Caracterizacin de las aguas residuales de la refinera

"Hermanos Daz"

"

Prez, N.*, Maran, A.*, Bermdez, R. C.**, Aguilera, I.**, Cumb, F.***, Abalos, A.*
*Departamento de Qumica, Facultad de Ciencias Naturales, Universidad de Oriente; **Centro de Estudios de
Biotecnologa Industrial, Facultad de Ciencias Naturales; ***Refinera Hermanos Daz"

Resumen

La contaminacin por petrleo y sus derivados es uno de los factores que ms afecta a los
ecosistemas acuticos, causando serias afectaciones al suelo, flora, fauna y salud humana por la ruptura,
en muchos casos, del equilibrio de restauracin natural.
La refinera Hermanos Daz, principal industria petroqumica en la ciudad de Santiago de Cuba,
genera diariamente altos volmenes de aguas residuales, las cuales son vertidas a la baha de Santiago
de Cuba desde un sistema de lagunas de estabilizacin. El trabajo presenta la caracterizacin fsicoqumica y microbiolgica de las aguas residuales del proceso de refinado de petrleo, as como la carga
contaminante de stas al ser vertidas al cuerpo receptor. Se determinaron los parmetros de impacto
ambiental: demanda qumica y bioqumica de oxgeno, temperatura, pH, ciclo del nitrgeno, conductividad
elctrica, slidos, iones fosfato y sulfuro, hidrocarburos y coliformes. El anlisis de los resultados demostr
que las aguas no cumplen con la Norma Cubana de vertido.
Palabras clave: carga contaminante, aguas residuales, petrleo.
z

Abstract

The contamination by petroleum and its by-products is one of the most widely affecting aquatic
ecosystems as it seriously troubles the soil, flora, fauna and human health due to the breaking-in a lot casesof the natural-restoration balance.
The Hermanos Daz oil-refinery, leading petro-chemical industry in Santiago de Cuba city gives off
high volumes of residual waters every day. These waters are dumped into the Santiago de Cuba bay from
a stabilization-pool system. This work offers a physical-chemical and microbiological characterization of
the residual waters resulting from the oil-refining process, and their contamination load when dumped into
the recipient body. The environmental-impact parameters were determined: chemical and bio-chemical
demand of oxygen, temperature, pH, nitrogen cycle, electric conductivity, solids, phosphate ions, sulphide,
hydrocarbons, and coliforms. The analysis of the results showed that the waters do not comply with the
Cuban norm of dumping.
Key words: contaminant load, residual waters, petroleum.

Introduccin

Las aguas superficiales se utilizan en la agricultura,

para mantener la vida acutica, en los diferentes

procesos industriales de una sociedad y para el

consumo humano. La preservacin de las aguas
terrestres adquiere cada vez mayor importancia, por
Vol. XVI, N 1, 2004

53

lo que implican para la sociedad, las prdidas por

concepto de deterioro del agua desde el punto de vista
higinico-sanitario, econmico, ambiental, social,
esttico y cultural /1/.
Las aguas residuales son aquellas cuya calidad
original se ha degradado en alguna medida, como
consecuencia de su utilizacin en diferentes acciones
y procesos /2/.
Estas aguas contienen, como carga contaminante,
materia orgnica de origen biolgico, compuestos
txicos /3/, microorganismos patgenos /4/, exceso de
nutrientes, entre otros. Por tal razn, antes de su
disposicin final deben recibir el tratamiento adecuado
capaz de modificar, al lmite, sus condiciones fsicas,
microbiolgicas y qumicas, a fin de evitar problemas
de contaminacin /5/.
Las aguas residuales industriales son aquellas que
proceden de los procesos tecnolgicos y se
caracterizan por su generacin peridica o continua

en grandes volmenes, as como por su variada

composicin /6/.
La caracterizacin de las aguas residuales es un
aspecto muy importante, ya que permite evaluar el
impacto ambiental que producen, de modo que sea
posible disear el sistema adecuado para su tratamiento
y/o aprovechamiento.
En la caracterizacin de residuales se tienen en
cuenta los parmetros generales de contaminacin:
qumicos, fsicos y fsico-qumicos, (temperatura,
conductividad, caracteres organolpticos, pH, oxgeno
disuelto, indicadores de carga orgnica e inorgnica)
y microbiolgicos (bacterias y coliformes) /7/.
Durante el proceso de refinado de petrleo en la
Refinera Hermanos Daz, se generan,
aproximadamente, 3 120 m3 diarios de aguas residuales,
las cuales pasan por un desnatador, seguido de un
sistema de lagunas de estabilizacin facultativas
(figura 1), antes de su vertido final en la baha de
Santiago de Cuba.
CH4

