Cuaderno de trabajo

Qumica Orgnica II
Dra. Olga M. Gonzlez S. Ph. D

PARTE 1

ACTIVIDAD 1: APLICACIN DE LA SINTESIS QUMICA

Antes de iniciar con el estudio de los mecanismos de la qumica orgnica que
conducen a la obtencin de sustancias complejas que transitan por la generacin de
productos intermedios, buscaremos establecer una relacin entre el mecanismo de
la sntesis y el procedimiento de su obtencin en el laboratorio. Para ello
tomaremos como ejemplo la obtencin del propanil.

Comente cual es el tipo de reaccin y cmo ocurre (diseo del mecanismo)?

...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
Si tuvisemos que realizar una sntesis del propanil y no supisemos cuales son los
precursores, debemos plantear una retro sntesis partiendo de los sintones hasta
llegar a las sustancias ms sencillas. El esquema que se plantea es el siguiente:

Escriba un resumen sobre el esquema de las reacciones que se observan

...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
...................................................................................................................................................
..................................................................................................................................................

Para establecer la relacin entre la sntesis diseada y el procedimiento en el

laboratorio debemos reconocer en l los detalles del mecanismo.
Con ayuda de la lectura de cada procedimiento, encuentre las razones por las que
se opera con una tcnica en particular o se controla algunos parmetros especficos.
1,2-dicloro-4-nitrobenceno:
Una mezcla de 1 mL de 1,2-diclorobenceno (0.009 mol, =1.30 g/mL) disuelto en 3 mL
de H2SO4 concentrado, se enfra a 0C y se le adiciona gota a gota, 0.7 mL de HNO3 del
65 % (0.0095 mol). Se deja en agitacin hasta alcanzar temperatura ambiente (r.t.)
hacindose un seguimiento del progreso de la reaccin mediante TLC (cromatografa
de capa fina) con una fase mvil Hexano/CH2Cl2 5:1. Una vez se ha consumido el
1,2diclorobenceno se adiciona cuidadosamente entre 10 -15 ml de agua fra, lo cual
genera un precipitado blanco que corresponde al nitro-compuesto. El filtrado se lava
varias veces con agua fra y una vez seco se emplea como tal en la siguiente etapa.
1,2-dicloro-4-aminobenceno:

En un baln esmerilado de fondo redondo (50 mL) se agitan 1 g de 1,2-dicloro-4nitrobenceno, 10 mL de acetato de etilo (AcOEt) y 0.10 g de Pd/C del 10 %. Un
globo unido a una jeringa se infla con hidrogeno (cuidado) y se conecta a travs de
un septum con el baln. De nuevo, el progreso de la reaccin se sigue mediante
TLC. La amina se puede purificar mediante reacciones acido-base, es decir,
convirtiendo la amina en su clorhidrato (sal soluble en agua) y generando de
nuevo la amina en medio bsica (base libre soluble en CH2Cl2)
2

Cloruro de propanoilo.

En un baln conectado con un condensador a reflujo, se adicionan 0.7 mL de

cloruro de tionilo (SOCl2, 0.009 mol, =1.64 g/mL) y 0.7 mL de cido propanoico
(0.009 mol, =0.99 g/mL) y se calientan a 90 C, por 1 y 2 horas. Se hace el
seguimiento de la reaccin por TLC. El cloruro de tionilo se lo puede destilar al
vaco y se emplea inmediatamente lo que se obtiene.

Propanil.
Se mezclan en un baln de fondo redondo de 50 mL, 1 mL de 1,2dicloro-4aminobenceno y 1 mL de cloruro de propanoilo en 2 ml de piridina como solvente
a temperatura ambiente. Se sigue el progreso de reaccin por TLC. Una vez se han
consumido los reactivos, se adiciona agua a la mezcla de reaccin y se extrae el
propanil con una solucin de HCl al 5%. Finalmente se evapora el solvente
dejando la molcula objetivo como residuo.
Se debe buscar un buen sistema de recristalizacin para purificar el compuesto.

