Qumica

Analtica D cido-Base Parte II - 15-16

D - REACES CIDO - BASE 2. parte
D.2.1. A 100 ml de uma soluo 1.0 x 10-2 M em cido clordrico adicionaram-se 100
ml de uma soluo 5.0 M em cido actico. Calcular o pH da soluo
resultante.
Dados: Constante de ionizao do cido actico, Ka = 1.8 x 10-5
Soluo.: pH = 2.02
D.2.2. A 25 ml de uma soluo 0,2 M de HCl foram adicionados 25 ml de uma soluo
0.1 M de NaOH. soluo resultante adicionaram-se 50 ml de cido actico 2
M. Qual o pH final da soluo?
Dados: Ka (cido actico) =1.8 x 10-5
Soluo.: pH = 1.59
D.2.3. Considere 25 ml de uma soluo que contm uma mistura de HCl 0.120 M e
cido actico 0.080 M.
a) Qual o valor de pH da soluo.
b) Qual o valor de pH quando se adiciona 30 ml de uma soluo de NaOH 0.1 M
c) Qual o valor de pH quando se adiciona 50 ml de uma soluo de NaOH 0.1 M
Dados: Ka (cido actico) = 1.75x10-5
Soluo.: a) pH = 0.920; b) pH = 3.1; c) pH = 8.59
D.2.4. Determine o pH numa mistura de 25 ml de cido clordrico 0.20 M e 25 ml de
acetato de sdio 0.20 M.
a) Considere que 20 ml da soluo anterior titulada com hidrxido de sdio
0.10 M. Qual o valor de pH no ponto de equivalncia?
Dados: Ka (cido Actico) = 1.8 X 10-5
Soluo.: pH = 2.88; a) pH = 8.72
D.2.5.A 100 ml de uma soluo de HCl 0.1 M adicionaram-se 80 milimoles de
NaCOOH (formiato de sdio) e 80 mg de NaOH
a) Calcular o pH da soluo.
b) Calcular o poder tampo da soluo no ponto de meia titulao usando como
titulante uma soluo 1.2 M de cido clordrico.
Dados: MM (NaOH) = 40

pKa (HCOOH) = 3.75

Soluo.: a) pH = 4.71; b) = 0.363

D.2.6. Dois cidos, HA e HB, de concentrao 10-2 M so titulados separadamente
com uma base forte. Os valores de pH dos pontos de equivalncia so
respectivamente:
cido HA

pHeq = 9.5

cido HB

pHeq = 7.0

a) Discuta a seguinte afirmao "os cidos HA e HB so cidos fracos".

b) Estime a ordem de grandeza do valor de pKa do cido HA.
c) Dilumos o cido HB 10000 vezes. Determine o valor do pH dessa soluo.

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d) Suponha que dispe de acetato de sdio (NaCH3COO, MM=82.035) e de
uma soluo de cido clordrico 0.1 M. Como deve proceder para preparar,
com os produtos de que dispe, um litro de uma soluo com poder tampo
mximo? Defina soluo tampo. Qual o valor do poder tampo nessas
condies?
Soluo.: a) Falsa; b) pKa=7.0; c) pH=5.99; d) = 0.115
D.2.7.

Considere a titulao de uma soluo de 50 ml constituda por uma mistura

de um cido forte HA e de um cido fraco HB, com uma soluo de base
forte 0.1 M. Algumas condies e pontos experimentais so indicados na
Tabela seguinte:
Volume de base forte

(ml)

pH

50 (ponto de equivalncia)

57.5

65 (ponto de equivalncia)

a) Calcule as concentraes dos cidos HA e HB.

b) Calcule a constante de dissociao do cido HB
c) Complete a Tabela
Soluo.: a) [HA] = 0.1 M; [HB] =0.03 M
b) Ka = 6.67 x 10-5
c) 1. pH = 1; 2. - pH = 4.18; 3. - pH = 8.15
D.2.8. Determinou-se experimentalmente a curva de titulao de 50 ml de um cido
H2B (0.050 M) com NaOH (0.100 M), que indicada na Figura seguinte.