O2

Nutrientes
inorgnicos

Crecimiento de algas

Zona aerobia
CO2

Hetertrofos

Zona facultativa
Algas muertas

Residuos orgnicos
Bacterias
metanognicas Zona anaerobia

Fig. 1: Esquema de laguna de estabilizacin facultativa.

En este trabajo, se evalan las caractersticas

fsico-qumicas y microbiolgicas de las aguas
residuales del proceso de refinado de petrleo y cmo
se afecta la calidad del agua del cuerpo receptor en la
zona de vertido.
z

Materiales y mtodos

Para realizar el estudio qumico-fsico y

microbiolgico de las aguas residuales del sistema de

54

Vol. XVI, N 1, 2004

lagunas, y del cuerpo receptor, se utilizaron las

tcnicas descritas en el Standard Methods /8/,
determinando los parmetros: pH, temperatura
(T), conductividad elctrica (), slidos (S),
demanda qumica de oxgeno (DQO), demanda
bioqumica de oxgeno (DBO5), oxgeno disuelto
(OD), aceites y grasas (AG), sulfuros (S2-), nitrato/
nitrito/amonio (NO3-/NO2-/NH4+), fosfato (PO43-)
y coliformes.

Muestreo, toma de muestra y localizacin

de las estaciones de muestreo
Se realizaron cuatro muestreos, en el horario de 09
a 11 de la maana. La toma de muestra, su preservacin
y localizacin de las estaciones de muestreo, se
realiz segn la metodologa establecida en el Standard
Methods /8/. La profundidad de toma de muestra fue
de 1,5 m, y en todos los casos los resultados presentados
corresponden a valores medios para n= 9.
Se determinaron tres estaciones de muestreo:
estacin 1: a la entrada del sistema de lagunas de
estabilizacin; estacin 2: segunda laguna de
estabilizacin, y estacin 3: zona de vertido en el
cuerpo receptor.
El anlisis en las estaciones 1 y 2 se realiz sobre
la base de la Norma Cubana de vertido /2/; mientras
que los datos de la estacin 3 se evaluaron basndose
sobre la Norma Cubana de pesca /9/.

Resultados y discusin

Estaciones 1 y 2
La ubicacin de la estacin 1 permiti evaluar las
caractersticas de las aguas residuales del proceso;
mientras que la estacin 2 permiti conocer las
caractersticas de las aguas antes de su vertido al
cuerpo receptor.
En la tabla 1 se presentan los resultados de la
caracterizacin de las aguas residuales en cada una
de ellas. En todos los casos, las muestras son incoloras,
sin presencia de material flotante; y con un fuerte olor
a sulfhdrico.
Los valores de pH en ambas estaciones se
encuentran dentro del intervalo permisible. La
temperatura tambin est por debajo del lmite mximo
permisible (50 C), segn la norma de vertido NC
/2/. Esto significa, que las aguas no presentan
alcalinizacin ni contaminacin trmica.

TABLA 1. RESULTADOS DE LOS PARMETROS AMBIENTALES ANALIZADOS EN LAS

ESTACIONES 1 Y 2

M
1

7,80 0,02

T
(C)
35

(mS/cm)
2,88 0,01

DQO
DBO
(g/L)
(g/L)
0,28 0,04 0,14 0,02

AG
g/L
14,9 0,2

0,75 0,02

8,21 0,01

34

1,65 0,02

0,21 0,05 0,11 0,03

13,9 0,2

1,87 0,02

7,51 0,02

33

2,51 0,01

0,23 0,04 0,15 0,03

12,3 0,3

1,10 0,02

7,20 0,01

38

3,55 0,02

0,24 0,03 0,12 0,04

13,2 0,2

2,06 0,03

7,20 0,02

37

3,35 0,02

0,98 0,05 0,41 0,05

11,2 0,3

1,13 0,02

6,87 0,01

35

4,75 0,01

1,00 0,05 0,41 0,04

10,2 0,3

1,89 0,03

8,20 0,02

35

3,99 0,02

0,26 0,04 0,13 0,04

19,3 0,2

1,72 0,03

7,10 0,01

33

6,68 0,01

0,35 0,04 0,17 0,03

20,5 0,2

2,08 0,02

Estacin

pH

STF
(g/L)