Sntesis de Ciclohexanona
De acuerdo al procedimiento y las propiedades fsicas descritas disee el
mecanismo de reaccin y explique las razones por las que se efecta cada paso del
procedimiento.
Procedimiento
En un matraz de tres bocas se colocan 2.5g de ciclohexanol. En una de las bocas del
matraz se coloca un embudo de adicin, sobre la otra un tapn y en la tercera una
junta Y, para destilacin y un termmetro. El matraz se somete a un bao de
agua fra y a continuacin se agrega la mezcla crmica contenida en el embudo de
adicin. La mezcla crmica se prepara agregando lentamente 4.5ml de cido
sulfrico concentrado aun a disolucin de 4.9 gr de dicromato de potasio en 25ml
de agua. La mezcla crmica se vierte lentamente sobre el ciclohexanol, agitando en
forma continua y procurando que la temperatura se mantenga entre 55 y 60C.
Una vez concluida la adicin, la mezcla se deja reposar por 30 minutos, agitando
de cuando en cuando. Pasado ese periodo se agrega 25 ml de agua al matraz
redondo y se monta sobre la tercera boca del mismo un sistema de destilacin. El
lquido destilado se recolecta hasta que ya no sea turbio. En realidad, en el matraz
de recoleccin debern observarse dos fases. Se adicionan 3gr de sal de mesa y se
agita hasta que se disuelva la mayor cantidad de esta.
El lquido se transfiere a un embudo de separacin y se obtiene la fase orgnica,
que es la menos densa (superior). A la acuosa (inferior) se le hacen otras dos
extracciones con 5ml de ter etlico y los extractos se mezclan con la capa orgnica
que contiene la ciclohexanona.
La mezcla se seca con Na2SO4 anhidro (o MgSO4), el lquido se decanta y el ter se
evapora con un bao de agua tibia y en la campana de extraccin.
El producto impuro obtenido se pesa, y se procede a purificarlo destilando a
155C. Una vez realizado lo anterior, se mide el volumen y peso del producto
4

Propiedades de sustrato y producto final

Ciclohexanol:
Formado por 6 tomos de carbono, y 12 tomos de hidrgeno, por lo que su
frmula es C6H12. La cadena de carbonos se encuentra cerrada en forma de anillo.
Es un disolvente apolar muy utilizado con solutos del mismo tipo.
Punto de ebullicin: 81C
Punto de fusin: 7C
Densidad relativa (agua = 1): 0.8
Solubilidad en agua: Ninguna
Presin de vapor, kPa a 20C: 12.7
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.9
Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.2
Punto de inflamacin: -18C (c.c.)
Temperatura de auto ignicin: 260C
Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 1.3-8.4

Ciclohexanona
Es una molcula cclica compuesta de seis tomos de carbono y con un grupo
funcional cetona. Pertenece por tanto al grupo de las cetonas cclicas. Es un lquido
incoloro, cuyo olor recuerda al de la acetona. La ciclohexanona es soluble en agua y
miscible con los solventes orgnicos ms comunes.
Presin vapor (MBR a 20c): 4.893
Parmetros de exposicin
Densidad del vapor (aire = 1 3.40
Punto de ebullicin (C): 156.0
Densidad relativa (agua = 1): 0.95

Mecanismo de formacin

Formacin del cido crmico

K2CrO 4

H2SO4

H2CrO 4

K2SO4

Formacin de ciclohexanona

Sntesis de Acetato de Isoamilo

Procedimiento
Se colocan en un matraz redondo 6 ml de cido actico glacial, 4.5 ml de alcohol
isoamlico y 1 ml de cido sulfrico concentrado. La mezcla se mantiene a reflujo
por una hora. La mezcla se mantiene a reflujo por una hora. La mezcla de reaccin
se enfra a temperatura ambiente, se transfiere a un embudo de separacin se
adicionan 14 ml de agua helada. Se lava el matraz de reaccin con 3 ml de agua fra
y se transfiere al embudo de separacin. Se agita varias veces, se dejan separar las
capas de disolventes y se desecha la capa acuosa. A la capa orgnica que
permanece en el embudo de separacin se agregan lentamente 8 ml de disolucin
al 5 % de bicarbonato de sodio. Sin tapar el embudo, se agita la mezcla hasta que la
produccin de gases sea mnima, y se deseche nuevamente la capa acuosa. El
proceso se repite hasta que el pH de la capa acuosa se torne bsico, aqu se extrae
la capa orgnica con 7ml de agua y se facilita agregando 1.5ml de disolucin
saturada de cloruro de sodio.
Una vez hecha la separacin, se agrega 0.5 g de sulfato de sodio anhidro a la capa
orgnica. La mezcla se deja reposar 15 minutos o hasta que sea transparente.
Se destila la mezcla orgnica para obtener el ester a una temperatura de 134-135C.
En esta ltima etapa se recomienda que el matraz de recoleccin del destilado este
sobre el hielo.

Propiedades de sustrato y producto final

cido actico
En disolucin acuosa, el cido actico puede perder el protn del grupo carboxilo
para dar su base conjugada, el acetato. Su pKa es de 4,8 a 25 C, lo cual significa,
que al pH moderadamente cido de 4,8, la mitad de sus molculas se habrn
desprendido del protn. Esto hace que sea un cido dbil y que, en
concentraciones adecuadas, pueda formar disoluciones tampn con su base
conjugada. La constante de disociacin a 20 C es Ka = 1,7510-5.
7

