BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

COLEGIO DE INGENIERA QUMICA

TESIS
PARA OBTENER EL GRADO DE INGENIERO QUMICO

DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COLORANTES TEXTILES

INDUSTRIALES PRESENTES EN AGUAS RESIDUALES EMPLEANDO
TiO2 DOPADO CON NANOPARTCULAS DE Au.

PRESENTA:
OSVALDO GMEZ JUREZ

ASESOR:
Dr. DANIEL CRUZ GONZLEZ
Co-ASESORA
Dra. NANCY TEPALE OCHOA

08 de agosto de 2013

OSVALDO GMEZ JUREZ

Es detestable esa avaricia espiritual que tienen los que,

sabiendo algo, no procuran la transmisin de esos conocimientos
MIGUEL DE UNAMUNO

OSVALDO GMEZ JUREZ

NDICE
RESUMEN .................................................................................................................................... 1
INTRODUCCIN ......................................................................................................................... 2
JUSTIFICACIN .......................................................................................................................... 5
OBJETIVOS.................................................................................................................................. 5
OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................. 5
OBJETIVOS PARTICULARES ................................................................................................ 5
HIPTESIS ................................................................................................................................... 5
CAPTULO I ................................................................................................................................. 6
GENERALIDADES .................................................................................................................. 6
HISTORIA DE LOS COLORANTES ........................................................................................ 6
CLASIFICACIN DE COLORANTES ..................................................................................... 6
COLORANTES AZOICOS.................................................................................................... 6
COLORANTES NITRADOS ................................................................................................. 8
COLORANTES DE DIFENIL Y TRIFENIL METANO ........................................................ 8
COLORANTES NDIGOIDES .............................................................................................. 8
COLORANTES DE ANTRAQUINONA ............................................................................... 8
COLORANTES AZUFRADOS O SULFUROSOS ................................................................ 9
AZUL DE METILENO ............................................................................................................. 9
ROJO DE METILO ................................................................................................................. 10
NARANJA DE METILO ......................................................................................................... 10
CATLISIS COMO MTODO DE DESCONTAMINACIN DEL AGUA............................ 11
CATLISIS............................................................................................................................. 11
Catlisis Enzimtica ............................................................................................................. 11
Catlisis Homognea ............................................................................................................ 11
Catlisis Heterognea ........................................................................................................... 12
FOTOCATLISIS HETEROGNEA ...................................................................................... 12
DIXIDO DE TITANIO ......................................................................................................... 14
FOTOCATLISIS DEL TiO2 .................................................................................................. 14
NANOTECNOLOGA ............................................................................................................ 16
Nanociencia ......................................................................................................................... 16
Nanotecnologa .................................................................................................................... 16
II

OSVALDO GMEZ JUREZ

Nanopartculas ..................................................................................................................... 16
NANOPARTCULAS METLICAS ....................................................................................... 16
MTODOS PARA LA SNTESIS DE NANOPARTCULAS.................................................. 17
MTODO DE SOL-GEL ......................................................................................................... 17
SPRAY PIRLISIS ................................................................................................................. 17
MTODO DE COMBUSTIN................................................................................................ 18
CAPTULO II.............................................................................................................................. 19
DESARROLLO EXPERIMENTAL......................................................................................... 19
SNTESIS DEL CATALIZADOR TiO2-Au POR EL MTODO DE COMBUSTIN.............. 19
CARACTERIZACIN DEL CATALIZADOR TiO2-Au ......................................................... 20
DIFRACCIN DE RAYOS X ................................................................................................. 20
MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO .................................................................. 22
DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COLORANTES .................................................. 23
CAPTULO III ............................................................................................................................ 25
RESULTADOS Y DISCUSIN .............................................................................................. 25
CARACTERIZACIN DEL TiO2-Au POR LA TCNICA DE DIFRACCIN DE RAYOS X 25
CARACTERIZACIN DEL TiO2-Au POR LA TCNICA DE MICROSCOPA
ELECTRNICA DE BARRIDO ............................................................................................. 26
EVALUACIN FOTOCATALTICA DEL CATALIZADOR TiO2-Au EN LA
DEGRADACIN DE COLORANTES .................................................................................... 27
Azul de Metileno ..................................................................................................................... 27
Naranja de Metilo .................................................................................................................... 32
Rojo de Metilo ......................................................................................................................... 37
CONCLUSIONES ....................................................................................................................... 41
REFERENCIAS .......................................................................................................................... 43

III

OSVALDO GMEZ JUREZ

RESUMEN

Se sintetizaron y caracterizaron polvos de Dixido de Titanio (TiO2) dopado con

nanopartculas de oro (Au), para su aplicacin como catalizador en la degradacin de
colorantes mediante reacciones fotocatalticas en un reactor aislado con asistencia de luz
Ultra-Violeta. El catalizador TiO2-Au sintetizado por el mtodo de combustin, se
caracteriz mediante Difraccin de Rayos X (DRX) y Microscopa Electrnica de Barrido
(MEB). Su actividad cataltica se evalu en la degradacin de diversos colorantes tales
como el azul de metileno, naranja de metilo y rojo de metilo; los cuales son usados en
distintas aplicaciones industriales textiles. Por DRX se determin la formacin del sistema
TiO2-Au. Por MEB se determin la formacin de manera semicuantitativa de las
nanopartculas de oro depositadas sobre el TiO2 las cuales tenan tamaos entre 25 y 60 nm.
El catalizador presento una eficiencia fotocataltica en la degradacin de azul de metileno
de; 91%, 80% y 32% para concentraciones de 10, 20, 30 ppm respectivamente. El naranja
de metilo con concentraciones de 10, 20 y 30 ppm presento porcentajes de degradacin de
87%, 85% y 52% respectivamente. Finalmente el colorante rojo de metilo mostro bajos
porcentajes de degradacin de 86%, 61% y 60% para concentraciones de 10, 20 y 30 ppm
respectivamente.

OSVALDO GMEZ JUREZ

INTRODUCCIN
El agua es el recurso de mayor importancia ya que es esencial en el desarrollo de la vida
terrestre y en el proceso evolutivo de la humanidad. Esta sustancia abarca ms del 70% de
la superficie de la tierra del cual solo el 3% es agua dulce, y de est, el 1% es para uso
humano [1], de donde se derivan actividades domsticas y productivas. En las ltimas
dcadas, el crecimiento poblacional ha ido en aumento, por lo que cada ao se requiere ms
agua para satisfacer la creciente demanda de este vital lquido. Esta situacin, aunada a una
creciente industrializacin, urbanizacin y a la intensificacin de cultivos agrcolas, han
significado un incremento en la contaminacin de este recurso dando como resultado la
actual crisis mundial de agua.
Los procesos de fabricacin de la industria metalrgica, refinera, qumica y textil,
principalmente, son los que generan mayores descargas de aguas residuales en los cuerpos
de agua. De las industrias mencionadas, la industria textil es la que presenta una mayor
fuente de contaminacin debido a que emplea gran cantidad de agua y energa en sus
procesos, adems de tener pigmentos y colorantes como los principales contaminantes en
sus descargas de aguas residuales reportndose concentraciones de alrededor de 1ppm de
estos compuestos, por lo que remover dichos colorantes del agua residual es de igual
importancia como la remocin de otro tipo de compuestos orgnicos [2].
Existen diferentes tipos de colorantes que son utilizados en la industria textil, muchos de
estos colorantes son de origen sinttico y a pesar de tener una buena fijacin en las telas,
una cantidad importante termina en las aguas residuales generadas por este tipo de
empresas, las cuales no toman en cuenta que bajo condiciones anaerbicas son degradados
por microorganismos formando aminas aromticas altamente cancergenas [3] y que trae
consigo daos considerables a la flora, fauna y potencialmente a los seres humanos debido
a su toxicidad, alta solubilidad en el agua y gran resistencia a la biodegradabilidad [4].
Por lo tanto, en el tratamiento de las aguas residuales de la industria textil deben utilizarse
procesos de degradacin de dichos compuestos que aseguren un correcto saneamiento del
agua. Actualmente los mtodos que se han empleado para el tratamiento de aguas
residuales textiles son procesos qumicos convencionales como la digestin biolgica, por
absorcin con carbn activado, oxidacin trmica, cloracin, ozonizacin y coagulacin
por agentes qumicos, sin embargo, estos procesos han resultado inadecuados para la
2