M: muestreo

La concentracin de iones fosfato es < 0,03 mg/L

en las dos estaciones, valor ste que confirma la no
eutrofizacin de las aguas.
Los valores de en la sstacin 2 son ms altos que
en la estacin 1, lo cual sugiere que el sistema de
lagunas posee una mineralizacin importante, debida
a altas concentraciones de electrolitos /7/, y que se

reflejan en los valores de slidos totales fijos (STF) de

la tabla 1.
Los valores promedios correspondientes a los
indicadores de carga orgnica de contaminacin
demanda bioqumica de oxgeno (DBO5 ), y demanda
qumica de oxgeno (DQO), en la estacin 2, son
similares a los valores alcanzados en la estacin 1

Vol. XVI, N 1, 2004

55

(figura 2), y se encuentran por encima del valor

mximo deseable segn la norma de vertido NC /2/;
la cual regula que las aguas vertidas en los cuerpos
receptores clase C (Baha de Santiago de Cuba) no
debe exceder los 100 mg/L y 250 mg/L de DBO5, y
DQO, respectivamente.
No obstante, la contaminacin orgnica de estas
aguas residuales es mucho menor que la que contienen
las aguas de la extraccin y manufactura de aceites
comestibles /10/. El comportamiento similar en la
DQO y DBO5 en las estaciones 1 y 2 sugiere que la
transformacin microbiana que debe ocurrir en el
sistema de lagunas no tiene lugar.
El coeficiente de degradacin biolgica DBO5/
DQO en la estacin 2 fue de 0,44; confirmando que
predomina la materia orgnica biodegradable y, por
tanto, es posible aplicar sistemas biolgicos de
depuracin /11/, los cuales estn diseados para
alcanzar una reduccin de DBO5 del 80-90 % /12/.
La carga orgnica, en base a la DQO en la
estacin 2, es aproximadamente de 1 624 kg/da; esto

500

mg/L

significa, que diariamente son vertidos al cuerpo

receptor alrededor de 1 624 kg de masa orgnica
contaminante. La concentracin de oxgeno disuelto
es cero en ambas estaciones, situacin atribuible a la
carga contaminante y la capa de hidrocarburos, de 7
a 10 cm de espesor, y que fue necesario retirar
fsicamente, para la toma de muestras en las dos
estaciones; dando lugar a condiciones anaerobias.
Una vez establecidas, estas condiciones pueden
mantenerse mediante la formacin de sulfuro de
hidrgeno (H2S), compuestos orgnicos residuales y
sales inorgnicas reducidas /13/.
El sistema de lagunas de estabilizacin tiene un
diseo facultativo (figura 2); sin embargo la capa de
hidrocarburos existente impide la penetracin de la luz
solar y la oxigenacin, lo que trae como consecuencia
que los procesos de oxidacin no se favorezcan.
El impacto principal de la sobrecarga de aguas
residuales es la reduccin y/o el agotamiento del
oxgeno disuelto /12/.

451

441

400
300

208

201

200
100
0
1

Estaciones
DQO

DBO

Fig. 2: Comportamiento de la DQO y la DBO5 en las estaciones 1 y 2; valor DQONC 27:1999 = 250 mg/L, DBO
= 100 mg/L.
NC 27:1999

56

Vol. XVI, N 1, 2004

eliminacin de la materia orgnica (figura 1). La

carga contaminante de hidrocarburos es
aproximadamente 52,92 kg/da.
La concentracin de iones sulfuro en la estacin 2
es mayor que la concentracin de este in en la
estacin 1 (figura 3). Este incremento puede explicarse
por dos razones fundamentales: 1) la especie qumica
de sulfuro predominante, y 2) la reduccin
desasimilatoria de SO42-.

