antropognica e impacto ambiental

La Figura 2 nos muestra una buena ilustracin de la aparicin de


la matriz de contaminantes como consecuencia de la actividad
antropognica incluyendo la petrolera.
En el caso de los desechos colectados en las aguas residuales
de las distintas actividades de la industria, se tiene una respuesta adecuada de saneamiento a travs de los distintos procesos
de depuracin fsicos, qumicos y biolgicos de las plantas de
tratamiento de agua. Sin embargo, cada da las normativas
ambientales son ms exigentes y algunos de estos procesos son
insuficientes, bien por las altas concentraciones de los contaminantes o por la resistencia de algunos compuestos a los procesos biolgicos aerbicos, como consecuencia de ser contaminantes nuevos no encontrados en la naturaleza y por lo tanto
recalcitrantes a la accin de los microorganismos. En estos
casos y ante la sensibilidad de los lmites ambientales hay que
recurrir a mtodos qumicos que permitan por su severidad
la destruccin completa del contaminante, transformndolo en
compuestos finales inofensivos al ambiente o de un impacto
menor. La oxidacin qumica avanzada aparece como una
repuesta adecuada para la eliminacin de la matriz final de contaminacin. Entre los mtodos usados de oxidacin avanzada
est el sistema Fenton(12,18), un sistema cataltico homogneo
combinando un agente oxidante fuerte, H2O2 y un ion metlico, el
Fe2+, lo cual permite la generacin en una matriz acuosa de un
potente medio de oxidacin de mayor fuerza por la generacin
del radical OH. Este radical posee un potencial de oxidacin por
encima del ozono, del agua oxigenada, el oxgeno atmico y el
cloro, solo aventajado por el flor(11) (Tabla II). Su alta reactividad
permite la oxidacin de substratos orgnicos e inorgnicos por
un mecanismo de radicales libres a altas velocidades, an a
temperatura ambiente.
Tabla II. - Poder relativo de oxidacin de algunas especies.

Especie

Fig . 1. - Manejo de desechos en las refineras de Estados Unidos de


Norteamrica (3) en 1996. Total de desechos manejados: 3,7
x 106 toneladas

Poder relativo de oxidacin

Fluor

2,23

Radical hidroxlo
OH
Oxgeno atmico

2,06
1,78

Ozono

1,52

Perxido de hidrgeno

1,31

Radical perhidroxlo
OOH
Cloro

1,25
1,00

Lpez, Nuez, Morales, Caldern y Liewald

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En la oxidacin de substratos orgnicos se logra, en la mayora


de los casos, la mineralizacin completa con la formacin de CO2
y H2O, productos considerados como inocuos al medio ambiente, an en el caso del CO2 donde las cantidades formadas por la
destruccin de contaminantes orgnicos es realmente despreciable para el efecto invernadero comparado con otras fuentes.
El conjunto de ecuaciones siguientes ilustra la reactividad del
radical OH y por lo tanto la versatilidad del sistema Fenton como
un sistema de oxidacin avanzado:

Adicin a hidrocarburos alfticos/aromticos:


OH + C6H6 (OH)C6H6

(1)

Abstraccin de hidrgeno:
OH + CH3OH CH2OH + H2O

(2)

Transferencia electrnica:
OH + [Fe(CN) 6] 4- [Fe(CN)6] 3- + OH-

(3)

Interaccin con radicales:


(OH)C6H6 + OH CO2 + H2O

(4)

anlisis cualitativo y cuantitativo de gasolinas. El agua oxigenada


fue analizada de acuerdo al mtodo de reduccin con
permanganato de potasio (17), y el hierro total en solucin fue
analizado de acuerdo al mtodo de espectrometra de emisin
por plasma inductivo de argn, ICP, utilizando un espectrmetro
marca Spectro modelo D, y con el uso de patrones estndar
suministrados por Analar C.A.. La demanda qumica de oxgeno
(DQO) fue determinada de acuerdo al mtodo de reflujo abierto
con cido crmico (3) Los iones cloruros fueron determinados
cuantitativamente por el mtodo argentomtrico (4).
RESULTADOS Y DISCUSIN
A) Tratamiento con Fenton del sistema agua/m-cresol
Una matriz acuosa contaminada con 670 ppm de m-cresol fue
tratada con Fenton en las condiciones iniciales siguientes:
H2O2: 2.558 ppm Fe2+: 380 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0

(MINERALIZACION)

