Prctica de laboratorio # 2

Materiales Polimricos.
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA METALURGICA Y MATERIALES
MATERIALES POLIMRICOS
SEGUNDA PRCTICA DE LABORATORIO
DETERMINACIN DEL PESO MOLECULAR DEL PVA USANDO EL MTODO DE LA VISCOSIDAD
INTRNSECA
Octubre 23 de 2015
INTRODUCCIN
La viscosidad es la propiedad de todo fluido que caracteriza su comportamiento de flujo. A escala
microscpica, la mayor o menor viscosidad de un fluido es consecuencia de la facilidad con que las
partculas que lo constituyen se deslizan unas respecto a otras, ya que la viscosidad est
relacionada con el rozamiento interno del fluido. En el caso de disoluciones polimricas, la
viscosidad es bastante elevada debido al elevado tamao de las partculas disueltas, por lo cual
experimentan gran resistencia al movimiento. La viscosidad de un polmero en disolucin depende
de la naturaleza del polmero y del disolvente, de la distribucin de pesos moleculares, de la
concentracin y de la temperatura.
La viscosidad de un fluido se puede relacionar con el tiempo de flujo t, requerido para que un
volumen determinado de disolucin pase a travs de un capilar por efecto de la gravedad. Esta
relacin puede obtenerse a partir de la ecuacin de Hagen-Poiseuille (ecuacin 1):

(1)

Donde es el flujo volumtrico del fluido, P es la diferencia de presin que mantiene el flujo, r es
el radio del capilar, es la viscosidad y l es la longitud del capilar. Teniendo en cuenta que puede
expresarse como = V/t, donde V representa el volumen de fluido desplazado, es posible hallar
una expresin que relaciona la viscosidad con el tiempo (ecuacin 2):

(2)

Una de las medidas ms comnmente utilizadas para la determinacin indirecta del peso
molecular de polmeros es la de viscosidad intrnseca [], por ser un mtodo rpido, fcil y
econmico para el clculo del peso molecular promedio. La viscosidad intrnseca es una medida
del volumen hidrodinmico que ocupan las macromolculas en solucin. Su valor se obtiene a
partir de mediciones de viscosidad en soluciones diluidas de polmero a diferentes
concentraciones, comparndolas con la viscosidad del solvente puro. Se mide tomando el tiempo
que tarda en fluir una solucin diluida de polmero a travs de un capilar que puede ser de tipo
bbelohde, Ostwald o Canon Fenske. Estas medidas se basan en la ley de Poiseuille previamente
descrita.
1

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Los parmetros resultantes son la viscosidad relativa (r) y la viscosidad especfica (sp), definidas
mediante las expresiones 3 y 4. Donde y 0 son, respectivamente, las viscosidades de la
disolucin y la del disolvente puro, t es el tiempo de paso de la disolucin por un capilar y t0 el
tiempo de paso del disolvente puro por el mismo capilar.

0 t o

sp

( 0 )

(3)

(4)

Cuando se relacionan estas expresiones con la concentracin en peso del polmero (C), se
encuentran la viscosidad reducida (red) y viscosidad inherente (inh) (ecuaciones 5 y 6).

red

inh

sp
C

(ln red )
C

(5)

(6)

En el lmite cuando la concentracin del polmero tiende a cero, se encuentra la viscosidad

intrnseca [], que se entiende como el valor de la viscosidad en condiciones en las que las
macromolculas pueden considerarse aisladas y por lo tanto es una funcin intrnseca de la
macromolcula en solucin (ver ecuacin 7).

lim
c 0

sp
c

lim c 1 ln rel
c 0

(7)

Para que las relaciones de la viscosidad reducida y la inherente, puedan expresarse mediante
relaciones de primer orden con respecto a la concentracin (soluciones diluidas) se han propuesto
numerosas aproximaciones, tales como: Huggins (ecuacin 8), Kraemer (ecuacin 9), Martin,
Schulz Blaschke, Solomon Ciuta, entre otras. Las formas de estas curvas se aproximan a dos
lneas rectas que extrapoladas a concentracin nula coinciden en [].

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sp
C

[ ](1 K H [ ]C (8)

(ln red )
[ ](1 K k [ ]C ) (9)
C

A partir de [] puede obtenerse el peso molecular usando la relacin de Mark-Houwink-KuhnSakurada (MHKS): []=K (Mv)a, siendo Mv el peso viscosidad promedio, muy cercano al peso
molecular peso promedio. Mv es altamente dependiente de la temperatura y del solvente
utilizado en las mediciones. Los valores de a y K en MHKS, son parmetros empricos, validos slo
para un conjunto especfico de solventes y temperaturas y son altamente dependientes de la
conformacin del polmero en solucin. Son hallados por medio de medidas de viscosidad para
una serie de polmeros de peso molecular conocido, pero pueden encontrarse reportados en la
literatura para muchos sistemas.
OBJETIVO
Determinar el peso molecular del PVA usado a partir del mtodo de la viscosidad intrnseca.
MATERIALES
Cinco soluciones diluidas de PVA
Agua
Viscosmetro Ubbelohde
Cronmetro
Bao termostatizado
PROCEDIMIENTO
Se adiciona la solucin de PVA (o de solvente puro) al viscosmetro hasta la marca en el bulbo ms
grande (ver figura). Esta medida es aproximadamente de 20 mL. Para conseguir que el lquido
ascienda por el capilar, se tapa la rama (3) y se succiona por la rama capilar mediante un
pipeteador. Una vez la disolucin ha alcanzado el bulbo superior, se destapa la rama para que el
lquido empiece a descender por efecto de la gravedad. Con el cronmetro se mide el tiempo que
tarda la disolucin polimrica contenida en el bulbo inferior en recorrer el espacio comprendido
entre los dos enrases. Este proceso se repite por lo menos tres veces para asegurar la
reproducibilidad de los resultados.

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Las determinaciones se realizan con cinco estndares de PVA (en g/mL) en el rango de
concentraciones diluidas. A partir de estas mediciones se calcula la viscosidad intrnseca
grficamente y con la ecuacin MHKS se determina el peso molecular. Deben investigarse los
parmetros desconocidos de esta ecuacin.
Nota: Como se carece de un bao termostatizado es necesario determinar la temperatura de las
soluciones con un termmetro, dada la alta dependencia de la viscosidad con la temperatura.
3 INFORME
El informe debe contener:
a. Ttulo de las prctica
No escribir introduccin
b. Metodologa en un cuadro sinptico
c. Datos experimentales y resultados.
d. Anlisis de los resultados y clculos
e. Conclusiones
f. Responder las siguientes preguntas:
a) Qu es el volumen hidrodinmico?
b) Las condiciones usadas en el experimento, corresponden a condiciones theta?
g. Referencias bibliogrficas