No se observ variacin en la concentracin de

aceites y grasas en la estacin 2 con respecto a los
valores obtenidos en la estacin 1 (tabla 1). Esto
sugiere, adems de un funcionamiento incorrecto del
sistema de tratamiento primario, la no degradacin de
hidrocarburos por la poblacin microbiana del sistema
de lagunas. Tal situacin es atribuible a las condiciones
anxicas y afticas que posee el mismo. La penetracin
de la radiacin solar es un factor determinante en la

mg/L 50
40
30
20
10
0
1

Muestreos

E1

E2

Fig. 3: Comportamiento del in sulfuro en las estaciones 1 y 2.

La forma en que el sulfuro est presente en medio

acuoso depende del diagrama de distribucin de sus
especies segn la variacin de pH, de acuerdo con el
siguiente equilibrio:
H 2S
cido

HSneutro

S2-

(1)

alcalino

Como las aguas de la laguna poseen un pH neutro

(tabla 1), predomina la especie hidrgenosulfuro
(HS-), ion muy hidrosoluble, que se acumula en las
aguas debido a las condiciones anxicas que impiden
la oxidacin del HS - a SO 4 2- . La reduccin
desasimilatoria de SO42-, principal fuente del ion
hidrgenosulfuro, es llevada a cabo por las bacterias
sulfato-reductoras (anaerobias estrictas), y nicamente
tiene lugar en presencia de una cantidad significativa
de materia orgnica /14/.
La concentracin de iones amonio, tanto en la
estacin 1 como en la 2, en los tres primeros muestreos

es, considerablemente alta (figura 4) con respecto a

la concentracin de iones nitrato, indicando esto
contaminacin reciente con aguas albaales;
contaminacin que se corrobor al detectarse
coliformes fecales en cantidades de 9 y > 1,6 NMP/
mL en las estaciones 1 y 2, respectivamente.
En el cuarto muestreo hay una inversin de la
relacin NO3-/NH4+, observndose un incremento en
la concentracin de iones NO3- de 28,9 mg/L (figura
4). La inversin observada puede atribuirse al tiempo
que media entre la descarga del contaminante y la
toma de muestra. Por otra parte, en condiciones
anaerobias, el amonio es estable, y es en esta forma
en que predomina el nitrgeno en la mayora de los
sedimentos anxicos.
El amonio se produce durante la descomposicin
de compuestos orgnicos de nitrgeno (amonificacin)
y a pH neutro. Por otra parte, la reduccin
desasimilatoria del nitrato ocurre en ausencia de
Vol. XVI, N 1, 2004

57

sntesis es reprimida en presencia de oxgeno /14/. No

se detectaron iones nitrito en ninguna de las dos
estaciones. El in nitrito es una especie intermedia en
ciclo del nitrgeno y no es estable /15/.

oxgeno, mediante bacterias desnitrificantes

(Pseudomonas y otras bacterias facultativas), esta
reduccin se lleva a cabo por las enzimas
nitratorreductasa desasimilatoria, protenas cuya
40

E1

mg/L
30

E2
20

E2
E1

E1

E1

10

E2

E2

0
1

3
nitrato

amonio

Muestreos

Fig. 4: Comportamiento de los iones nitrato y amonio en las estaciones 1 (E1) y 2 (E2) durante el perodo de estudio.
La relacin nitrato/amonio en los tres primeros muestreos fue menor que 1 en ambas estaciones; mientras que en
el cuarto muestreo ocurri una inversin de la relacin.

Al comparar los resultados mostrados en la tabla

1 con los que corresponden a las caractersticas de las
aguas de esta laguna en 1960, se pudo comprobar, que
los parmetros ambientales DQO, aceites y grasas y
sulfuro, han sufrido un incremento en el sentido de
impacto negativo. La concentracin de hidrocarburos
actualmente es 86 veces ms alta que en 1960;
mientras que la Demanda Qumica de Oxgeno es 8
veces ms alta.
Estacin 3
La ubicacin de esta estacin permiti valorar
cmo afectan las aguas residuales al cuerpo receptor
en la zona de vertido. Las muestras se colectaron a 1,5
m aproximadamente de la barrera de contencin
existente en esta estacin. En la tabla 2 se presentan
los resultados de la caracterizacin de las aguas en
esta estacin.
El valor promedio del pH es de 7,65 unidades,
observndose un intervalo ms estrecho entre los
valores obtenidos en esta estacin con respecto a los