En este trabajo se presentan los resultados de la aplicacin de


un sistema avanzado de oxidacin, el sistema Fenton, al tratamiento en fase acuosa de los siguientes contaminantes: fenoles:
m-cresol y 2-clorofenol; oxigenados: MTBE; aromticos
monocclicos (BTEX): benceno tolueno, etilbenceno y xilenos.
Todos estos compuestos pueden estar presentes en la matriz de
contaminacin generada en las distintas actividades de la industria del petrleo. Finalmente presentaremos dos aplicaciones
directas del sistema Fenton en el tratamiento de aguas residuales
de la industria del petrleo en las fases de produccin y de transformacin como lo es la industria petroqumica.
MATERIALES Y MTODOS
Los distintos contaminantes utilizados: m-cresol, 2clorofenol,
MTBE, y BTEX; y el estndar de cuantificacin (clorobenceno),
fueron de calidad tipo estndar, suministrados por Sigma
Chemical Co. Las matrices de contaminacin fueron preparadas
por la inoculacin individual o combinada de los distintos compuestos anteriores y con gasolina reformulada en agua destilada
y desmineralizada, libre de materia orgnica. El agua oxigenada
fue suministrada por Riedel de Haen al 30%. Como fuente de
iones ferrosos se utiliz el sulfato ferroso amnico calidad analtica, suministrado por Riedel de Haen. El dicromato de potasio y
el cido sulfrico usados en la determinacin de la demanda
qumica de oxgeno fueron suministrados en calidad analtica por
Riedel de Haen.
Como mtodo de anlisis cualitativo y cuantitativo de los contaminantes orgnicos se utiliz la cromatografa de gas-lquido
(mtodo del estndar interno), con detector de llama (GC-FID) y
con detector de masa (GC-MS), usando respectivamente los
equipos siguientes: un equipo Hewlett-Packard modelo 5890 con
detector FID, con Integrador Hewlett-Packard 3396 Series II y
una columna capilar, Hewlett-Packard Ultra 2, 5% Ph-Me Silicona
y un Cromatgrafo de Gases Hewlett-Packard Modelo HP6890,
con detector de masas. Como mtodos referenciales
cromatogrficos se usaron los mtodos descritos por la USEPA
(United States Environmental Protection Agency) (13) en la determinacin de contaminantes orgnicos y por la ASTM (5) en el

Fig. 3. - Tratamiento con Fenton de agua contaminada con m-cresol.


Cintica de desaparicin del m-cresol.

La Figura 3 muestra la cintica de desaparicin del m-cresol en


el tiempo, en las condiciones iniciales mencionadas anteriormente.
La reaccin es completa al cabo de unos pocos minutos con
mineralizacin total hacia CO2 y H2O, hecho confirmado por los
valores bajos de DQO y por la ausencia, de acuerdo a la metodologa utilizada, de intermediarios de oxidacin. La reaccin fue
llevada a cabo a pH cido, donde el sistema Fenton es ms eficiente. A pH ms elevados, inclusive bsico, el sistema est limitado por la baja concentracin de iones Fe2+ y Fe3+ en el ciclo
cataltico. La eficiencia de este ciclo es gobernada por la precipitacin de estos iones como hidrxidos poco solubles, por lo que
la condicin de pH juega un papel preponderante en la cintica
de la descomposicin oxidativa del substrato.

Fig. 4. - Ilustracin del ciclo cataltico del sistema Fenton en la


oxidacin de sustratos orgnicos.

Sistemas oxidantes para tratamiento de aguas residuales

En la Figura 4 se ilustra el ciclo cataltico del sistema Fenton y su


reactividad hacia los substratos orgnicos hasta la mineralizacin
en CO2 y H2O. La velocidad de descomposicin del m-cresol en
las condiciones estudiadas sigue un modelo de primer orden:
V = -d[m-cresol] / dt = k [m-cresol], con un valor de k de 0,13
seg-1. Este modelo cintico concuerda con el reportado en la
literatura para compuestos fenlicos(9).
B) Tratamiento con Fenton del sistema agua/2-clorofenol
En este sistema se trat con Fenton una matriz acuosa de 900
ppm de 2-clorofenol en las condiciones iniciales siguientes.
H2O2: 1.215 ppm Fe2+: 204 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0

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distribucin del MTBE y las gasolinas reformuladas, existe la


posibilidad de derrames, y de all la factibilidad directa de contaminacin de las matrices suelo, agua y aire. Por otro lado es
importantes mencionar que por ser un producto sinttico y nuevo, se considera, hasta ahora, un contaminante recalcitrante a la
degradacin natural por microorganismos(2,6) Dada esta condicin es importante la bsqueda de tratamientos destructivos; en
ese sentido y utilizando la oxidacin avanzada presentamos en
este trabajo el tratamiento de varias matrices acuosas contaminadas, tanto con MTBE solo, como con gasolina reformulada
donde este compuesto est presente.
Para el caso del sistema agua/MTBE se utiliz una matriz acuosa contaminada con 1.000 ppm de MTBE. El tratamiento fue
efectuado en las condiciones iniciales siguientes:
H2O2: 7.480 ppm Fe2+: 1.120 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0
Los resultados obtenidos se presentan grficamente en la
Figura 6.