Aspecto fsico: liquido, lmpido, incoloro, olor caracterstico picante (vinagre)

pH 2,5 (10 g/l)
Punto de fusin: 16 C
Punto de ebullicin: 118 C
Punto de inflamacin: 40 C (formacin de mezclas explosivas)
Temperatura de auto ignicin: 485 C
Solubilidad: Miscible con el agua
Densidad: 1.05 gr./cm3

Acetato de Isoamilo
Es un compuesto orgnico de frmula CH3COO-CH2CH2CH(CH3)2 que es un ester
del alcohol isoamilico y el cido actico. Es un lquido incoloro con aroma a
bananas (y ligeramente a pera) y por eso algunas industrias alimentarias lo
emplean como aromatizante.
Punto de Ebullicin: 142 C
Densidad: 0,8730 - 0,8770 g/cm (20 C)
Punto de Inflamacin: 38 C

Formacin general de esteres proceden en forma muy lenta en ausencia de cidos

fuertes, pero alcanzan el equilibrio en unas cuantas horas cuando el cido y el
alcohol se someten a reflujo con una pequea cantidad de cido sulfrico
concentrado o cloruro de hidrgeno. Puesto que la posicin de equilibrio controla
la cantidad que se forma del ster, el uso de un exceso, ya sea del cido carboxlico
o del alcohol, produce el aumento del rendimiento en base al agente limitante
La reaccin transcurre en un medio cido debido a la presencia del catalizador
(cido sulfrico) presente en la disolucin. El medio cido facilita la salida de un
protn del grupo carboxlico del cido actico.

Mecanismo de formacin

Sntesis de o-hidroxibenzaldehido
Procedimiento
Se arma un sistema reflujo con matraz de tres bocas y condensador. Se coloca un
agitador magntico y un termmetro de tal manera que el bulbo de ste quede a 2
cm del fondeo del matraz.
En el matraz se agrega una disolucin de 8 gr de hidrxido de sodio y 8 mL de
agua destilada. Se calienta ligeramente hasta lograr que el hidrxido se disuelva en
su mayor parte. Agitando constantemente, se agrega una disolucin de 2.5 gr de
fenol en 2.5ml de agua. Se ajusta la temperatura a 60-65C. Calentando con un
bao de agua tibia, para evitar que el fenxido de sodio formado se separe. Con
mucho cuidado se adicionan 4 mL de cloroformo, en tres porciones y a intervalos
de 15 minutos, por la parte superior del condensador. Debe mantenerse la
temperatura de ebullicin del agua por una hora. Despus de enfriar, se acidifica el
lquido de color naranja que se forma, agregando un poco de cido sulfrico
diluido. Se destila totalmente el o-salicilaldehdo, por arrastre de vapor. La
destilacin se detendr hasta que ya no se observe la salida de gotas de aspecto
aceitoso por la parte inferior del condensador.
Para la purificacin del o-salicilaldehdo, se transfiere el lquido destilado y se
realizan dos o tres extracciones con 5 mL de ter. Los extractos etreos se
recolectan en un matraz Erlenmeyer de 50 mL y se procede a evaporar el ter con
agua tibia (en la campana de extraccin) o bien en evaporador rotatorio. Al residuo
que queda y que contiene fenol y salicilaldehdo se le agrega aproximadamente el
doble del volumen de una disolucin saturada de bisulfito de sodio y se agita
vigorosamente durante un mnimo de media hora. Se deja reposar media hora y
despus de este tiempo se separa la pasta de bisulfito, mediante filtracin a vaco,
lavando con un poco de etanol y finalmente con un poco de ter (para eliminar el
fenol)

10

El slido filtrado se coloca en un matraz redondo pequeo y se calienta en agua

tibia, agregando al matraz un poco de cido sulfrico diluido. Despus de enfriar,
se separa el salicilaldehdo con un poco de ter y se seca con sulfato de magnesio
anhidro. El salicilaldehdo crudo se obtiene al evaporar el ter, pero si se desea
obtenerlo ms puro puede hacerse destilando posteriormente a 195-197C

Propiedades fsicas
Fenol
El fenol en forma pura es un slido cristalino de color blanco-incoloro a
temperatura ambiente. Su frmula qumica es C6H5OH, y tiene un punto de fusin
de 43 C y un punto de ebullicin de 182 C. El fenol es un alcohol, debido a que el
grupo funcional de los alcoholes es R-OH, y en el caso del fenol es Ar-OH. El fenol
es conocido tambin como cido fnico o cido carblico, cuya Ka es de 1,3 10-10
pH (a 20 C): 5 (50 g.L-1)
Temperatura de fusin: 40.8 C
Temperatura de ebullicin: 181.8 C
Temperatura de ignicin: 595 C
Punto de inflamacin: 81 C
Presin de vapor: (a 20 C) 0.2 hPa
Densidad (a 20 C): 1.06 g.cm-
Solubilidad en agua: (a 20 C) 84 g.L-1
Viscosidad dinmica: (a 50 C) 3,437 mPa.s
O-hidroxibenzaldehido
Masa molar 122,12 g
Forma: Polvo cristalino
Color: Amarillo claro
Olor: Caracterstico
Punto de fusin /campo de fusin: 115-117C
11

Punto de ebullicin /campo de ebullicin: Indeterminado.