OSVALDO GMEZ JUREZ

degradacin de estos compuestos, la principal desventaja est asociada con su carcter no
destructivo por lo cual su accin se limita a transferir los contaminantes de una fase a otra
[5,6]. Por otro lado, los procesos avanzados de oxidacin (PAOs) se muestran como una
alternativa viable para el tratamiento de este tipo de aguas residuales ya que se basan en
procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios profundos en la estructura qumica de
los contaminantes. Dichos procesos involucran la generacin de radicales hidroxilo los
cuales pueden formarse por medios fotoqumicos, entre otros, y poseen alta afectividad para
la oxidacin de materia orgnica [7-9].
Algunos PAOs, como la fotocatlisis heterognea son procesos que se basan en la
absorcin directa o indirecta de energa radiante por un fotocatalizador heterogneo que
normalmente es un semiconductor de banda ancha. Existen diversos materiales con
propiedades idneas para actuar como catalizadores en reacciones fotosensibilizadas tales
como el ZnO, CdS, WO3, ZnS y TiO2 entre otros. El dixido de titanio (TiO2) es uno de los
materiales que ha tenido mayor impacto en el rea de la fotocatlisis heterognea por su
importancia como catalizador ya que cuando absorbe un fotn con mayor o igual energa
que la energa de banda prohibida, un electrn de la banda de valencia se desplaza a la
banda de conduccin, entonces el electrn y el hueco positivo generado emigran a la
superficie del catalizador en donde participan en reacciones de xido-reduccin con las
especies adsorbidas llevando a estas a la degradacin y en ocasiones a su completa
mineralizacin. Motivo por el cual, en los ltimos aos se han desarrollado diversos
estudios encaminados a las aplicaciones de TiO2 en la purificacin de agua y aire [10-11].
El inters que ha despertado la fotocatlisis heterognea usando TiO2 est relacionada con
el hecho de que el proceso de degradacin de compuestos orgnicos presentes en aguas
residuales puede llevarse a cabo en condiciones suaves de reaccin las cuales no involucran
altas temperaturas y presiones, el catalizador es no toxico y se activa con luz Ultra-Violeta.
Adems se ha demostrado que su actividad fotocataltica depende fuertemente de sus
propiedades fisicoqumicas tales como fases cristalinas, rea superficial, tamao de cristal y
grado de hidroxilacin [12-14]. En las ltimas dcadas se ha estudiado el depsito de
metales sobre la superficie del catalizador para mejorar su actividad fotocataltica.

OSVALDO GMEZ JUREZ

En este trabajo se presenta la evaluacin del catalizador dixido de titanio (TiO2) dopado
con nanopartculas de oro (Au) por el mtodo de combustin, como una alternativa para la
degradacin de colorantes. Los colorantes estudiados fueron el Azul de Metileno (AM),
Naranja de Metilo (NM) y Rojo de Metilo (RM), manejando concentraciones de 10, 20 y
30 ppm para cada uno de ellos.

OSVALDO GMEZ JUREZ

JUSTIFICACIN
Existen diferentes mtodos de formacin de nanopartculas donde los ms comunes son la
pirolisis y sol-gel los cuales emplean varias etapas en su proceso de formacin, tiempos
largos de sntesis y en ocasiones reactivos y equipos relativamente caros. A diferencia de
estos, el mtodo de combustin resulta ser ms viable debido a que es factible
econmicamente, rpido y con altos rendimientos, adems de no requerir de procesos de
purificacin posteriores. Razn por la cual se utilizar el mtodo de combustin en la
sntesis de nanopartculas de oro para la obtencin del catalizador TiO2-Au.

OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Obtener nanopartculas de Au y depositarlas en el TiO2 por el mtodo de combustin, para
estudiar su actividad fotocataltica en la degradacin de diversos colorantes como el Azul
de metileno (C16H18N3SCl.3H2O), Naranja de Metilo (C14H14N3NaO3S) y Rojo de Metilo
(C15H15N3O2).

OBJETIVOS PARTICULARES
Obtener y depositar nanopartculas de Au en el catalizador TiO2 por el mtodo de
combustin.
Caracterizar el catalizador TiO2 dopado con nanopartculas de Au, por medio de
Difraccin de Rayos X (DRX) y Microscopia Electrnica de Barrido (MEB).
Estudiar la actividad fotocataltica del sistema TiO2-Au en el espectrofotmetro
GENESYS 10S UV-VIS, en la degradacin de Azul de metileno (AM), Naranja de
Metilo (NM) y Rojo de Metilo (RM) usando diferentes concentraciones (10, 20 y 30
ppm).
Comparar la eficiencia fotocataltica del sistema TiO2-Au con los resultados
reportados con otros catalizadores obtenidos mediante otros mtodos de sntesis.

HIPTESIS
Por el mtodo de combustin es posible obtener nanopartculas de oro y depositarlas sobre
TiO2 lo cual mejora su actividad fotocataltica.
5

OSVALDO GMEZ JUREZ

CAPTULO I
GENERALIDADES
HISTORIA DE LOS COLORANTES
En 1856, el qumico William Henry Perkin en su bsqueda de un medicamento contra la
malaria, dio origen a la industria de los colorantes sintticos por su descubrimiento
accidental de un tinte purpura conocido como Mauvena mediante la oxidacin de anilina
con cido crmico [15,16].
Los colorantes han sido de gran importancia en el desarrollo humano ya que influyen en
nuestro estado de nimo y en nuestras emociones. Podemos encontrar una vasta variedad de
colorantes ya sean sintticos o naturales. Anteriormente se utilizaban colorantes y
pigmentos naturales que eran obtenidos de plantas, insectos y minerales, los cuales eran
empleados para teir ropas, pintar pieles, entre otras aplicaciones. Las sustancias de origen
vegetal ms utilizadas para este propsito eran: palo de campeche, crcuma e ndigo
natural; y de origen animal se empleaba la cochinilla.
Por otro lado, los colores sintticos se utilizan en la ropa que llevamos, en las pinturas, en
los artculos de plstico, en una amplia serie de material impreso multicolor, en cosmticos,
cermicas, en la televisin y el cine. El color se incorpora a estos materiales por medio de
sustancias denominadas tintes y pigmentos. La diferencia esencial entre estos dos tipos de
colorantes es que los tintes son compuestos coloreados solubles, que son aplicados
principalmente a materiales textiles en una disolucin acuosa, mientras que los pigmentos
son compuestos insolubles, incorporados mediante un proceso de dispersin en productos
tales como las pinturas, las tintas de imprenta y los plsticos.

CLASIFICACIN DE COLORANTES
COLORANTES AZOICOS
Los colorantes azoicos son la clase ms importante de colorantes, comprendiendo la mitad
de la produccin total de materias colorantes. Estos tipo de colorantes presentan un grupo
funcional perfectamente definido y caracterizado ya que contienen uno o ms grupos
azoicos (-N=N-). Adems, funciona como grupo cromgeno, es decir, que es el soporte y
generador de los grupos cromforos. Los cuales estn unidos a anillos de benceno o
naftaleno.

OSVALDO GMEZ JUREZ

La obtencin de estos colorantes se da mediante la reaccin de azocopulacin que consiste
en dos etapas: La primera, donde se da una diazoacin de una arilamina primaria
obteniendo una sal de diazonio, y segundo, copulacin del diazo obtenido con el agente de
copulacin para dar el compuesto azoico. Tambin encontramos a otros compuestos
azoicos que pueden ser diazoicos o copulados dando as la sntesis de colorantes
poliazoicos.
La estructura qumica de los colorantes azoicos contiene dos anillos aromticos unidos a los
extremos del grupo azo. Tales compuestos muestran isomera trans/cis. Los dos tomos de
nitrgeno tienen hibridacin sp2 y los tomos de los enlaces N-C son de 120, de modo que
el azobenceno tiene una configuracin plana. En la figura I.1, se observa que la
estereoisomera de la molcula es ms estable en la forma trans que en la cis [16].

Figura I.1. Estructura qumica de los colorantes azoicos, a) configuracin trans, b) configuracin
cis [17].

Cuando el grupo azo est conjugado con dos anillos aromticos, el compuesto absorbe
radiacin electromagntica en el espectro de la regin visible, por lo que el compuesto
presenta coloracin intensa. Motivo por el cual, son empleados como colorantes en la
industria textil, papelera, alimentaria. Por ejemplo el p-dimetilaminoazobenceno se emplea
como colorante de la margarina.
La presencia de otros grupos funcionales en el compuesto aromtico puede provocar que
ste absorba la luz a distintas longitudes de onda y por tanto, se obtengan distintos
compuestos y colores. As mismo se pueden introducir algunos grupos por ejemplo, grupos
sulfnicos, que aportan propiedades como la solubilidad.
En 1884 se sintetizo el rojo congo, un colorante azoico que se emple para teir algodn, y
que actualmente es uno de los ms empleados en la industria textil [18].
7

OSVALDO GMEZ JUREZ

COLORANTES NITRADOS
Son nitro o nitroso derivados del benceno y naftaleno con algn grupo fenlico o amino.
Estos son de escasa importancia ya que nicamente se utilizan dos o tres colorantes de este
tipo [17]. Uno de los primeros colores del grupo nitro es el amarillo de alfa naftol S, que se
usa especialmente como colorante de productos alimenticios, en la actualidad los colorantes
nitro ms importantes son las nitro fenilaminas, que dan tonos amarillos, naranjas y
castaos. Un ejemplo de este grupo es el pardo de amino naftol C y algunas de estas
nitrofenilaminas son utilizadas como tinturas dispersas para acetato de celulosa y nylon
[19].