58

Vol. XVI, N 1, 2004

valores de las estaciones 1 y 2, debido a la capacidad

tampn del agua de mar (tabla 2). Independientemente
de que no existe alcalinizacin de las aguas del cuerpo
receptor, los valores de pH le confieren una calidad
dudosa al agua segn la norma de pesca /9/.
El valor medio de fue de 36,56 mS/cm. Los
slidos totales suspendidos (STS) tienen un valor
medio alto 3,5 g/L, influyendo negativamente en la
transparencia del cuerpo de aguay siendo sinnimo de
contaminacin (tabla 2).
La concentracin de oxgeno disuelto es variable
en esta estacin, existiendo una correspondencia
inversa DQO y DBO5 (tabla 2). En los muestreos 1
y 2, el oxgeno disuelto est por debajo del valor,
mnimo para mantener la vida acutica en este medio
(5 mg/L). En todos los casos, la concentracin de
DBO5 est muy por encima del valor recomendado
por la Norma Cubana de pesca /9/, 1mg/L, afectndose
la vida de las especies marinas y confirindole mala
calidad al agua.

TABLA 2. RESULTADOS DE LOS PARMETROS AMBIENTALES ANALIZADOS EN EL CUERPO

RECEPTOR (ESTACIN 3)

pH

7.69
0,02
7.89
0,02
7.16
0,02
7.89
0,02

(C)

(mS/cm)

30

19,9 0,1

31

18,2 0,1

35

14,3 0,2

33

36,2 0,1

DBO5

OD

(g/L)

(g/L)

-3

x 10 (g/L)

1,32

0,66

1.22

0,02

0,01

0,02

1,34

0,67

1.21

0,02

0,01

0,02

0,04

0,02

7.70

0,01

0,01

0,01

0,78

0,39

5.98

0,02

0,01

0,01

DQO

AG
(g/L)

5.2 0,3

5.5 0,4

6.0 0,3

4.1 0,3

S2x 10-3
(g/L)

STS
(g/L)

1.41

5,04

0,02

0,02

5.60

0,84

0,02

0,02

1.65

4,19

0,02

0,02

2.72

3,91

0,02

0,02

M: muestreo; nd: no detectado

Si se comparan nuestros resultados de DQO y

DBO5 con los del monitoreo realizado por Guerra /16/
en la estacin Boca del Morrillo, zona ms limpia de
la baha de Santiago de Cuba.
Se aprecia, en estos indicadores de contaminacin,
un incremento de 3 y 74 veces para la DQO y DBO5,
respectivamente, lo cual reafirma la mala calidad del
agua del cuerpo receptor en la zona de vertido /16/.
El notable aumento de la DBO5 indica, que
actualmente la cantidad de materia orgnica
biodegradable es muy alta. La concentracin de
aceites y grasas est por debajo de los valores de
concentracin obtenidos en las estaciones 1 y 2 (tabla
2), debido a la dispersin en el cuerpo receptor. No
obstante, la concentracin media de aceites y grasas
en el cuerpo receptor es cinco veces ms alta que en
Boca de Morrillo, lo cual indica la afectacin de la
zona de vertido.
Los valores obtenidos de coliformes son muy
bajos, 2 NMP/mL, debido al efecto de dilucin del
cuerpo receptor. La concentracin promedio de iones
nitrato, aunque mayor que la de amonio, se mantuvo
por debajo de 1 mg/L; no detectndose iones nitrito.
Se ha planteado, que si los valores de nutrientes
NO3- y PO43- no son muy altos, la concentracin de
nitrito puede ser muy baja e incluso no detectable /7/

Conclusiones

Evaluando finalmente las aguas del cuerpo

receptor en la zona de vertido, puede concluirse
que las mismas tienen calidad entre mala y dudosa.
La carga contaminante vertida en l influye
negativamente, alterando su estado normal y
provocando, a su vez, desequilibrios ecolgicos en
perjuicio de la flora y la fauna presentes en el
ecosistema estudiado.

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