Fig. 5. - Tratamiento con Fenton de agua contaminada con


2-clorofenol. Cintica de desaparicin del 2-clorofenol.

En la Figura 5 se muestra la cintica de desaparicin del


2-clorofenol. Al igual que en la reaccin de descomposicin del
m-cresol se observa una desaparicin completa del 2-clorofenol
al cabo de unos 60 segundos con una mineralizacin tambin
extensa. El modelo cintico encontrado para este substrato es
similar al anterior, es decir de primer orden. En este caso el valor
de la constante de velocidad a 20 C fue de 0,46 seg-1, aproximadamente cuatro veces la del m-cresol pero del mismo orden
de magnitud. En el caso del 2-clorofenol la mayor velocidad expresada a travs del mayor valor de la constante de velocidad,
es explicada por el efecto electroatractor del cloro, lo cual facilita
la insercin nucleoflica del radical hidroxlo sobre el anillo.
Es importante sealar que el elemento cloro fue analizado
cuantitativamente como ion cloruro al final del tratamiento, indicando que la mineralizacin del substrato fue extensiva.
C) Tratamiento con Fenton del sistema agua/MTBE
Quizs unos de los aspectos ms importantes del presente
trabajo es el tratamiento por oxidacin avanzada de este compuesto oxigenado. Pareciera una paradoja, pues este compuesto oxigenado conforma desde hace varios aos las gasolinas
verdes, oxigenadas o reformuladas (14) donde su papel fundamental es mejorar la combustin en los vehculos y por lo
tanto, la obtencin de emisiones ms limpias. Sin embargo si
nos detenemos por un momento en sus propiedades fsicas encontramos su relativamente alta solubilidad en agua comparada
con otros constituyentes de las nuevas gasolinas, como los
alquilatos y algunos compuestos aromticos, y una moderada
presin de vapor a temperatura ambiente. La solubilidad en agua
a temperatura ambiente del MTBE es del orden de 51.000 ppm
(15) y su presin de vapor es de 251 mm.Hg, lo que significa que
su movilidad en el medio ambiente puede ser considerable y su
impacto puede alcanzar proporciones importantes para contaminar el aire y fuentes de agua de consumo humano (16);
no debe olvidarse que en el transporte, almacenamiento y

Fig. 6. - Tratamiento con Fenton de agua contaminada con MTBE.


Cintica de desaparicin del MTBE.
Comportamiento de productos intermediarios de oxidacin
del MTBE: acetona y terbutanol

En la Figura se observa como responde el MTBE ante la accin


oxidativa de Fenton. La desaparicin de 1.000 ppm de MTBE en
la matriz acuosa ocurre en menos de 10 minutos en las condiciones de reaccin utilizadas. En este tratamiento se encontraron
como productos intermediarios en la mineralizacin del MTBE la
acetona y el alcohol terbutlico, sin embargo estos productos si
bien son ms estables termodinamicamente que el MTBE, son
tambin degradados hasta mineralizacin con Fenton. En la
Figura 6 se presentan tambin las curvas correspondientes a
experimentos con matrices acuosas contaminadas separadamente
con 1.000 ppm de acetona y 1.000 ppm de alcohol terbutlico y
tratadas con Fenton en las mismas condiciones que el MTBE. Si
bien el proceso de mineralizacin es ms lento que el del MTBE
ambos compuestos reaccionan favorablemente al tratamiento y
desaparecen en un tiempo relativamente corto. Este resultado
es importante porque pone en evidencia que la destruccin del
MTBE va oxidacin avanzada es extensiva hacia la formacin
de CO2 y H2O. Este resultado es confirmado por los despreciables valores de DQO encontrados al final del tratamiento. En este
caso, al igual que el reaccin con m-cresol y 2-clorofenol, se encontr que la descomposicin sigue tambin un modelo cintico
de primer orden, con una constante a 20 C de 5 x 10-4 seg-1, y de
3 x 10-3 a 35 C., lo que indica un aumento de la velocidad de
descomposicin del MTBE por un factor de 6 cuando se aumenta de manera moderada la temperatura.
Los resultados obtenidos para el sistema agua/MTBE nos permiti disear un experimento donde se trat una matriz acuosa