Punto de inflamacin: No aplicable.
Inflamabilidad (slido, gaseiforme): La sustancia no es inflamable.
Peligro de explosin: El producto no es explosivo.
Densidad a 20C: 0,45 g/cm

Mecanismo de formacin

12

ACTIVIDAD 2: CONCEPTOS Y REACCIONES IMPORTANTES

Antes de iniciar con el estudio de los mecanismos ms complejos de la qumica
orgnica recordaremos conceptos que nos ayudarn a entenderlos mejor.

1.- Los siguientes conceptos sern proyectados en la pantalla y con apoyo de los
estudiantes sern definidos utilizando palabras, dibujo o ejemplos:

Solvatacin

Conformacin

Transposicin

Proyeccin de Carbocatin
Fischer
alilo
Nuclefilo
Efecto
inductivo

Estereoismeros

Radical libre

Tautomera
Saponificacin
Deslocalizacin
electrnica

Carbanin
acetiluro
Enol
Grupo acilo

2.-Formule e indique la aplicacin en Qumica Orgnica tres de los siguientes

reactivos:
Cloruro de tionilo
Hidruro de litio y aluminio
Pentabromuro de fsforo
Bromo disuelto en CCl4

Yoduro de etilmagnesio
Hidrgeno gas sobre paladio
Hidroxilamina
Amiduro sdico

N-bromosuccinimida

Ozono

3.- Analice los componentes de partida y agregue los productos de la reaccin

13

3.- Continuacin: Analice los componentes de partida y agregue los productos de la

reaccin

14

ACTIVIDAD 3: ADICIONES NUCLEOFLICAS AL GRUPO CARBONILO

Las cetonas y los aldehdos pueden reaccionar activamente para producir gran
cantidad de derivados tiles. El oxgeno del grupo carbonilo tiene dos pares de
electrones solitarios y es ms electronegativo que el carbono, lo que provoca una
polarizacin del enlace carbono-oxgeno, generando carga parcial positiva sobre el
carbono y negativa sobre el oxgeno. Dicha polarizacin convierte al carbono en
electrfilo y al oxgeno en nuclefilo. El tomo de carbono del grupo carbonilo
tiene una hibridacin plana sp2, lo que deja el doble enlace accesible para ser
atacado.
Cuando un nuclefilo ataca el carbono de carga parcial positiva el carbono pasa a
tener una hibridacin sp2 a sp3. Los electrones del enlace pi se desplazan al oxgeno
formndose un anin alcxido que se protona para dar lugar al producto de
adicin nucleoflica, segn el siguiente mecanismo.

4.-Proponga un mecanismo de reduccin de la acetona mediante la adicin

nucleoflica del bromuro de etilmagnesio.

15

5.- Las cianhidrinas se forman a partir de la adicin de HCN a los aldehdos o

cetonas. Practique el ataque_________________ a la molcula de 2 butanona en
medio ligeramente cido.

6.- La adicin electroflica tambin sucede utilizando como nuclefilo el in

hidruro H para reducir aldehdos o cetonas. Cmo funcionara la reaccin para
formar 2 pentanol? (no olvide utilizar etanol como disolvente y NaBH4)

16

ACTIVIDAD 4: ADICIN DE ALCOHOLES Y AGUA

Formacin de hidratos
El agua ataca al grupo carbonilo de aldehdos y cetonas formando hidratos:
hidratacin debido a la inclusin de H y OH en la molcula. Este proceso es
catalizado por cidos generando dioles geminales hidratos del carbonilo.

Formacin de hemiacetales y acetales

Los alcoholes se adicionan a aldehdos y
cetonas formando productos llamados
hemiacetales, en caso de que solo se
efecte la adicin nucleoflica al tomo
de C. El paso siguiente es que el enlace
pi transite al oxgeno y dar lugar a la
formacin de una carga negativa que
puede aceptar un protn H+
Cuando se trabaja con un exceso de
alcohol en medios cidos la reaccin
contina y el grupo -OH del hemiacetal
se sustituye por un grupo alcxido,
formando as los acetales. La formacin
del acetal es reversible lo que posibilita
la hidrlisis en medio cido.

17

7.- Proponga un mecanismo catalizado en medio bsico (OH -) para formar hidrato
de propanal.

8.- A partir de las cetonas o aldehdos tambin se pueden formar

hidratos

utilizando agua acidulada como nuclefilo. Proponga el mecanismo para hidratar

2-butanona.

9.- Cules seran los componentes para una reaccin que haga posible la obtencin
de formol CH2(OH)2.