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a) Calcule o valor das constantes de ionizao do cido titulado, os valores V1
e V2 e os valores de pH dos pontos A, C, E e F. Indique as espcies
presentes ao longo da curva de titulao.
b) Na Tabela seguinte so indicados alguns indicadores cido-base:
Indicador

pKa

Mudana de cor

Azul de timol

1.65

vermelho-amarelo

Vermelho de metilo

5.00

vermelho-amarelo

Fenoftalena

9.10

incolor-prpura

Descreva o funcionamento de um indicador cido-base e escolha o indicador

adequado para determinar a sada do primeiro proto do cido H2B.
Soluo.:a) K1 = 10-4; K2 = 6.3 x 10-8; V1 = 25 ml; V2 = 50 ml
pH(A) = 2.7; pH(C) = 5.6; pH(E) = 9.8; pH(F) = 12.05; b) Vermelho de
metilo.
D.2.9. Uma soluo tampo preparada por adio de 25 ml de cido sulfrico 0.05
M a 50 ml de amnia 0.10 M. Qual o valor de pH desta soluo?
Dados: K2 (cido sulfrico )= 1.03 x 10-2 ; Kb (amnia)= 1.75 x 10-5
Soluo.: pH = 9.24
D.2.10. Calcule o pH de uma soluo 0.10 M em cido fosfrico.
Dados: pk1 = 2.23; pk2 = 7.21; pk3 = 12.32
Soluo.: pH = 1.67
D.2.11. Calcule o pH da soluo que 0.040 M em
a) H3PO4
b) H2PO3
c) H2S
Dados: cido fosfrico; K1= 7.11 x 10-3 ; K2= 6.34 x 10-8 ; K3 = 4.22x10-13
cido fosforoso; K1= 3 x 10-2 ; K2= 1.62 x 10-7
cido sulfdrico; K1= 9.5 x 10-8 ; K2= 1.3 x 10-14
Soluo.: a) pH = 1.89; b) pH=1.64; c) pH = 4.21

D.2.12. Calcule o valor de pH de uma soluo 0.50 M de Na3PO4.

Dados: cido fosfrico; K1= 7.11 x 10-3 ; K2= 6.34 x 10-8 ; K3 = 4.22x10-13
Soluo.: pH = 12.99

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D.2.13. Considere a Tabela seguinte onde so indicados os valores experimentais
referentes titulao de 50 ml de um tricido com uma base forte, 1.15 M:
Volume de base
adicionado (ml)

pH

0.00
3.695

2.46
5.849

7.390
11.085

9.650
12.097

a) Calcule a concentrao do cido (Soluo.: 8.5 x 10-2 M)

b) Calcule as constantes de dissociao K2 e K3
Dados: K1 = 1.47x10-4
Soluo: K2 =1.36 x 10-8; K3 = 3.68 x 10-12
D.2.14. Deseja preparar uma soluo tampo de fosfato, 0.5 M, a pH=7.5. Sabendo
que no laboratrio existem os seguintes compostos: H3PO4; KH2PO4; K2HPO4
e K3PO4, como faria a soluo?
Dados: K1=7.11x10-3, K2=6.34x10-8, K3=4.22x10-13
Soluo:
D.2.15. Calcule o pH das seguintes solues:
a) 150 mmoles de Na2HPO4 em 250 ml.
b) 500 ml de uma soluo que contem 0.15 moles de H3PO4 e 0.10 moles
de NaH2PO4.
c) cido fosfrico 0.3 M.
d) 0.150 moles de Na3PO4 em 250 ml de gua
e) 0.15 M de KHCO3 e 0.025 M moles de Na2CO3.
f)Calcule o valor de pH da soluo obtida pela dissoluo de 0.384 moles
de H2CO3 e 0.239 moles de NaHCO3 em 250 ml de gua.
g) 100 ml de NaHC2O4 0.25 M
Dados:cido fosfrico,H3PO4(K1=7.11x10-3, K2=6.34x10-8, K3=4.22x10-13);
cido carbnico, H2CO3 (K1 = 4.29 x 10-7 ; K2 = 4.69 x 10-11);
cido oxlico, H2C2O4 (K1 = 5.9x10-2; K2 = 6.5x10-5)