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contaminada con gasolina reformulada contentiva de MTBE, y


que son los que a continuacin presentamos.
D) Tratamiento con Fenton del sistema agua/gasolina
reformulada
Una matriz acuosa contaminada con gasolina comercial
reformulada con aproximadamente unos 1.000 ppm, se trat con
el sistema Fenton en condiciones de reaccin similares a las
usadas con el MTBE, esto es:
H2O2: 7.480 ppm Fe2+: 1.120 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0

Lpez, Nuez, Morales, Caldern y Liewald

La Figura 8 muestra la desaparicin final de los compuestos


aromticos al cabo de unos 30 minutos. Este resultado, nos muestra que la contaminacin de cuerpos de agua con gasolina
reformulada, donde adems de los compuestos oxigenados
estn presentes los compuestos aromticos monocclicos, es
sensible al tratamiento destructivo de la oxidacin avanzada.
Para finalizar y tomando como referencia los sistemas estudiados se realiz el tratamiento con Fenton de sistemas de agua
donde la matriz de contaminacin fuese ms compleja. Para ello
se utilizaron aguas residuales provenientes de actividades de la
industria del petrleo (aguas de produccin) y de un complejo
petroqumico, y cuyos resultados presentamos a continuacin.
E) Tratamiento con Fenton de aguas residuales de produccin
En un experimento sencillo se trataron aguas de produccin provenientes de una fosa de desechos del occidente de Venezuela
en las condiciones iniciales siguientes:
H2O2: 9.680 ppm Fe2+: 1.630 ppm Temperatura: 20 C pH: 3,0
Como una medida del nivel de contaminacin se utiliz la
demanda qumica de oxgeno (DQO). En este caso particular el
valor inicial de la DQO para el momento del experimento fue de
7.350 mgO2/L.

Fig. 7. - Tratamiento con Fenton de agua contaminada con gasolina


reformulada. Anlisis cromatogrfico de la matriz acuosa
contaminada.

En la Figura 7 se muestran dos cromatogramas, el primero concerniente al anlisis de los componentes MTBE, TAME (tertamil
metil ter), benceno, tolueno, etilbenceno y xilenos presentes en
la matriz de contaminacin, y antes del tratamiento con Fenton.
En el segundo cromatograma se muestran los resultados
obtenidos al cabo de un minuto del tratamiento. Como se puede
observar tanto los compuestos oxigenados como el MTBE y el
TAME, as como los compuestos aromticos han desaparecido
completamente. Solo se observ una seal correspondiente al
alcohol terbutlico, como producto intermedio en la oxidacin del
MTBE y del TAME, que como mencionamos anteriormente contina la ruta hacia la mineralizacin si se mantiene el tratamiento.

Fig. 9. - Tratamiento con Fenton de agua de produccin almacenada en una


fosa. Anlisis cromatogrfico de la matriz acuosa contaminada.

La Figura 9 nos muestra dos cromatogramas obtenidos por inyeccin directa de la matriz acuosa contaminada. En el primero se
observan algunas seales que deben corresponder a compuestos orgnicos presentes y observables en las condiciones del
anlisis. El segundo cromatograma corresponde a la misma
muestra 5 minutos despus del tratamiento. El valor de la DQO
luego de los 5 minutos del tratamiento se redujo de 7.350 mgO2/
L a 800 mgO2/L, lo cual significa una reduccin sensible de los
contaminantes orgnicos inicialmente presentes en las aguas
contaminadas, y una mineralizacin avanzada de estos compuestos. Es importante sealar que un valor de DQO del orden de 800
permite, al menos en este parmetro, el vertido de aguas residuales
a redes cloacales en Venezuela(8)

Fig. 8. - Tratamiento con Fenton de agua contaminada con gasolina


reformulada. Evolucin final de los compuestos aromticos
monocclicos.

F) Tratamiento con Fenton de aguas residuales de un


complejo petroqumico.
El tratamiento de las aguas residuales de un complejo
petroqumico con el sistema Fenton fue altamente efectivo. Las
aguas fueron tratadas en las mismas condiciones de las aguas
de produccin. De la misma manera el parmetro de calidad

Sistemas oxidantes para tratamiento de aguas residuales

evaluado fue la DQO, antes y despus de 5 minutos de tratamiento. Los resultados obtenidos indican la reduccin de una
demanda qumica inicial de 7.100 mgO2/L a 400 mgO2/L. Este
resultado es de la misma significacin que para el caso de las
aguas de produccin, y pone en relieve la versatilidad del sistema Fenton en el tratamiento de aguas residuales donde est
presente una matriz orgnica que puede ser compleja en su composicin, como lo es el caso de las aguas provenientes de un
complejo petroqumico.
CONCLUSIONES