18

ACTIVIDAD 5: ADICIN DE AMINAS Y DERIVADOS A ALDEHDOS Y

CETONAS
Sntesis de iminas
Los aldehdos y cetonas reaccionan con amoniaco y aminas primarias formando
hemiaminales, que deshidratan fcilmente dando lugar a iminas.

Sntesis de Oximas
La hidroxilamina H2NOH condensa con aldehdos y cetonas en un medio
ligeramente cido para formar oximas.

Sntesis de Hidrazonas
La hidrazina H2N-NH2 condensa con aldehdos y cetonas en un medio ligeramente
cido para formar hidrazonas.

19

Sntesis de Azinas
La hidrazina H2N-NH2 condensa con dos equivalentes de un aldehdo, generando
azinas.

Sntesis de Semicarbazonas
La semicarbazida condensa con aldehdos y cetonas, generando semicarbazonas

Sntesis de Cianhidrinas
Otro nuclefilo capaz de atacar al carbono carbonilo, es el cianuro de hidrgeno
que se adiciona a aldehdos y cetonas formando las cianhidrinas de acuerdo al
siguiente mecanismo que comienza con la protonacin del carbonilo y posterior
ataque del cianuro

20

10.- Observe detalladamente las diferentes sntesis de los derivados de los

aldehdos o cetonas, analice los movimientos de electrones y luego describa el
mecanismo que sigue cada uno de las reacciones.
11.- La formacin de los diferentes derivados siguen el mismo mecanismo?
Cules son iguales y cules diferentes? Explique las razones por las que existen
diferencias.
12.- Haga uso del mecanismo para la sntesis de los diferentes derivados de cetonas
y aldehdos para proponer los productos finales a partir de:
a)
O

H3C

H3C

NH2

b)
O

+
H3C

HO

NH2

CH3

c)
CHO

H2N

NH CH3

21

ACTIVIDAD 6: REACCIONES AL GRUPO CARBONILO: FORMACIN DE

ALQUENOS
Otro nuclefilo importante en el ataque a carbonilos es un carbanin estabilizado
por un grupo fsforo adyacente, cargado positivamente. En los iluros que
estudiamos este curso, los sustituyentes del fsforo son fenilos.
La reaccin entre un iluro y un aldehdo o cetona produce un alqueno, por unin
del carbono del iluro con el del carbonilo mediante un enlace doble.

Mecanismo de Wittig
El mecanismo de Wittig consiste en el ataque del carbono polarizado
negativamente del iluro (azul) al grupo carbonilo. El resultado del ataque es una
betana fosforada que se cicla dando un oxafosfaciclobutano, que se descompone
para dar el alqueno y trifenilfosfina.

22

Preparacin del iluro de fsforo

La preparacin del iluro de fsforo se hace a partir de haloalcanos en dos etapas: la
primera consiste en una sustitucin nucleoflica con trifenilfosfina, la segunda
consiste en la desprotonacin del carbono contiguo al fosforo mediante bases como
butillitio.

23

ACTIVIDAD 7: SUSTITUCIONES EN ALFA EN CETONAS Y ALDEHDOS

Adems de las adiciones y sustituciones nucleoflicas al tomo de carbonilo en esta
unidad revisaremos las sustituciones en el carbono alfa.
El pKa de una cetona o de un aldehdo es de aproximadamente 20
A partir del esquema general describa en palabras el proceso, agregando adems
los nombres de ambos pasos del mecanismo

13.- Disee un mecanismo general de una adicin de un enolato a un ster. Cul

sera el producto final?
14.- Represente las estructuras de resonancia (formas tautomricas) de
ciclohexanona y 2- pentanona despus del ataque de una base.

24

ACTIVIDAD 8: CONDENSACIONES DE ENOLES Y DE IONES ENOLATOS

Las condensaciones del grupo carbonilo son sustituciones en alfa, donde el
electrfilo es otro compuesto carbonilo. Desde el punto de vista del electrfilo, la
condensacin puede ser una adicin nucleoflica o una sustitucin nucleoflica en
el grupo acilo. En las cetonas y aldehdos, la protonacin del alcxido en beta da
lugar al producto de adicin nucleoflica en el grupo acilo. Las condensaciones
pueden ser catalizadas por un cido o una base.
Mecanismo general de la condensacin: adicin de un enolato a cetonas y
aldehdos

15.- Mediante una condensacin aldlica en condiciones bsicas proponga la

formacin del aldol de:
a) propanal;

b) fenilacetaldehido

25

16.- Proponga un mecanismo para la condensacin de la propanona catalizada por

un cido.

17.- Cuales serian los productos de las condensaciones aldlicas cruzadas entre
a) 2 ciclohexanona y el etanal?

b) 3-pentanona y el formaldehido?

