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TEMA
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He
Ne
Si
Cl
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As
Se
Br
Kr
Te
Xe
At
Rn
INTRODUCCIN
En este Tema se pretende conocer algunas propiedades del B y su singularidad. El B
es el nico no metal del grupo 13, considerado en algunos textos. De hecho se
encuentra en la lnea divisoria entre metales y no metales dentro del bloque p. Se har
especial hincapi en el tipo de enlaces que forma con otros tomos de B o con otros
elementos de la Tabla Peridica.
Objetivos
Palabras clave
Alotropa enlace covalente
CONTENIDOS
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.
6.1.
Los elementos del grupo 13 de la tabla peridica son boro, aluminio, galio, indio y talio.
Se encuentran en gran variedad de rocas de la corteza terrestre, en mares y ocanos
y en la atmsfera en muy distintas proporciones; de todos ellos el ms abundante y el
ms importante desde un punto de vista comercial y de sus aplicaciones es el
aluminio.
Como en el resto de los grupos de la serie p, las propiedades del primer elemento de
grupo, el boro (B) en este caso, difieren considerablemente de las del resto de los
elementos, siguiendo el principio de la singularidad. El boro es el nico no metal de los
elementos del grupo, mientras que los restantes elementos tienen propiedades
principalmente metlicas. Se trata de un metaloide situado en la lnea divisoria no
metal-metal.
La configuracin electrnica de los elementos de este grupo es, de forma general,
ns2np1; as pues, tienen 3 e en su capa de valencia por lo que el mximo estado de
oxidacin de estos elementos es +3. Sin embargo los elementos ms pesados del
grupo pueden tener estado de oxidacin +1, estado de oxidacin ms frecuente en el
Tl(I) debido al efecto del par inerte.
Tabla 6.1. Propiedades de los elementos del grupo 13.
Propiedades
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Radio covalente (pm)
Primera E ionizacin (kJ mol-1)
Electronegatividad de Pauling
Afinidad electrnica (kJ mol-1)
B
2300
3930
80
799
2,0
26,7
Al
660
2470
125
577
1,5
42,5
Ga
30
2400
125
577
1,6
28,9
In
157
2000
150
556
1,7
28,9
Tl
304
1460
155
590
1,8
--
Como se puede observar en la Tabla 6.1 el boro presenta unas propiedades fsicas
muy diferentes al resto de los elementos de su grupo:
a) El B es el elemento del grupo 13 con mayor punto de fusin y ebullicin.
b) Aumenta el carcter metlico conforme se desciende en el grupo desde el
boro al galio. El elemento siguiente al boro es el aluminio, con propiedades
fundamentalmente metlicas, aunque por su carcter anftero a veces se
clasifica como un metaloide.
c) El carcter de los enlaces que forman los elementos del grupo 13 van
desde los enlaces covalentes, propios de los elementos no metlicos como
es el caso del B, a los inicos caractersticos de los elementos metlicos.
Esta tendencia se racionaliza en trminos de su radio atmico y sus
energas de ionizacin; se puede observar una clara disminucin de las
energas de ionizacin a medida que se desciende en el grupo por lo que
Al, Ga, In y Tl tienen mayor tendencia a formar cationes.
d) El B es el elemento del grupo 13 con mayor electronegatividad. Sin
embargo, la electronegatividad a medida que se desciende en el grupo
aumenta ligeramente; as pues el Ga es ms electronegativo que el Al. Esta
anomala en la tendencia general se conoce como efecto de alternancia y
se debe a un aumento de la carga nuclear efectiva que sufren los
electrones 4p debido a la presencia de electrones 3d con menor capacidad
6.2.
El B impuro fue obtenido por Davy, Gay-Lussac y Thenard en 1808. Casi un siglo
despus, en 1909, Weintraub lo obtuvo en estado puro. El nombre de este elemento,
boro, borx + carbono, fue propuesto por Davy ya que se aisl a partir del brax con
apariencia parecida al carbn.