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8.- Geigel Lope-Bello,N.. Derecho ambiental internacional,


Ed. Equinoccio, Ediciones USB, Caracas, 1997.
9.- Jih-Gaw, L., Cheng-Nan, C., Jer-Ren W. And Ying-Shih M.
Enhancement of decomposition of 2-chlorophenol with
ultrasound/H2O2 process, Wat. Sci. Tech., vol 34, No. 9, pp4148, 1.996.
10.- Kiss, A.. Survey of current developments in international
environmental law, International Union for Conservation of
Nature and Natural Resources, Geneve, pp 11, 1.976.

1.- El sistema de oxidacin avanzada Fenton fue altamente efectivo en la destruccin de matrices acuosas contaminadas con mcresol, con 2-clorofenol, con MTBE y con gasolinas reformuladas
contentivas de compuestos oxigenados como el MTBE y el TAME.
Asimismo se encontr alta efectividad para la destruccin de
compuestos aromticos monocclicos presentes en la matriz de
gasolina contaminante. Asimismo se encontr que el sistema es
eficiente para tratar aguas residuales de alto contenido de materia orgnica como lo son las aguas residuales de la industria
petrolera y petroqumica.

11.- Skoog, D. And West, D. . Fundamentals of analytical


chemistry. Ed. Holt, Rinehart and Winston, New York, pp
767-769, 1.963

2.- El proceso de oxidacin avanzada es rpido y a temperatura


ambiente.

14.- United States, California Environmental Protection Agency:


MTBE briefing paper, Sept 1997

3.- En la mayora de los casos ocurre alta o completa


mineralizacin de la materia orgnica.

15.- United States, Environmental Protection Agency: Report EPA/


600/R-93/209, 1993.

4.- El sistema Fenton es limpio y de fcil manejo.

16.- United States Bureau of Health Department of Human


Services, Bureau of Waste Management & Remediation
Department of Environmental Protection, Maine Geological
Survey Department of Conservation. The presence of MTBE
and others gasoline compounds in Maine drinking water. A
pleliminary report. October 13, 1.998.

5.- El sistema es de fcil insercin en cualquier planta de tratamiento de aguas residuales.


6.- El sistema por su alta reactividad hacia la materia orgnica,
reduce la DQO y DBO del efluente; con el beneficio adicional de
disminuir su toxicidad, olor y color.
REFERENCIAS
1.- American Petroleum Institut (API),. 6th annual report, petroleum
industry environmental performance, USA, 1.997.
2.- American Petroleum Institut. API Soil & Groundwater Research
Bulletin. Ten frecuently asked question about MTBE in water.
No. 3, March 1998.
3.- American Public Health Association: Standard methods for
the examination of water and wastewater, Washington DC,
1992, method SMEWW 5220 C.
4.- American Public Health Association: Standard methods for
the examination of water and wastewater, Washington DC,
1992, method SMEWW 4500 -Cl- B.
5.- American Society for Testing and Materials, Standard D481498b, subcommitee D02A0, and standard D4815-94A
subcommitee D02.04.0L, Pennsilvania, USA, 1.989.
6.- Bishop, D.F. et al. Hydrogen peroxide catalitic oxidation of
refractory organics in municipal waste waters. Ind. Chem.,
Procees Design & Development, vol. 7, pp 1110-1117, 1975.
7.- Gaceta Oficial de la Repblica de Venezuela, Decreto 883:Normas para la clasificacin y el control de la calidad de las aguas
y vertidos o efluentes lquidos, No. 5.021 extraordinario,
Caracas, diciembre de 1.995.

12.- Swern D., Organic peroxides, vol. 2, Wiley and Sons,


Philadelphia, pp 270-271, 1971
.
13.- United States Environmental Protection Agency, Methods
for chemical analysiso of water and wastewater, Washington, methods 8040 and 8020, 1.996.

17.- Vogels A.. A text book of cualitative and cuantitative inorganics


analysis, 3rd edition, Longman, Londres, pp 295-296, 1.961.
18.- Walling, C. .Fentons reagent revisited. Acc. of Chem
Research, vol 8, pp 125-131, 1975.
AGRADECIMIENTOS
Los autores quieren agradecer a la Unidad de Gestin Ambiental
y al Laboratorio de Desechos Txicos de la Universidad Simn
Bolvar, por el apoyo financiero recibido para el desarrollo de este
trabajo.

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