26

ACTIVIDAD 9: REACCIN DE CLAISEN-SCHMIDT

La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de condensacin aldlica, consistente en
la sntesis de cetonas , -insaturadas por condensacin de un aldehdo aromtico
con una cetona. Como el aldehdo aromtico no posee hidrgenos respecto al
grupo carbonilo, no puede dar autocondensacin, pero reacciona fcilmente con la
acetona presente.
El aducto inicial de aldolizacin no puede ser aislado ya que deshidrata
espontneamente bajo las condiciones de reaccin, pero la cetona ,-insaturada
as obtenida tambin contiene hidrgenos activos y puede condensar con otra
molcula de benzaldehdo. En las siguientes sntesis se puede elegir las
condiciones para promover la formacin de los aductos mono- y bisrespectivamente, los que se pueden diferenciar por sus propiedades fsicas y
espectroscpicas. En el primer experimento, la acetona se utiliza en un gran exceso
para minimizar el segundo paso de condensacin. En el segundo experimento, el
benzaldehido est presente en un exceso doble y se agrega etanol suficiente a la
reaccin para mantener el producto inicial de condensacin en solucin el tiempo
suficiente para reaccionar con una segunda molcula de benzaldehido.
Material, Montajes y equipos
Matraz Erlenmeyer
Pipeta
Vaso de precipitados
Equipo de filtracin:
Bchner
Reactivo
Benzaldehido
Acetona
Hidrxido de sodio
Acetato de etilo

Matraz de boca esmerilada de 100 mL

Equipo de reflujo: Refrigerante
Agitador magntico, Imn
quitasatos,
Cantidad
5.0 mL
5.0 g
1.8 mL

Observaciones
Inflamable, toxico
Inflamable
Irritante
Inflamable, irritante

Procedimiento
Disolver las lentejas de hidrxido sdico en 25 mL de agua, aadir el etanol y
enfriar la mezcla con agua corriente. Verter el benzaldehdo en un matraz
27

Erlemeyer de 100 mL y agregar la acetona con una pipeta seguida de la disolucin

etanlica alcalina. Agitar la mezcla durante 15 min a 20-25C (esto puede requerir
enfriamiento externo) y filtrar el precipitado por succin, lavando con agua fra
para eliminar el lcali. Dejar el producto secar a temperatura ambiente sobre un
papel de filtro (volver a la parte 1). Calcular el rendimiento y punto de fusin del
producto impuro, recristalizarlo en acetato de etilo (unos 2.5 mL por g) y calcular
el rendimiento y punto de fusin del producto puro.
18.- Para la sntesis de la dibenzalacetona proponga el aducto inicial de la
aldolizacin
18.1.- Escriba la frmula de la cetona , -insaturada.

18.2.- Disee todo el mecanismo de la reaccin segn el siguiente esquema:

28

ACTIVIDAD 10: HALOGENACIN Y ALQUILACIN EN ALFA A CETONAS

Cuando se combina una cetona con un halgeno y una base se produce una
halogenacin en alfa. Esto ocurre mediante un ataque nucleoflico de un ion
enolato a la parte electroflica del halgeno. El producto es una cetona halogenada
y un in haluro.
Proponga un mecanismo para producir 2 bromo- 3- pentanona.

En las reacciones de alquilacin no se puede usar hidrxido de sodio como base

para formar los enolatos, ya que durante el equilibrio existen gran cantidad de
hidrxido o alcxido que dan lugar a reacciones colaterales con el halogenuro de
alquilo. Generalmente se usan diisopropilamina o su sal de litio (LDA) (base
voluminosa y nuclefilo dbil)
19.- Prediga los productos mayoritarios de las siguientes reacciones:
Acetona + LDA + CH2=CH-CH2Br Acetofenona y metilamina

29

20.- Que producto se formara entre acetofenona con exceso de yodo e hidrxido
de sodio. (Revise el tema sobre reaccin del yodoformo).

30

ACTIVIDAD 11: NOMENCLATURA DE DERIVADOS DE LOS CIDOS

CARBOXLICOS
Los cidos carboxlicos se utilizan muy a menudo para preparar
fundamentalmente polmeros como las poliamidas, polisteres, policarbonatos etc.,
pero tambin para sintetizar aromas como el aceite de geranio, aroma de pltano,
de durazno que se utiliza mucho en la cosmetologa.
Los derivados de los cidos carboxlicos ms importantes son: steres, steres
cclicos o lactonas, amidas, amidas cclicas o lactamas, haluros o halogenuros de
cidos, anhdridos prdida de agua de dos molculas de cidos- y nitrilos

21.- Nombre o escriba los siguientes compuestos segn corresponda. Recuerde que
la nomenclatura de los derivados de los cidos carboxlicos es importante para
comprender la literatura sobre este tema.
Frmula

