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COMPOSTOS ORGNICOS
I) EFEITOS ELETRNICOS:
o deslocamento de pares de
eltrons em ligaes simples (sigma),
provocando pela presena de grupos ou
tomos que atraem ou repelem eltrons.
1.1) Efeito indutivo negativo (I): Se o
tomo ou grupo atrai eltrons.
EXEMPLO: H3C CH2 Cl
O tomo de cloro ( -) atrai o par de
eltrons da ligao para si, aumentando
a sua densidade eletrnica e diminuindo
a do tomo de carbono (+).
O efeito indutivo pode ser transmitido
atravs da cadeia carbnica, medida
que a distncia aumenta, o efeito diminui.
Normalmente o efeito torna-se bastante
pequeno para ser notado partir do
segundo carbono.
1.2) Efeito indutivo positivo (+I): Se o
tomo ou grupo repele eltrons.
EXEMPLO: CH3 MgCl
O magnsio um elemento
eletropositivo, tendendo a repelir eltrons
da ligao para o carbono que, em
conseqncia, tem sua densidade
eletrnica aumentada.
1.3) Tipo de radicais (tomos ou grupos):
Eletroatraentes produzem
efeito indutivo negativo.
X (halognios), OH,
C6H5 , CH=CH2 , NO2 ,
SO3H , COOH , NH2
Eletrorepelentes
produzem
efeito indutivo positivo.
Radicais alquilas R3C R2HC
RH2C H3C H , onde R = radicais
saturados.
CH3
CH3C CH3CH CH3CH2 CH3 H
CH3
CH3
o
radical.
Consequentemente maior ser o efeito
indutivo positivo produzido.
A influncia do efeito indutivo na
reatividade das substncias orgnicas,
torna-se mais evidente ao compararmos
a acidez de algumas substncias:
EXEMPLO:
1) HCOOH Ka = 18,1 x 105
(cido frmico)
2)H3CCOOH Ka = 1,76 x 10 5
(cidoactico)
3) Cl CH2COOH Ka = 155 x 105
(cido cloroactico)
1.4) Efeito mesomrico: caracteriza-se
pela redistribuio dos eltrons, atravs
de orbitais , em compostos insaturados.
Por exemplo, no grupo carbonila ocorre
um deslocamento dos eltrons na
direo do tomo de oxignio mais
eletronegativo:
C=O
C O
A estrutura da carbonila
intermediria entre as duas estruturas
acima . Diz-se que o grupo carbonila
um hbrido de ressonncia das duas
formas, chamadas formas cannicas.
O efeito mesomrico pode se
propagar atravs de cadeias que
apresentam duplas ligaes conjugadas.
EXEMPLO:
+
carbonila (C = O),
carboxila (COOH),
ster (COO ),
acila (R CO),
ciano (CN),
nitro (NO2),
aromticos(C6H5),
amida (CONH2).
acila (R COO ).
2.1.1) CIDO
CARBOXLICO:
so
substncias orgnicas de maior
acidez, pela presena do radical
EM
eletroatraente.
-
Basicidade
Diminui
muito
Aumenta
muito
Aumenta
muito
Diminui
muito
Presena de
ncleo aromtico Aumenta
Diminui
Aumento da
cadeia carbnica
( R )
Presena de
radicais
eletronegativos
EXEMPLO:
CH3NHCH3 CH3NH2 NH3
(CH3)3N C6H5 NH2
Geralmente o aumento da cadeia
carbnica provoca o aumento da
alcalinidade.
EXEMPLO:
CH3 CH2 NH2 CH3 NH2
A presena de ligaes
prximas ao nitrognio diminui a
basicidade.
EXEMPLO:
CH3 CH2 NH2 CH2 = CH NH2
Geralmente, as bases inorgnicas
so mais fortes que as orgnicas.
As amidas possuem carter
anftero.
So bases muito
fracas.
O
HCNH+
EXERCCIOS
QUESTES OBJETIVAS
(b) 5, 3, 2, 1, 4
(d) 1, 3, 5, 2, 4
(b) II,I,III
(d) I,II,III
(a) H
(c) F
(d) CH3
EXERCCIOS
QUESTES DISCURSIVAS
1) (UFF) O nitrognio ocorre em diversas
classes de compostos orgnicos , dentre
as quais uma das mais importantes a
classe
das
aminas,
substncias
orgnicas que reagem com cidos
formando sais .
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3) (UFRJ/2004) Os cidos orgnicos tm
a sua acidez alterada pela substituio
de tomos de hidrognio na cadeia
carbnica por grupos funcionais. A tabela
a seguir mostra as constantes de acidez
de alguns cidos carboxlicos, em gua,
a 25C.
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2)
(UERJ/2002)
Na
indstria
petroqumica, a expresso adoar o
petrleo corresponde adio de aminas
leves s fraes gasosas do petrleo
para eliminao de sua acidez.
Considerando as aminas ismeras de
frmula molecular C3H9N,
a) Indique a frmula estrutural basto da
amina que possui carter bsico mais
acentuado.
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5) (UFRJ/2006) Estudo recente associou
o consumo de batatas fritas na
adolescncia a um maior risco de cncer
na vida adulta.
O risco se deve presena de
acrilamida, produzida durante a fritura,
quando a glicose e determinados
aminocidos presentes na batata, como
a asparagina, reagem entre si, conforme
representado a seguir:
GABARITO EXERCCIOS
QUESTES OBJETIVAS
1B
2A
3C
4E
GABARITO EXERCCIOS
QUESTES DISCURSIVAS
1) a) Os grupos alquilas apresentam
efeito indutivo + I. A dimetilamina
mais bsica j que o efeito mais
acentuado, pela maior proximidade
dos radicais metilas ao nitrognio.
b)
5E
6C
C6H5
5H6C NH2
7D
8D
2) a)
9A
10 D
11 D
12 E
13 A
14 C
15 A