COLORANTES DE DIFENIL Y TRIFENIL METANO

Son colorantes bsicos para lana, seda y algodn, estos son muy utilizados por aportar
colores brillantes pero no presentan gran resistencia a la luz y al lavado. Sin embargo
cuando son usados en fibras acrlicas mejoran sus caractersticas. Un ejemplo de este tipo
es el verde malaquita y el violeta de metilo, este ltimo se obtiene oxidando la dimetilamina
con CuCl2, y se emplea como tinta purpura para lpices indelebles y cintas para mquinas
de escribir [20].

COLORANTES NDIGOIDES
ndigo, es uno de los colorantes naturales ms antiguos y ms importantes, ya que fue
usado para teir vestiduras de las momias egipcias y a la fecha sigue siendo utilizado como
colorante textil en forma sinttica ya que presenta buena resistencia a la luz y al lavado
[17]. La frmula molecular del ndigo es C16H10N2O2. Es una sustancia insoluble en agua,
es de color azul obscuro y se aplica en la industria textil y su bajo costo hace que sea el
colorante azul ms empleado [19].

COLORANTES DE ANTRAQUINONA
El cromgeno de antraquinona aparece en todos los colorantes naturales importantes de
color rojo, con unas propiedades de solidez y resistencia a la luz [17]. En los colorantes de
antraquinona predominan los matices azul brillante y turquesa. El representante ms
conocido es la alizarina, que es una tintura natural, conocida desde la antigedad por los
egipcios y persas. De la alizarina se pueden obtener colores con diferentes mordientes, con
8

OSVALDO GMEZ JUREZ

magnesio genera un color violeta, con una base de calcio da un color rojo purpura, con
bario un color azul, con aluminio da un color rosado, con cromo castao violeta y con
hierro (ferroso), negro violeta [20].

COLORANTES AZUFRADOS O SULFUROSOS

La mayora de colorantes solubles tienen algn grupo sulfnico, reciben el nombre de
sulfurosos aquellos colorantes que se obtienen calentando diversos compuestos orgnicos
con azufre o con sulfuros alcalinos, a este proceso se le conoce como sulfurizacin o
tionacin.
Los primeros colorantes azufrados eran amarillos pardos, el cual se obtena calentando
aserrn, estircol y azufre. Posteriormente se obtuvieron tinturas negras, azules, verdes,
amarillas y naranjas. Este tipo de colorantes son empleados solamente en la tintura de
algodn, ya que atacan a las protenas y fibras de este [17].

AZUL DE METILENO
El azul de metileno es un colorante que tiene forma de cristales o polvo cristalino, presenta
un color verde oscuro, con un brillo bronceado, es inodoro y estable al aire, sus
disoluciones en agua o en alcohol son de color azul profundo. Este colorante se utiliza en
los laboratorios de anlisis ambiental para la determinacin de sustancias activas al AM,
como los detergentes. Es tambin empleado como materia prima para fabricar agentes
antipaldios, para teido directo y embellecer tintes amortiguados como azul de alizarina y
el ndigo. Adems se usa en el estampado y tinte de la seda y algodn en diferentes tonos
de color [21]. En la figura I.2 se muestra la estructura del AM.

Figura I.2. Estructura molecular del azul de metileno.

OSVALDO GMEZ JUREZ

ROJO DE METILO
Es un compuesto orgnico del grupo de los colorantes azoicos, es utilizado como indicador
cido-base y es uno de los colorantes ms empleados por la industria textil. En la figura I.3
se muestra la estructura molecular del rojo de metilo [22].

Figura I.3. Estructura molecular del rojo de metilo.

NARANJA DE METILO
El naranja de metilo pertenece al grupo de los colorantes azo, es un compuesto orgnico
utilizada como colorante en la industria textil y como indicador cido-base en los
laboratorios de qumica. Se ha demostrado que este compuesto no es biodegradable cuando
est presente en aguas. En la figura I.4 se puede observar la estructura molecular del NM
[23].

Figura I.4. Estructura molecular del naranja de metilo.

10

OSVALDO GMEZ JUREZ

CATLISIS COMO MTODO DE DESCONTAMINACIN DEL AGUA

CATLISIS
La catlisis es un proceso fisicoqumico bastante complejo, en el cual se lleva a cabo la
modificacin de la velocidad de una reaccin qumica incrementando el nmero de
conversiones de molculas de reaccionantes a molculas de producto que suceden en un
instante de tiempo bajo la accin de cierta sustancia conocida como catalizador. El cual es
capaz de dirigir el curso del proceso en una determinada direccin y no intervenir en la
estequiometria de la reaccin, permaneciendo qumicamente inalterable al finalizar el
proceso. Por lo general un catalizador reduce la energa de activacin global de una
reaccin aportando un mecanismo totalmente distinto para la reaccin [24,25].
El trmino catlisis abarca cuando menos tres tipos de procesos, descritos a continuacin:

Catlisis Enzimtica
El cuerpo humano se caracteriza por un sistema extremadamente complejo de reacciones
qumicas relacionadas entre s. Para conservar la vida, todas estas reacciones deben llevarse
a cabo a velocidades minuciosamente reguladas, para lo cual, se necesitan un gran nmero
de catalizadores biolgicos maravillosamente eficientes, conocidos como enzimas o
fermentos, para que muchas de estas reacciones ocurran a las velocidades idneas, son
selectivas en cuanto a las reacciones que catalizan, y algunas son absolutamente
especficas: funcionan slo con una sustancia en una sola reaccin [24].

Catlisis Homognea
Abarca un grupo de procesos en los cuales el catalizador y las sustancias reaccionantes se
encuentran en el mismo estado de agregacin, ya sea lquido o gaseoso. La catlisis suele
ser muy selectiva en la formacin del producto deseado y el aumento de la velocidad de
reaccin es directamente proporcional a la concentracin del catalizador. El proceso
cataltico se lleva a cabo a travs de la formacin de compuestos intermedios qumicamente
inestables y de composicin estequiomtrica [26].

11

OSVALDO GMEZ JUREZ

Catlisis Heterognea
En el proceso cataltico heterogneo las sustancias reaccionantes y el catalizador se
encuentran en distinto estado de agregacin. Las reacciones catalticas heterogneas son
aqullas en las cuales el catalizador es un slido y las sustancias reaccionantes un lquido o
un gas. Este proceso se caracteriza por la formacin en la superficie del catalizador de
compuestos qumicos intermedios de composicin no estequiomtrica unidos a la superficie
con distintas energas de enlace. La velocidad del proceso no depende de la cantidad
(concentracin) del catalizador, sino de la actividad cataltica de la superficie [27]. Los
catalizadores heterogneos suelen estar compuestos de metales u xidos metlicos. Debido
a que la reaccin catalizada se lleva a cabo en la superficie (adsorcin), se suelen emplear
mtodos especiales para preparar los catalizadores de modo que tengan reas superficiales
muy grandes [24].

FOTOCATLISIS HETEROGNEA
La Fotocatlisis Heterognea (FH) dio inicio con Fujishima y Honda en 1972, cuando
descubren la divisin fotocataltica [28]. El proceso de FH involucra la absorcin directa o
indirecta de energa radiante (luz solar) capaz de excitar un slido (fotocatalizador
heterogneo que normalmente es un semiconductor de banda ancha) al grado de hacer que
se comporte como un material conductor, en la superficie del cual se llevan a cabo las
reacciones de xido-reduccin (remocin de contaminantes) las cuales generan radicales
libres muy reactivos, al mismo tiempo que reacciona con las especies a su alrededor,
rompiendo algunos enlaces moleculares y reduciendo u oxidndolas hasta convertirlas en
especies menos complejas sin que el catalizador sufra cambios qumicos.
En la figura I.5 se observa el proceso de FH cuando es excitado con luz de una longitud de
onda adecuada. En estas condiciones, se crean pares electrn-hueco cuya vida media est
en el rango de los nanosegundos; en ese lapso deben migrar a la superficie y reaccionar con
especies adsorbidas. Los pares electrn-hueco que no alcanzan a separarse y a reaccionar
con especies en la superficie se recombinan y la energa se disipa. Esta recombinacin
puede tener lugar tanto en la superficie como el seno de la partcula. El proceso neto es la
catlisis de la reaccin entre el oxidante y el reductor por ejemplo, O2 y materia orgnica.

12

OSVALDO GMEZ JUREZ

Figura I.5. Proceso fotocatlitico.