Nomenclatura

2- metil-butanoato de 3- hidroxipentilo

Lactona del cido 4-hidroxipentanoico

cido - hidroxipentanoico
CH3-CH2- CH2NH2- CONH2
Lactama del 6-aminohexanoico
- caprolactama
CH3-CH2- CO- CH(CH3)- CN
Anhdrido 1,2 bencenodicarboxlico o
cido ftlico
Nota: La prioridad de los nitrilos estn entre las amidas y los aldehdos.
31

ACTIVIDAD 12: APLICACIN DE LA SNTESIS QUMICA DE PRODUCTOS

DERIVADOS DE CIDOS CARBOXLICOS DE USO COMN EN LA
INDUSTRIA
La sntesis de los derivados sigue el esquema general de una adicin del nuclefilo,
eliminacin del grupo saliente y generalmente una prdida de un protn segn el
siguiente esquema:

22.- Sobre la base de este esquema proponga las sntesis para los siguientes
compuestos y diseo el mecanismo para dos de ellos.
Nr Reactivos
1

Productos
N-metilbenzanamida

2
Cloruro de benzoilo y 2- propanol
3
2-hidroxibenzoato de metilo
(salicilato de metilo)
4
4- hidroxibutanoico / H*
5

Anhdrido butanodioico
(Anhdrido succnico)

32

ACTIVIDAD 13: CONDENSACIN DE CLAISEN DE STERES

Los hidrgenos lfa de los esteres son dbiles y pueden protonarse con bases para
formar enolatos. Los steres tienen un pKa de 24, por lo tanto son menos cidos
que las cetonas y aldehdos. (Recuerde que el grupo carbonilo del ster est
estabilizado por resonancia.

Sin embargo las bases fuertes como el ion metxido logra desprotonar los esteres
segn el mecanismo abajo descrito; formando enolatos que resultan ser nuclefilos
fuertes capaces de reaccionar con grupos acilos.

Dicha sustitucin nucleoflica constituye la condensacin de Claisen y forma un

-ceto ster segn el siguiente mecanismo:

33

23.- Mediante el esquema indicado proponga y describa la formacin del

3-oxo-butanoato de etilo o autocondensacin del acetato de etilo en presencia del
etxido de sodio.

24.- Lea detenidamente el procedimiento para la sntesis del producto de la

condensacin de Claisen Schmidt. Escriba la reaccin paso a paso hasta completar
todo el procedimiento. (Reactivos, temperatura, promotor de la reaccincatalizador- producto final (nomnelo)
Explique cmo enfra la mezcla con agua corriente?

34

ACTIVIDAD 14: SINTESIS MALNICA Y ACETILACTICA

La sntesis malnica se usa para obtener derivados del cido actico. El ster
malnico se alquila o acila en el carbono alfa, luego el derivado se hidroliza y se
descarboxila despus.
25.- Investigue el mecanismo de la sntesis malnica y desarrllelo en el ejemplo de
la sntesis del acido 2-etil-4-hexenoico.
En forma similar la sntesis acetilactica producen derivados alquilados de la
acetona en la que se aaden sustituyentes al acetilacetato de etilo, luego proviene
una hidrlisis y la descarboxilacin segn el siguiente mecanismo.

35

ACTIVIDAD 15: SINTESIS MICHAEL

26.- El siguiente mecanismo de la ADICION MICHAEL es la adicin del enolato

de ______________________________________________a la 3-buten-2-ona que
formar -dicetona. Analice dicho mecanismo y luego establezca diferencias con
respecto a las reacciones comunes de los enolatos.

27.- En reacciones siguientes explique en forma escrita lo que ocurre en los

siguientes pasos:

36

ACTIVIDAD 16:
ORGNICOS.

MTODOS

DE

IDENTIFICACIN

DE

COMPUESTOS

La siguiente actividad consiste en escoger un compuesto orgnico cualquiera y luego

acceder a la pgina web de la base de datos de compuestos orgnicos (SDBS: Spectral
Database for Organic Compounds)http://riodb01.ibase.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi
1. Escoger un compuesto orgnico entre los siguientes:

2.
3.
4.
5.

Butanal
cido 2-hidroxipropanoico
O-cresol
Benzaldehdo
Ciclohexanona
Acetato de etilo
Benzofenona
5-aminopentanol
2 hexenona
Acetonitrilo
Diatenolamina
Hidroquinona
Cumeno
2-cloroanilina

Realizar el trabajo de manera individual o con un compaero

Estudiar la bibliografa disponible en el Sidweb.
Buscar los espectros IR, MS (masas) y 1H-NMR.
Preparar un resumen de la correlacin entre caractersticas tpicas del compuesto, las
bandas del espectro IR, los iones msicos y las seales de acoplamiento en el espectro
1
H-NMR.