El B y sus derivados ocupan un lugar nico en la Qumica Inorgnica. La complejidad
de sus estructuras junto con la naturaleza de los enlaces que las forman hizo
necesario la revisin y la extensin de las teoras del enlace covalente. El B, por su
configuracin, dispone de menos electrones que orbitales atmicos disponibles para el
enlace. Los elementos con estas caractersticas normalmente forman enlace metlico;
sin embargo, su pequeo tamao y sus elevados potenciales de ionizacin hacen que
el enlace B-B sea covalente.
A temperatura ambiente el B es un slido duro de puntos de fusin y ebullicin
elevados.
Es uno de los elementos con mayor nmero de formas alotrpicas constituidas por
estructuras muy complejas. La caracterstica comn en casi todas ellas es la
existencia de un icosaedro regular constituido por tomos de B, B12, que existe
tambin en algunos de sus compuestos (Figura 6.1A); el B utiliza orbitales hbridos en
los enlaces deslocalizados que forman los icosaedros.
Las distintas formas alotrpicas difieren entre s en la distinta disposicin de los
icosaedros en la red cristalina. La unin entre los icosaedros se realiza por,
i)
ii) enlace de tres centros entre tres tomos de B situados en los vrtices de tres
icosaedros diferentes (Figura 6.1C). Este enlace de tres centros est ocupado
por dos electrones y se forma por combinacin lineal de tres orbitales atmicos,
uno de cada B, dando lugar a tres orbitales deslocalizados de los que uno de
ellos es un orbital enlazante.
A)
B)
C)
Figura 6.1. A) Elemento estructural del B elemental: icosaedro regular. B) Unin entre dos
icosaedros en el B elemental. C) Enlace de tres centros entre tomos de B.
tetragonal
Los icosaedros B12 estn dispuestos en los vrtices de tetraedros en los que un
tomo de B ocupa el centro del tetraedro. Adems existen enlaces B-B entre
los B de los B12 contiguos a los B de los vrtices unidos a B tetradrico (Figura
6.3).
Est forma alotrpica del B es de color rojo claro y se obtiene por reduccin de
los correspondientes haluros con H2 sobre Tn o W.
-
rombodrica
Est formada por lminas paralelas de icosaedros unidas entre s por enlaces
B-B para formar una red infinita covalente. La unin de las unidades B12 en
cada lmina se realiza a travs de enlaces de tres centros. Est forma
alotrpica del B es de color rojo claro y se obtiene por descomposicin de BI3
(Figura 6.4).
rombodrica
Es una de las formas alotrpicas del B que presenta mayor complejidad debido
al gran nmero de tomos de B en la celdilla unidad. Se puede considerar, de
manera sencilla, como una aglomeracin de unidades B12 en la que cada uno
de los icosaedros est rodeado de 12 unidades B12 (Figura 6.5). Se obtiene por
cristalizacin de B fundido en atmsfera de He.
A
C)
B12
B60C60
D)
B84
Figura 6.5. Construccin del B -rombodrico. A) Unidad estructural B12; B) Enlaces B-B
de los tomos de B en B12; C) Unin de los tomos de B mediante la combinacin de
hexgonos y pentgonos; D) Unidad estructural de B84 en la variedad de B rombodrico.
6.3.
Reacciona por accin del calor a altas temperaturas, con los halgenos, azufre y
nitrgeno conduciendo a los correspondientes cloruros, sulfuros o nitruros,
compuestos de naturaleza covalente, tal y como se representa en las siguientes
ecuaciones.
La razn por la que el B no forma especies inicas, B3+ radica en sus energas de
ionizacin y tamao. Es prcticamente imposible la formacin del catin ya que tiene
unas energas de ionizacin muy altas; adems, se tratara de un catin pequeo con
gran poder polarizante lo que facilita la polarizacin de aniones. De esta forma se
facilita solapamiento de orbitales y la formacin de enlaces por comparticin de
electrones.
En general, la facilidad de reaccin depende en gran parte del grado de divisin del B
y del desorden cristalino.
Adems el B reacciona tambin con NH3 conduciendo al correspondiente nitruro y con
la mayora de los metales, a excepcin de los metales alcalinos, dando lugar a
compuestos no estequiomtricos.
forman xidos cidos, B2O3 y SiO2 mientras que el Al forma una xido con
propiedades anfteras.
forman estructuras de xidos polimricos.
sus hidruros son inflamables y gaseosos.
6.4.