Existen diferentes materiales que tienen la capacidad de actuar como fotocatalizadores en

reacciones fotosensibilizadas por ejemplo: ZnO, CdS, xidos de hierro y TiO2 [29]. Estos
materiales son econmicamente factibles, y la mayora de estos pueden excitarse con luz de
no muy alta energa. Particularmente el TiO2 es el ms empleado ya que ha mostrado una
mayor estabilidad qumica; sin embargo, presenta baja eficiencia en presencia de luz
visible, lo que puede revertirse por medio del depsito de metales en la superficie del
semiconductor.
Existe una gran cantidad de parmetros que influyen tanto a nivel cualitativo como
cuantitativo en el proceso de foto-oxidacin y que en consecuencia, resultan ser
determinantes en la eficiencia global del proceso [30], algunos de los ms importantes son:
Ph
Caractersticas del catalizador
Intensidad de la radiacin
Diseo del reactor
Naturaleza y Concentracin del contaminante
Aditivos
Agentes Oxidantes
Efecto de la temperatura

13

OSVALDO GMEZ JUREZ

DIXIDO DE TITANIO
El titanio es un metal de transicin y como tal lo podemos encontrar en la corteza terrestre,
se encuentra diseminado en forma de dixido de titanio y minerales como la ilmenita y es
600 veces ms abundante que el cobre.
El dixido de titanio o titania, existe en tres fases cristalinas: anatasa, brookita y rutilo, ver
figura I.6, [31]. Donde por un lado, el cristal rutilo es una fase entable a altas temperaturas
y presenta una mayor densidad en comparacin con las otras fases, por otro lado, las fases
cristalinas brookita y anatasa son metaestables y se transforman a rutilo irreversiblemente al
someterlas a calentamiento [32]. Las fases anatasa y rutilo tienen varias aplicaciones en la
industria de fabricacin de pinturas, cermicos, electrnica y as como en el campo mdico
y biolgico [33].

Figura I.6.- Fases cristalinas del dixido de titanio.

Se ha demostrado experimentalmente que la fase anatasa presenta una mayor actividad

fotocataltica en comparacin con las otras dos fases cristalinas, esto debido a que presenta
una menor velocidad de recombinacin del par electrn-hueco [34,35].

FOTOCATLISIS DEL TiO2

En el campo de desarrollo de nuevos materiales se encuentran los materiales
nanoestructurados, los cuales han sido tema de diversas investigaciones y desarrollos
tecnolgicos. La aplicacin de estos nuevos materiales es variada, pero en particular, el
campo al que ms se dirigen es el de la catlisis y en especial la catlisis ambiental [36-38].

14

OSVALDO GMEZ JUREZ

En la catlisis ambiental se han desarrollado materiales semiconductores nanoparticulados
para su aplicacin en reacciones fotoasistidas buscando reducir o eliminar los
contaminantes presentes en las descargas de agua residual, y de igual manera reducir los
contaminantes atmosfricos [39-42].
Otras razones por lo que el TiO2 es utilizado como catalizador son su baja toxicidad, su
estabilidad qumica y su costo accesible. Desde el punto de vista qumico, las ventajas que
presenta para su aplicacin en procesos fotocatalticos, se basan principalmente en su
potencial de xido-reduccin (redox), esto es, su capacidad de generacin del par electrnhueco, donde los huecos fotogenerados son altamente oxidables, lo que significa que los
electrones fotogenerados, son suficientemente oxidativos para producir por ejemplo
superxidos de oxgeno. Cuando el TiO2 es irradiado con luz ultravioleta (<380nm) con
energa mayor a la energa de banda prohibida del material (Eg=3.2 eV) visto como
semiconductor, entonces ocurre una reaccin fotocataltica dando como resultado la
descomposicin de materiales orgnicos convirtindolos en agua, CO2 y cidos minerales
[36].
Se han realizado numerosos estudios para aumentar la eficiencia del proceso fotocatlitico
del TiO2 modificando la superficie del semiconductor incrustndole nanopartculas de un
metal de transicin.

15

OSVALDO GMEZ JUREZ

NANOTECNOLOGA
La nanotecnologa es el proyecto de ciencia e ingeniera que la humanidad lleva a cabo para
perfeccionar el arte de la fabricacin de materiales en la escala de lo muy pequeo.
El prefijo nano proviene del latn nanus, que significa enano y actualmente tiene la
aceptacin de una millonsima parte. As, un nanmetro (nm) es una millonsima parte de
un metro, para tener una idea de qu tan pequeo es un nm, pensemos en el dimetro de un
cabello humano, el cual mide aproximadamente 75000 nm. EL tamao del objeto ms
pequeo que se puede ver a simple vista es de unos 10000 nm, el dimetro de un glbulo
rojo es aproximadamente de 3000 nm y la distancia entre dos tomos de oro en un anillo, en
una moneda o cualquier objeto de este material es de 0.3 nm.
La necesidad de la industria de los semiconductores de reducir el tamao ha ayudado a que
hoy en da sea posible ver, medir, modificar y manipular tomos y molculas en una escala
del orden de los nanmetros [43].

Nanociencia
Es el estudio de los procesos fundamentales que ocurren en las estructuras de un tamao
entre 1 y 100 nm, las cuales se conocen como nanoestructuras [43,44].

Nanotecnologa
Es el rea de investigacin que estudia, disea y fabrica materiales o sistemas a escala
nanoscopcas y les da alguna aplicacin prctica [43,44].

Nanopartculas
Las nanopartculas se definen como partculas con un tamao comprendi entre 1 y 100
nm. Por otra parte, las partculas nanoestructuradas se definen como partculas ultrafinas
que estn formadas por nanopartculas [43,44].

NANOPARTCULAS METLICAS
Las nanopartculas de metales muestran hasta 5 veces ms dureza que los materiales
normales. Se ha demostrado que es posible modificar ciertas propiedades, como las
propiedades pticas, elctricas, magnticas, qumicas y mecnicas [44]. As pues, es posible
16

OSVALDO GMEZ JUREZ

crear nuevos materiales controlando sus propiedades y mejorarlas al variar su tamao. Las
partculas de oro con dimetros menores a 20 nm se funden a una temperatura mucho
menor y con dimetros entre 2 y 3nm el oro ya no es un metal noble, no reactivo, en este
intervalo de tamao se vuelve qumicamente reactivo [44].
Existen diversas tcnicas para la sntesis de nanopartculas metlicas, la condensacin
desde fase vapor, reaccin qumica, mtodo de sol-gel, spray pirlisis, mtodo de
combustin entre otros.

MTODOS PARA LA SNTESIS DE NANOPARTCULAS

MTODO DE SOL-GEL
El mtodo sol-gel consta de dos etapas. La primera etapa del proceso es la hidrlisis del
alcxido, y puede ser catalizada por medio un cido o una base, en esta etapa se obtienen
soles, es decir una suspensin uniforme con un tamao de partcula inferior a 100mn [45], y
da lugar a la etapa de condensacin en la cual el sol comienza a polimerizar y se forma el
gel, que es una red interconectada porosa de partculas con consistencia gelatinosa. El
secado por evaporacin se hace a una temperatura de 200 a 500C, donde todo el lquido se
elimina y el gel se convierte en un polvo de xido metlico finamente divido con un tamao
de partcula de 3 a 100mn de dimetro [46].
Algunas ventajas y desventajas de este proceso son:
Se pueden obtener materiales con una gran variedad de estructuras para diferentes
aplicaciones.
El costo del proceso es alto ya que los precursores y equipos utilizados son caros.
El tiempo de consumo es alto y particularmente requiere cuidado y control del
secado.
SPRAY PIRLISIS
El mtodo de spray pirlisis se basa en la descomposicin de pequeas gotas submicromtricas de un aerosol, generados por dispositivos ultrasnicos. Las gotas de aerosol
son convertidas en partculas nanoestructuradas a bajas, intermedias y altas temperaturas
(200-1000C). El aerosol es transportado por un gas portador al interior de un horno tubular
17

OSVALDO GMEZ JUREZ

horizontal para ser sometidas a evaporacin, posteriormente se pasa a la sinterizacin para
formar partculas densas [47].

MTODO DE COMBUSTIN
El proceso de combustin surge como una tcnica importante para la sntesis de cermicos,
catalizadores, intermetlicos y nanomateriales. El mtodo de combustin consiste en una
reaccin qumica de xido-reduccin o transferencia de electrn [48]. Dependiendo de la
naturaleza de los reactantes, elementos o compuestos (slido, lquido o gas) y de la
exotermicidad, el proceso de combustin se caracteriza por usar altas temperaturas, razones
de calentamiento rpidas, y tiempos cortos de reaccin. Estas caractersticas hacen del
mtodo de combustin una tcnica atractiva, para la manufactura de materiales
tecnolgicamente tiles a costos menores, comparado con los procesos de sntesis
convencionales. Algunas otras ventajas del mtodo de combustin son [48,49]:
Uso de equipo relativamente sencillo.
Formacin de productos con alta pureza.
Estabilizacin de fases meta estables.
Formacin de productos de forma y tamao caractersticos.