37

ACTIVIDAD 17: PARA LA DILUCIDACIN DE ESTRUCTURAS DE COMPUESTOS

ORGNICOS POR MTODOS ESPECTROMTRICOS (IR, MS, 1H-NMR).
Los mtodos espectroscpicos constituyen una herramienta importante para la dilucidacin
de las estructuras de compuestos orgnicos.
La presente actividad se compone de dos partes:

Relacionar la estructura de un compuesto orgnico con los espectros infrarrojo,

espectrometra de masa y resonancia magntica nuclear.

Identificar un compuesto orgnico desconocido utilizando los espectros IR, MS, 1HNMR disponibles en la seccin tareas de la plataforma Sidweb (Seleccionar el grupo
asignado).

Grupos de trabajo: Para la ejecucin de esta actividad se aplicarn los mismos grupos
indicados en el bloque Grupos
Tareas asignadas: En la seccin tareas debern bajar la informacin correspondiente,
resolverla y entregar el trabajo en la fecha indicada, para lo cual debe considerar lo
siguiente:
1. Utilizar la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para elucidar la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre
los mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
2. Escriba bajo cada espectro las bandas y datos claves que apoyaron su decisin.
3. Este trabajo es parte del examen y tiene un puntaje individual de 5 puntos, que ser
evaluado de acuerdo al aporte de cada estudiante.

38

Grupo de trabajo 1:
Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..
..

39

..
..

..
..
40

Grupo de trabajo 2:
Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del compuesto

Frmula
resumida

Frmula
desplegada

Peso
molecular

..
..
..
..
..
..
41

..
..

..
..
42

Grupo de trabajo 3:
1.- Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

43

..
..
..
..
..

44

Grupo de trabajo 4:
1.- Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

45

..
..

..
.
46

Grupo de trabajo 5:
1.- Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

47

..
..
..

..
48

Grupo de trabajo 6:
1.- Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la estructura
de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.

Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

49

..
..
..

..
.
50

Grupo de trabajo 7:
Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

51

..
..
..

..
52

Grupo de trabajo 8:
1.- Utilice la literatura disponible en el Sidweb o cualquier otro medio para esclarecer la
estructura de un compuesto desconocido, sin olvidar las observaciones generales sobre los
mtodos.
Infrarrojo: Dilucidar grupos funcionales
MS: la masa total de mayor probabilidad del compuesto
1
H-NMR: Acoplamiento protn- protn en los alrededores de un carbono.
Escriba bajo cada espectro los picos y medidas claves que apoyaron su decisin.
Nombre del
compuesto

Frmula resumida

Frmula
desplegada

Peso molecular

..
..
..

53

..
..

54

ACTIVIDAD 20: TRABAJO GRUPAL (2 ESTUDIANTES): SNTESIS,

APLICACIN Y CARACTERIZACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS
POR ESPECTROSCOPA INFRARROJA SOBRE KBR, H1-NMR (ESPECTRO EN
FRECUENCIA SOBRE LOS 90 HZ) Y ESPECTROMETRA DE MASA
OBJETIVO
La realizacin de este trabajo tiene como propsito evaluar las estrategias para disear la
sntesis de compuestos orgnicos de mayor aplicacin en la industria basada en la seleccin
de los mecanismos de reaccin y las experiencias obtenidas en el laboratorio.

ACTIVIDADES
Formar los grupos de acuerdo a lo indicado en el Sidweb- seccin GRUPOS y plantee
trabajar en forma organizada.
Buscar la literatura apropiada para la sntesis del compuesto seleccionado por usted
Informarse sobre las propiedades fsicas de los reactantes y productos;
Plantear el mecanismo de reaccin adecuado;
Proponer el proceso de obtencin, dimensionar adecuadamente las operaciones (Use la
experiencia de laboratorio: reaccin a reflujo, cristalizacin, destilacin, mezclado,
calentamiento, filtracin, secado etc.
Dibujar el proceso en doble hoja;
Proveer los datos y grficos de la caracterizacin (espectros IR, 1H-NMR y de masas.
Aplicaciones y usos
COMPUESTOS ORGNICOS
El trabajo se realizar sobre los siguientes compuestos:
BENZOFENONA
CIDO CTRICO
GLUTAMATO DE SODIO
PENTANOATO DE METILO
ACETATO DE BUTILO
BENZOATO DE METILO
ACETATO DE BENCILO,
BUTIRATO DE N AMILO
BENZOATO DE SODIO
COMPETENCIAS TRANSVERSALES/GENRICAS:
55

Instrumentales:
1. Capacidad de anlisis y sntesis
2. Capacidad de organizacin y planificacin
3. Capacidad para resolver problemas qumicos y toma de decisiones
Personales:
1. Trabajo en equipo
2. Capacidad de crtica y autocrtica
Sistemticas:
1. Aprendizaje autnomo
2. Habilidades para la obtencin de informacin, tanto de fuentes primarias como
secundarias, incluyendo la obtencin de informacin on-line.

56