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TABELA I
C ONSTANTES

DE DISSOCIAO DE CIDOS

_________________________________________________________________
Constante de dissociao, 25oC
Nome

Frmula

K1

K2

K3

K4

_________________________________________________________________
1.75 x 10-3

Acetic

CH3COOH

rsenic

H3AsO4

6.0 x 10-3

1.05 x 10-7

Arsenious

H3AsO3

6.0 x 10-10

3.0 x 10-14

Benzoic

C4H3COOH

6.14 x 10-3

Boric

H3BO3

5.83 x 10-10

1-Butanoic

CH3CH2CH2COOH

1.51 x 10-3

Carbonic

H2CO3

4.45 x 10-7

Chloroacetic

ClCH2COOH

1.36 x 10-3

Citric

HOOC(OH)C(CH2COOH)2 7.45 x 10-4 1.73 x 10-5

Ethylene diamine- tetraacetic

Formic
Fumaric

H4Y

HCOOH
trans - HOOCCH:CHCOOH

1.0 x 10-2

3.0 x 10-12

4.7x 10-11

2.1 x 10-3

4.02 x 10-7
6.9 x 10-7

5.5x10-11

1.77 x 10-4
9.6 x 10-4

Glycolic

HOCH2COOH

1.48 x 10-4

Hydrazoic

HN3

1.9 x 10-5

4.1 x 10-5

Hydrogen cyanide

HCN

2.1 x 10-9

Hydrogen fluoride

H 2F2

7.2 x 10-4

Hydrogen peroxide

H2O2

2.7 x 10-12

Hydrogen sulfide

H2S

5.7 x 10-8

Hypochlorous

HOCI

3.0 x 10-8

Iodic

HIO3

1.7 x 10-1

Lactic

CH3CHOHCOOH

1.37 x 10-4

Maleic

cis-HOOCCH:CHCOOH 1.20 x 10-2

5.96 x 10-7

Malic

HOOCCHOHCH2COOH 4.0 x 10-4

8.9 x 10-6

Malonic

HOOCCH2COOH

1.40 x 10-3

Mandelic

C6H5CHOHCOOH

3.88 x 10-4

Nitrous

HNO2

5.1 x 10-4

Oxalic

HOOCCOOH

5.36 x 10-2

5.42 x 10-5

Periodic

H5LO5

2.4 x 10-2

5.0 x 10-9

1.2 x 10-15

2.01 x 10-6

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Phenol

C6H5OH

1.00 x 10-10

Phosphoric

H3PO4

7.11 x 10-3

6.34 x 10-4

Phosphorous

H3PO3

1.00 x 10-2

2.6 x 10-7

o-Phthalic

C6H4(COOH)2

1.12 x 10-3

3.91 x 10-6

Pieric

(NO2)3C6H2OH

5.1 x 10-1

Propanoic

CH3CH2COOH

1.34 x 10-5

Pyruvic

CH3COCOOH

3.24 x 10-3

Salieylic

C6H4(OH)COOH

1.05 x 10-3

Sulfamic

H2NSO3H

1.03 x 10-1

Sulfuric

H2SO4

Strong

1.20 x 10-2

Sulfurous

H2SO3

1.72 x 10-2

6.43 x 10-8

Succinic

HOOCCH2CH2COOH

6.21 x 10-3

2.32 x 10-6

4.2 x 10-13

* Takenfrom L. Meites, Handboock of Analitical Chemistry. p.1-21. New York: McGraw-Hill,1963

TABELA II
C ONSTANTES

DE DISSOCIAO DE BASES

Constantes de dissociao, K, 25oC

Nome

Frmula

Amonia

NH3

1.76 x 10-5

Aniline

C6H3NH2

3.94 x 10-10

l-Butylamine

CH3(CH2)2CH2NH2

4.0 x 10-4

Dimethylamine

(CH3)2NH

5.9 x 10-4

Ethanolamine

HOC2H4NH2

3.18 x 10-5

Ethylamine

CH3CH2NH2

4.28 x 10-4

Ethylenediamine

NH2C2H4NH2

8.5 x 10-5

Hydrazine

H2NNH2

1.3 x 10-6

Hydroxylamine

HONH2

1.07 x 10-8

Methylamine

CH3NH2

4.8 x 10-4

Piperidine

C3H11N

1.3 x 10-3

Pyridine

C5H5N

1.7 x 10-8

Trimethylamine

(CH3)3N

6.25 x 10-5

7.1 x 10-8

* Takenfrom L. Meites, Handboock of Analitical Chemistry. p.1-21. New York: McGraw-Hill,1963