18

OSVALDO GMEZ JUREZ

CAPTULO II
DESARROLLO EXPERIMENTAL
SNTESIS DEL CATALIZADOR TiO2-Au POR EL MTODO DE COMBUSTIN
Para la sntesis del catalizador TiO2-Au se utiliz dixido de titano grado analtico J. T.
Baker, Urea (CH4N2O) J. T. Baker, Hidrxido de Oro [Au(OH)3] Sigma Aldrich, de los
cuales se pesaron en una balanza analtica OHAUS, las siguientes cantidades: 0.4437g de
TiO2, 0.9999g de (CH4N2O) y 0.0070g de Au(OH)3, los reactivos una vez pesados se
depositaron en un vaso de precipitado de 100mL, se le agregaron 5mL de agua tridestilada
para homogeneizar la mezcla, la solucin se calent en una parrilla elctrica (Thermolyne
Cimarec), a una temperatura de 60C para evaporar la mayor cantidad de agua. El slido
resultante se calcino en una mufla (Felisa), previamente calentada a una temperatura de
800C durante 5 minutos y como resultado de dicho proceso se obtuvo el catalizador TiO2Au. En la figura II.1 se muestra el diagrama de flujo seguido para la sntesis del catalizador.
Sntesis del catalizador TiO2-Au

0.4437g TiO2
+
0.9999g Urea
+
0.0070g Au (OH) 3
+
5mL de agua

Evaporacin a 60C

Calcinacin a 800C, 5 min

Catalizador TiO2-Au
Figura II.1. Diagrama de sntesis del catalizador TiO2-Au.

19

OSVALDO GMEZ JUREZ

CARACTERIZACIN DEL CATALIZADOR TiO2-Au
El catalizador se caracteriz mediante las tcnicas de Difraccin de Rayos X (DRX) y
Microscopa Electrnica de Barrido (MEB).

DIFRACCIN DE RAYOS X
La DRX se utiliza para identificar la estructura cristalina de los materiales o utilizar la
estructura de un material comn como fuente de identificacin qumica.
La difraccin es el resultado de la dispersin de la radicacin por una disposicin regular de
los centros de dispersin, cuyo espacio es aproximadamente la longitud de onda de la
radiacin. Esta red de difraccin hace que la luz se disperse con una fuerte intensidad en
unas pocas direcciones especficas.
Para los rayos X, los tomos constituyen centros de dispersin, el mecanismo de dispersin
especfico es la interaccin de un fotn de la radiacin electromagntica con un orbital
electrnico del tomo. Para que tenga lugar la difraccin, los haces de rayos X dispersados
por planos adyacentes del cristal deben estar en fase ver figura II.2. De otra forma, tiene
lugar una interferencia destructiva de las ondas y no se observa prcticamente ninguna
intensidad dispersada. Cuando se da la geometra precisa para que se produzca una
interferencia constructiva, la diferencia de camino recorrido por haces de rayos X
adyacentes debe ser un nmero entero (n) de longitudes de onda (). La relacin que
demuestra esta condicin es la ecuacin de Bragg (ecuacin 1), donde d es el espacio entre
planos atmicos adyacentes y es el ngulo de dispersin tal como se define en la figura
II.2 [33].

=2

Ecuacin (1)

20

OSVALDO GMEZ JUREZ

Figura II.2. Difraccin de los rayos X.

La tcnica de DRX fue utilizada con el objeto de identificar, tanto la estructura cristalina
como las fases presentes en el catalizador obtenido. Para este anlisis se emple un
difractmetro D8 DISCOVER, usando radiacin Cu (40 mA, 40kV) en un rango de
medicin de 590 en 2 con una velocidad de barrido de 0.06 seg, figura II.3.

Figura II.3. Equipo de Difraccin de Rayos X.

21

OSVALDO GMEZ JUREZ

MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO
Los haces electrnicos no slo son capaces de proporcionar informacin cristalogrfica
sobre las superficies de las nanopartculas, sino que tambin se pueden utilizar para
producir imgenes de las superficies, y desempean este papel en los microscopios
electrnicos. Una forma eficiente de obtener imgenes de la superficie de una muestra
consiste en escanear la superficie con un haz de electrones en un patrn de rastreo, de
forma similar a como un can de electrones barre la pantalla de un televisor [50]. ste es
un barrido de tipo sistemtico. La deflexin en un microscopio de barrido se realiza
magnticamente mediante los campos magnticos generados por la corriente elctrica que
pasa por las bobinas. El campo magntico producido por una bobina es proporcional al
voltaje que se le aplique. La utilizacin de las seales de los detectores de electrones
secundarios permite obtener informacin superficial relacionada con la topografa de la
muestra. Y la utilizacin de las seales de los detectores de electrones retrodispersados
permite conseguir informacin ms interna con la que se obtiene informacin qumica del
material y que se diferencia por el contraste de tonos de grises relacionados con la seal de
acuerdo con el nmero atmico Z de los materiales.
En este trabajo la MEB fue utilizada para determinar el tamao y morfologa de los polvos
obtenidos (TiO2-Au), el cual fue sintetizado por el mtodo de combustin. Para este anlisis
se utiliz un microscopio JEOL JSM-6610LV figura II.4.

Figura II.4. Microscopio Electrnico de Barrido marca JEOL.

22

OSVALDO GMEZ JUREZ

DEGRADACIN FOTOCATALTICA DE COLORANTES
Para la evaluacin de la actividad cataltica que presenta el catalizador TiO2-Au, se
utilizaron los colorantes AM, NM y RM, en la figura II.5 se muestra el diagrama de flujo
seguido para la degradacin de colorantes.

Degradacin de colorantes *

Preparar soluciones de 10, 20 y

30 ppm de Azul de metileno

Tomar muestras de 20 mL de
cada solucin

Colocar las muestras en el

fotoreactor para oxigenar e
irradiar con luz UV-VIS

Adicionar
0.1000g
del
fotocatalizador TiO2-Au

Durante un tiempo de 4 horas

Donde se tomarn 4 alcuotas

con intervalos entre cada una de
1 hora

Medir absorbancia con un

espectrofotmetro UV-VIS

*Para NM y RM se seguir la misma metodologa.

Figura II.5. Diagrama de degradacin de colorantes.

23

OSVALDO GMEZ JUREZ

La degradacin de diferentes colorantes ha sido estudiada por distintos autores que
proponen el siguiente mecanismo de reaccin de descomposicin [51]:

+
+
+
+

"

+
+

!
+

"

# !
# !
+

"

# !

Las condiciones experimentales usadas para la prueba fotocataltica fueron las siguientes:
Se prepararon soluciones de 10, 20 y 30 ppm de AM, NM y RM, respectivamente, se pes
0.0010g de cada colorante el cual se aforo en un matraz de 100mL, se tomaron 20mL de
solucin la cual se le hizo un anlisis en el espectrofotmetro GENESYS 10S UV-VIS
(Figura II.6.) para corroborar la concentracin que presentan las muestras a tratar. Una vez
teniendo la concentracin de la soluciones, se agreg 0.1g del catalizador TiO2-Au obtenido
anteriormente, las tres muestras fueron colocadas en el fotorreactor (una caja de madera)
abierto al aire donde fueron oxigenadas por una bomba de aire (modelo ELITE801), e
irradiadas con luz ultravioleta por una lmpara modelo UVL-56 Handheld con una potencia
de 6W, las lecturas fueron tomadas y medidas en el espectrofotmetro en intervalos de una
hora, durante 4 horas.

Figura II.6. Espectrofotmetro UV-vis.

24

OSVALDO GMEZ JUREZ

CAPTULO III
RESULTADOS Y DISCUSIN
CARACTERIZACIN DEL TiO2-Au POR LA TCNICA DE DIFRACCIN DE
RAYOS X
En la figura III.1 se observan los difractogramas obtenidos de las muestras de TiO2 grado
analtico y TiO2-Au, respectivamente. Los espectros revelan picos de difraccin bien
definidos demostrando una alta cristalinidad. La muestra de TiO2 presenta picos
caractersticos relacionados con el TiO2 en fase anatasa (JCPDS 03-065-5714) entre el
intervalo 25.304-55.061, los cuales tambin se observa en el espectro de difraccin de la
muestra TiO2-Au. Este ltimo, presenta adems 5 picos entre 38.185-81.724 que son
caractersticos del Au (JCPDS 00-004-0784), como se aprecia en su figura correspondiente.
Las posiciones de los picos del TiO2 no cambiaron por la incorporacin de Au en el TiO2,
lo que sugiere que el depsito de las nanopartculas de oro fue de tipo superficial.

-------- JCPDS Au

TiO2-Au
TiO2

Intensidad (u.a.)

5000

0
30

60

90

Figura III.1 Difractograma del catalizador Dixido de Titanio y Dixido de Titanio dopado con
nanopartculas de Oro.
25

OSVALDO GMEZ JUREZ

CARACTERIZACIN DEL TiO2-Au POR LA TCNICA DE MICROSCOPA
ELECTRNICA DE BARRIDO
La tcnica de MEB nos permite conocer la morfologa del compuesto que estamos
analizando, as como el tamao de partcula del mismo. En la figura III.2, se muestran las
micrografas obtenidas por MEB para el catalizador TiO2-Au sintetizado por el mtodo de
combustin. Donde se observan las nanopartculas de oro, depositadas en el TiO2, las
cuales presentan una morfologa esfrica (puntos luminosos) y un tamao de partcula
promedio entre 25-60 nm.
El tamao de partcula es de gran importancia ya que a menor tamao su rea superficial
aumenta, lo que representa una mayor actividad fotocataltica.

Figura III.2. Micrografa del catalizador TiO2-Au.

26

OSVALDO GMEZ JUREZ

EVALUACIN FOTOCATALTICA DEL CATALIZADOR TiO2-Au EN LA
DEGRADACIN DE COLORANTES
Azul de Metileno
En la figura III.3 se muestra la degradacin de AM, realizada a tres diferentes
concentraciones con un tiempo de reaccin de cuatro horas para cada una de ellas, se
observa el cambio de color de las muestras conforme se lleva a cabo la degradacin.

Figura III.3. Cambio de coloracin en la degradacin de AM en concentracin de 10ppm.

En la figura III.4 se observa el espectro para la muestra de concentracin igual a 10 ppm

donde el pico de la lnea base representa la concentracin inicial, mientras que los otros
picos muestran el transcurso de la reaccin de degradacin de los colorantes a diferentes
intervalos de tiempo, teniendo que a menor porcentaje de absorbancia la degradacin del
colorante es mayor.
1.5

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

Absorbancia

1.0

0.5

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.4. Espectros de absorcin de la degradacin de AM-10ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.
27

OSVALDO GMEZ JUREZ

Para las muestras de 20 y 30 ppm se tuvieron comportamientos similares a la de 10 ppm,
sin embargo, se puede observar en las figuras III.5 y III.6 que a mayor concentracin de
colorante se obtiene un menor porcentaje de degradacin, de acuerdo con los porcentajes de
absorbancia registrados.

Absorbancia

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.5. Espectros de absorcin de la degradacin de AM-20ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

Lo anterior puede explicarse debido a que a mayor concentracin el agua se encuentra ms

coloreada, esto evita que la luz llegue completamente al catalizador que se encuentra en el
fondo, lo que provoca que el tiempo de degradacin sea mayor.
Los picos de absorbancia caractersticos para el AM se presentaron en el intervalo de
longitud de onda de 550-700 nm.

28

OSVALDO GMEZ JUREZ

Absorbancia

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.6. Espectros de absorcin de la degradacin de AM-30ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

Los porcentajes de degradacin promedio registrados para el AM se muestran en la tabla

III.1. Para la concentracin de 10 ppm se alcanz el 91% de degradacin, para 20 ppm y 30
ppm los porcentajes fueron de 80% y 32%, respectivamente (Ver Figura III.7). Lo cual
reafirma lo dicho anteriormente sobre la relacin que hay entre la concentracin de
colorante y el porcentaje de degradacin

Tabla III.1. Porcentajes de degradacin de AM en concentraciones de 10 a 30 ppm.

% DE DEGRADACIN DE AZUL DE METILENO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2-Au
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
55%
1
40%
1
14%
2
73%
2
57%
2
22%
3
84%
3
67%
3
29%
4
91%
4
80%
4
32%

29

OSVALDO GMEZ JUREZ

Azul de Metileno
1.0

10 ppm
20 ppm
30 ppm

0.8

91%
84%
73%

(%)Degradacion

80%
67%

55%

0.6

57%
0.4

32%

40%
29%

0.2

22%
14%

0.0

0%
0

Tiempo (hr)

Figura III.7. Porcentaje de degradacin de AM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4

horas.

Los porcentajes obtenidos en la degradacin de AM usando TiO2 grado analtico se

muestran en la figura III.8 y en la tabla III.2, donde en comparacin con los resultados
obtenidos con el catalizador TiO2-Au se puede observar una diferencia en el porcentaje de
degradacin bastante amplia ya que con dicho catalizador se obtuvieron valores por encima
del 80% para las concentraciones de 10 y 20 ppm en un tiempo de reaccin de 4 horas,
tanto que con TiO2 grado analtico se obtuvieron valores por debajo del 60%. Para la
concentracin de 30 ppm se obtuvo un porcentaje de degradacin bastante similar con TiO2
y TiO2-Au con un porcentaje de alrededor del 30%.
Tabla III.2. Porcentajes de degradacin de AM en concentraciones de 10 a 30 ppm.
% DE DEGRADACIN DE AZUL DE METILENO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2 GRADO
ANALTICO
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
22%
1
22%
1
21%
2
39%
2
37%
2
27%
3
50%
3
45%
3
29%
4
59%
4
54%
4
31%

30

OSVALDO GMEZ JUREZ

Azul de Metileno
10 ppm
20 ppm
30 ppm

0.6

59%
50%

(%) Degradacion

54%
39%

45%

37%
0.3

22%

27%

29%

31%

22%
21%

0.0

0%
0

Tiempo (hr)

Figura III.8. Porcentaje de degradacin de AM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4 horas

usando TiO2 grado analtico.

Algarsamy y Ramasamy (2012), utilizaron TiO2-Au depositado en silicato obtenido por

sol-gel, para la degradacin de azul de metileno en concentracin de 11ppm y donde
obtienen un 60% de degradacin en un tiempo de 1 hora de reaccin. La lmpara utilizada
fue de xenn con una potencia de 450 W [52]. Comparado con los resultados obtenidos en
este trabajo en trmino de 1hr de degradacin usando TiO2-Au el porcentaje de degradacin
fue de 55% tomando en cuenta que la lmpara utilizada tiene una potencia de 6W.

31

OSVALDO GMEZ JUREZ

Naranja de Metilo
La degradacin de NM se llevo acabo a las mismas condiciones utilizadas en la
degradacin de AM. En la figura III.9 se observa el cambio de coloracin durante la
reaccin, cada una de las muestras fue tomada en intervalos de 1 hasta 4 horas.

Figura III.9. Cambio de coloracin en la degradacin de NM.

En la figura III.10, III.11 y III.12 se observan los espectros de la degradacin de las

concentraciones de colorante para 10, 20 y 30 ppm, respectivamente. Los picos de NM se
identificaron en una longitud de onda entre 350 a 550 nm siendo este intervalo diferente al
del colorante AM que va de 550 a 700 nm.

0.6

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

Absorbancia

0.4

0.2

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.10. Espectros de absorcin de la degradacin de NM-10ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

32

OSVALDO GMEZ JUREZ

Para el de NM se da la misma relacion entre la disminucin de colorante conforme
transcurre la reaccin, lo cual puede observarse en los espectros correspondientes a este
compuesto.

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

Absorbancia

1.2

0.8

0.4

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.11. Espectros de absorcin de la degradacin de NM-20ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

2.0

Absorbancia

1.6

1.2

0.8

0.4

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.12. Espectros de absorcin de la degradacin de NM-30ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

33

OSVALDO GMEZ JUREZ

En la tabla III.3 se reportan los porcentajes de degradacin promedio del NM a diferentes
concentraciones de 10, 20 y 30 ppm, los valores obtenidos fueron de 87%, 85% y 52%,
respectivamente. A pesar de que el NM presenta una mayor resistencia a la luz los valores
obtenidos de degradacin para 20 y 30 ppm al trmino de 4 horas muestran ser
relativamente mayores a los de AM, esto se observa grficamente en la figura III.13.
Tabla III.3. Porcentajes de degradacin de NM en concentraciones de 10 a 30 ppm.
% DE DEGRADACIN DE NARANJA DE METILO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2-Au
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % degradacin Tiempo (hr) % degradacin Tiempo (hr) % degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
40%
1
30%
1
8%
2
59%
2
51%
2
20%
3
79%
3
72%
3
35%
4
87%
4
85%
4
52%
Naranja de Metilo
1.0

0.8

(%)degradacion

87%

10 ppm
20 ppm
30 ppm

79%
85%
72%

59%

0.6

51%

40%

52%

0.4

35%

30%
0.2

20%
8%

0.0

0%
0

Tiempo (hr)

Figura III.13. Porcentaje de degradacin de NM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4

horas.

En la tabla III.4 y en la figura III.14 se reportan los porcentajes obtenidos en la degradacin

de NM usando TiO2 grado analtico, para las concentraciones de 10, 20 y 30 ppm se
obtuvieron porcentajes de 38%, 19% y 15%, respectivamente. En comparacin con los

34

OSVALDO GMEZ JUREZ

resultados de la degradacin de NM con TiO2-Au que fueron de 87%, 85% y 52%, para 10,
20 y 30 ppm, podemos observar una gran diferencia en degradacin del colorante.
Tabla III.4. Porcentajes de degradacin de NM en concentraciones de 10 a 30 ppm.
% DE DEGRADACIN DE NARANJA DE METILO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2 GRADO
ANALTICO
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % degradacin Tiempo (hr) % degradacin Tiempo (hr) % degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
7%
1
7%
1
2%
2
14%
2
13%
2
5%
3
25%
3
17%
3
9%
4
38%
4
19%
4
15%
Naranja de Metilo
10 ppm
20 ppm
30 ppm

(%) Degradacion

0.4

38%

25%
19%

0.2

14%
7%
7%
0.0

0%
0

17%

13%

15%

9%
5%

2%
2

Tiempo (hr)

Figura III.14. Porcentaje de degradacin de NM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4

horas usando TiO2 grado analtico.

En el trabajo relizado por Xian-Tai Zhou y colaboradores (2012), en la degradacin de

Naranja de metilo con una concentracin de 20 ppm, usando TiO2 Degussa P25 dopado con
Cu, Co, Mn, y Fe. El mayor porcentaje de degradacin obtenido fue de 98% con un tiempo
de reaccin de 90 minutos para la combinacin de TiO2-Cu [53]. El cual comparado con el
catalizador TiO2-Au usado en este trabajo se obtuvo un porcentaje de degradacin del 85%.

35

OSVALDO GMEZ JUREZ

Observaciones
El mtodo de sntesis consta de mas etapas y emplea ms reactivos por lo que este mtodo
implica mayor tiempo de sntesis y por lo tanto un costo elevado.
La lmpara UV utilizada tiene una potencia de 500W. Lo que puede explicar que se haya
obtenido un porcentaje de degradacin mayor que el nuestro.

36

OSVALDO GMEZ JUREZ

Rojo de Metilo
En la figura III.15 se muestra el cambio de color debido a la disminucin de la
concentracin de colorante RM, en esta imagen se puede observar que la coloracin es
amarilla debido al pH de la solucin que segn Gmez Sosa [54] el RM en un pH superior
al pH de transcicin (4.4-6.2) presenta este color y por debajo de este intervalo se observa
el color rojo.

Figura III.15. Cambio de coloracin en la degradacin de RM.

Los espectros obtenidos en la degradacin del colorante RM se muestran en las figuras

III.16, III.17 y III.18, en los cuales existe el mismo comportamiento que en el AM y NM en
relacin al porcenteje de degradacin con respecto a la concentracin, el pico de mayor
absorbancia se encontro, igual que el NM, en una longitud de onda entre 350 y 500 nm.
0.6

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas
Absorbancia

0.4

0.2

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.16. Espectros de absorcin de la degradacin de RM-10ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

37

OSVALDO GMEZ JUREZ

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

Absorbancia

1.0

0.5

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.17. Espectros de absorcin de la degradacin de RM-20ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

LINEA BASE
1 hora
2 horas
3 horas
4 horas

Absorbancia

1.0

0.5

0.0
400

600

800

Longitud de onda (nm)

Figura III.18. Espectros de absorcin de la degradacin de RM-30ppm/TiO2-Au, a 4 horas de

exposicin de luz UV y oxgeno.

Por lo tanto los espectros obtenidos por espectrofotometra UV-vis demuestran que el
catalizador TiO2-Au presenta buena actividad fotocataltica en los diferentes colorantes
utilizados.

38

OSVALDO GMEZ JUREZ

En la degradacin del colorante RM se obtuvieron los siguientes porcentajes promedio de
degradacin para las concentraciones de 10, 20 y 30 ppm reportados en la tabla III.5. En la
figura III.19 se muestra el grafico correspondiente a dichos datos.
Tabla III.5. Porcentajes de degradacin de RM en concentraciones de 10 a 30 ppm.
% DE DEGRADACIN DE ROJO DE METILO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2-Au
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
21%
1
14%
1
10%
2
53%
2
32%
2
22%
3
75%
3
44%
3
39%
4
86%
4
61%
4
60%
Rojo de Metilo
1.0

86%

10 ppm
20 ppm
30 ppm

0.8

75%

(%)Degradacion

61%
0.6

53%
60%

44%
0.4

32%

39%

21%
0.2

22%

14%
0%

10%

0.0
0

Tiempo (hr)

Figura III.19. Porcentaje de degradacin de RM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4

horas.

Los resultados de la degradacin de RM con TiO2 grado analtico se presentan en la tabla

III.6 y en la figura III.20, donde se observa que los porcentajes de degradacin fueron de
38%, 33% y 31%, para 10, 20 y 30 ppm, respectivamente. Podemos ver que los porcentajes
con TiO2-Au fueron mayores en comparacion con TiO2 grado analtico.

39

OSVALDO GMEZ JUREZ

Tabla III.6. Porcentajes de degradacin de RM en concentraciones de 10 a 30 ppm.
% DE DEGRADACIN DE ROJO DE METILO USANDO COMO CATALIZADOR TiO2 GRADO
ANALTICO
10 ppm
20 ppm
30 ppm
Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin Tiempo (hr) % Degradacin
0
0%
0
0%
0
0%
1
19%
1
13%
1
11%
2
27%
2
25%
2
20%
3
33%
3
31%
3
28%
4
38%
4
33%
4
31%
Rojo de Metilo
10 ppm
20 ppm
30 ppm

0.4

38%
33%

33%

% Degradacion

31%
27%

31%
28%

19%

0.2

13%

25%
20%

11%
0.0

0%
0

Tiempo (hr)

Figura III.20. Porcentaje de degradacin de RM en concentraciones de 10 a 30 ppm durante 4

horas usando TiO2 grado analtico.

El trabajo realizado por Anjali Pal y colaboradores (2005) [55], en la degradacin de Rojo
de metilo con concentraciones de 10 y 20 ppm, usando TiO2 nanopartculas plata; en dicho
trabajo se obtuvo un porcentaje de degradacin del 99% y 90% respetivamente, usando una
lmpara de tungsteno-halgeno de 350 W de potencia en un tiempo de reaccin de 1 hora y
30 minutos.

40

OSVALDO GMEZ JUREZ

CONCLUSIONES
Por el mtodo de combustin se lograron obtener nanopartculas de Au las cuales
fueron depositadas sobre la superficie del catalizador TiO2 haciendo ambos
procesos en un solo paso.
Por las tcnicas de DRX y MEB se logr caracterizar al catalizador TiO2-Au
comprobndose la deposicin de las nanopartculas de Au sintetizadas sobre la
superficie del TiO2 y obteniendo un tamao de partcula de entre 25 a 60 nm.
La actividad fotocataltica evaluada en la degradacin de los colorantes AM y NM,
present porcentajes de eficiencia por arriba del 80% para concentraciones de 10 y
20 ppm, mientras que para el RM este porcentaje se alcanz solo en 10 ppm. Por
otro lado, para la concentracin de 30 ppm los colorantes NM y RM presentaron
porcentajes de degradacin mayores al de AM.
La eficiencia fotocataltica obtenida en otros trabajos muestra que el TiO2 en
presencia con otros metales presenta una alta actividad fotocataltica la cual no
represent una gran diferencia con la obtenida con el catalizador TiO2-Au utilizado
en este trabajo, Un ejemplo de ello es el trabajo de Xian-Tai Zhou el porcentaje
obtenido para el colorante NM a (20ppm) que fue del 90% y con el catalizador
TiO2-Au fue de 85%. Sin tomar en cuenta que las condiciones empleadas, como el
mtodo de sntesis, la concentracin de los colorantes, el volumen usado en la
degradacin de colorantes, el tiempo de reaccin as como el tipo de lmparas UV
utilizadas que pueden marcar diferencia en la eficiencia fotocataltica.

Por lo tanto podemos concluir que el catalizador TiO2 en presencia con algn metal, est
influye en el aumento de la actividad fotocataltica. Y por lo tanto dicho catalizador es una
buena opcin para utilizarse en la degradacin de colorantes mediante fotocatlisis
heterognea.

41

OSVALDO GMEZ JUREZ

Para obtener un mejor porcentaje de degradacin con concentraciones mayores de colorante
se propone mejorar el proceso de reaccin con modificaciones como:
Variacin de volumen
Mayor rea de contacto
Agitacin constante

42

OSVALDO GMEZ JUREZ

REFERENCIAS
[1] Alejandro, T. El agua en Mxico y el mundo. Gaceta Ecolgica, Instituto Nacional de
Ecologa. (64), 9-18, 2002.
[2] Grzechulska, J., Waldermar, M., Photocatalytic decomposition of Azo-dye acid black 1
in water modified titanium dioxide. Applied Catalysis B. (26), 45-51, 2002.
[3] Astrid, R., Michael, T., Georg, G. Application of power ultrasound for azo dye
degradation. Ultrasonics Sonochemistry, (11), issues 3-4, 177-182, 2004.
[4] Luis,G., Gustavo, P. Cintica de degradacin y mineralizacin del colorante naranja
reactivo 84 en aguas. Revista Lasillista de Investigacin. (2), 21-25, 2005.
[5] Linda, V., Eleazar, M. Biodegradacin anaerobia de colorantes textiles usando carbn
activado. Biotecnologa, (3), 12, 34-47, 2008.
[6] M, B., N, M., S, B., S, M. Ultrasonic degradation of Rhodamine B in aqueous solution:
Influence of operational parameters. Journal of Hazardous Materials, (152), 381-386, 2008.
[7] Huang, C., Dong, Ch., Tang, Z. Advanced chemical oxidation: Its present role and
potential future in hazardous waste treatment. Waste Management, (13), (5-7), 361-377,
1993.
[8] William, G. Drinking-water treatment with ozone. Environmental Science Technology,
21(3), 224-230, 1987.
[9] William, G., Joon-Wu, K., Douglas, C. The chemistry of water treatment processes
involving ozone, hydrogen peroxide and ultraviolet radiation. (4), 9, 335-352, 1987.
[10] Akira, F., Kenichi, H. Electrochemical photolysis of water at a semiconductor
electrode. Nature, (238), 37-38, 1972.
[11] Sang-Chul, M., Yasuyuki, M., Masaaki, K., Masaya, M., Masakazu, A. Hydrogen
production

using

semiconducting

oxide

photocatalysts.

Research

on

Chemical

Intermediates, (29), 233-256, 2003.

[12] Roger, I., Teresita, G., Jhon, S., Leonardo, P., Richard, J. A structural investigation of
dioxide photocatalysts. Solid State Chemistry, (92), 178-190, 1991.
[13] Bunsho, O., Yoshitaka, O., Sei-ichi, N., Tsutomu, K. Photocatalytic activity of
titanium(IV) oxide from titanium(IV) tetra-2-propoxide: reaction in aqueous silver salt
solutions. Photochemical, (64), 223-230, 1992.

43

OSVALDO GMEZ JUREZ

[14] Bunsho, O., Yoshitaka, O., Sei-ichi, N., Tsutomu, K. Photocatalytic activity of TiO2
powders suspended in aqueous silver nitrate solution. Physical Chemistry, (91), 35503555, 1987.
[15] Roberto, C. Colour chemistry. Editorial The Royal Society of Chemistry, 2001.
[16] Norma, H., Jane, S., Anna, L. Introduccin a los textiles. Editorial Limusa, 2004.
[17] Eduardo, G. Qumica textil. Editorial de la UPV, primera edicin, 2002.
[18] Weininger, S. Qumica orgnica. Editorial Revert, 1988.
[19] Klages, F. Tratado de qumica orgnica. Editorial Revert, 2006.
[20] Hans, B., Wolfgang, W. Manual de qumica orgnica. Editorial Revert, 1987.
[21] Ins, R., Luis, S., Alberto, G., Jhonny, R., Janeth, S. Avances en investigacin y
desarrollo en agua y saneamiento para el cumplimiento de las metas del milenio. Editorial
UV. 2007.
[22] Hankare, P., Patil, R., Jadhav, A., Garadkar, K., Sasikala. Enhanced photocatalytic
degradation of methyl red and thymol blue using titania-aluminia-zinc ferrite
nanocomposite. Applied Catalysis B. (107), 333-339, 2011.
[23] Juan, M., Estela, M., Carlos, G., Luis, R., Gloria, R. Degradacin de naranja de metilo
en un nuevo fotorreactor solar de placa plana con superficie corrugada. Scientia Technica,
(34), 345-440, 2007.
[24] LeMay, B. Qumica la ciencia central. Novena Edicin. Prentice Hall, 2004.
[25] Scott, F. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas. Tercera Edicin.
Prentice Hall, 2001.
[26] Hctor S. Qumica general. Segunda Edicin. Editado por la Universidad Nacional del
Litora, 2006.
[27] Gelacio, A. Adsorcin y Catlisis. Universidad Autnoma de Puebla, 1985.
[28] Amy, L., Guangquan, L., Jhon, T., Yates, Jr. Photocatalysis on TiO2 surfaces:
principles, mechanisms, and selected results. Chemistry. 95, 735-758, 1995.
[29] Xavier, D., Wilson, F., Martha, I. Procesos avanzados de oxidacin para la
eliminacin de contaminantes. Red CYTED VIII, 2001.
[30] Julin, B., Sixto, M., Claudio, E., Erick, R., Silvia, G., Teresa, L. Purificacin de
aguas por fotocatlisis heterognea: Estado del arte. Red CYTED VIII, 2001.

44

OSVALDO GMEZ JUREZ

[31] Raymond, E., Kirk, D., Janet, D., Scott, Anthony. Enciclopedia de tecnologa qumica.
Tomo XV. Editorial Hispano-Americana, 482-520, 1965.
[32] James, F. Introduccin a la ciencia de los materiales para ingenieros. Editorial
PEARSON, sexta edicin, 2005.
[33] Lesley, S., Elaine, M. Qumica del estado slido. Editorial Addison-Wesley
Iberoamrica, 1995.
[34] Guang-Rui, G., Ying-Ai, L., Yan-Chun, T., Zhi, H., Jun-Jie, L., Hong, Y., Wei-Qin,
L., Yong-Nian, Z., Investigation on the structure of TiO2 films sputtered on alloy
substrates. Vacuum, (71), 487-490, 2003.
[35] Masakasu, A., Takahito, S., Sukeya, K., Yutaka, K. Photocatalytic hydrogenation of
CH3CCH with H2O on small-particle TiO2. Physical Chemistry, (91), 4305-4310, 1987.
[36] P, L., M, H., D, M. Nucleation and growth in TiO2 films prepared by sputtering and
evaporation. Thin Solid Films, (251), 72-79, 1994.
[37] Lu, G. Nanomaterials in Catalysis. Catalysis Today, (68), 2001.
[38] Eiichi, K., Kohichi, S., Masakazu, I. 3rd International conference on environmental
catalysis. Environmental, (41), 2003.
[39] Akira, F., Tata, N., Donald, A. Titanium dioxide photocatalysis. Photochemistry, 1-21,
2000.
[40] Lis, M., Mitsuru, W., Sadao, M., Kazuhito, H., Akira, F. An efficient TiO2 thin-film
photocatalyst: photocatalytic properties

in

gas-phase acetaldehyde

degradation.

Chemistry, (98), 79-86, 1996.

[41] Hisao, Y., Yoshihiro, O., Takashi, H., Katsuhiro, A., Akira, F. Characterization of
dye-doped TiO2 films prepared by spray-pyrolysis. Applied Surface Science, 426-231,
1997.
[42] Sachiko, I., Yoshie, Y., Tetsuya, M., Donald, A., Tryk, T., Akira, F. Light propagation
in composite two-dimensional arrays of polystyrene spherical particles. Langmuir, (16),
2000.
[43] Noboru, T. Nanociencia y Nanotecnologa: La construccin de un mundo mejor tomo
por tomo. FCE, CNyN-UNAM, SEP, CONACyT, 2009.
[44] Theodore, B., Eugene, L., Guillermo, A. Qumica: La Ciencia Central. Editorial
Prentice-Hall, 1987.
45

OSVALDO GMEZ JUREZ

[45] Mara, R., Rafael, A., Guillermo, E., Genoveva, H. Estado del arte del proceso SolGel en Mxico, Ciencia Ergo Sum.17, 183-188, 2010.
[46] Jeffrey, B., George, S. Sol-Gel Science: The physics and chemistry of the Sol-Gel
processing. Academic Press, 1990.
[47] Luz, G. Sntesis y caracterizacin de xidos nanoestructurados de Gadolinio e Ytrio
dopados con Europio obtenidos mediante el mtodo de spray pirlisis. Tesis Doctoral.
2008.
[48] Fei, L., Keao, H., Jianlin, L., Dong, Z., Gang, C. Combustion synthesis of -lithium
aluminate by using various fuels. Journal of Nuclear Materials. (300), 82-88, 2002.
[49] Kashinath, P., Singanahally, A., Tanu, Mimani. Combustion synthesis: an update.
Current Opinion in Solid State and Materials Science. (6), 507-512, 2002.
[50] Charles, P., Frank, O. Introduccin a la nanotecnologa. Editorial Revert, 2007.
[51] Sai, L. Rajalingam, R., Fujita, S. Study on TiO2-mediated photocatalytic degradation
of methylene blue. Journal of Photochemistry and Photobiology. Chemisry. 88, (2) 163167, 1995.
[52] Algarsamy, P., Ramasamy, R. Titanium dioxide-gold nanocomposite materials
embedded in silicate sol-gel film catalyst for simultaneous photodegradation of hexavalent
chromium and methylene blue. Journal of Hazardous Materials. 244-250, 2012.
[53] Xian-Tai, Z., Hong-Bing, J., Xing-Jiao, H. Photocatalytic degradation of methyl
orange over metalloporphyrins supported on TiO2 degussa P25. Journal, Molecules. 17,
1149-1158, 2012.
[54] Gustavo, G. Indicadores pH. Facultad de Ingeniera Qumica UNAM. 2010.
[55] Anjali, P., Sahoo, C., Gupta, A. Photocatalytic of methyl red dye in aqueous solutions
under UV irradiation using Ag doped TiO2. Journal, Desalination. 181, 91-100, 2005.

46