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Expresado de una manera muy general, diremos que la oxidacin ocurre cuando un
tomo inestable pierde un electrn, lo que permite que el tomo forme un
compuesto nuevo con otro elemento.
Bsicamente existen dos tipos de reacciones qumicas:
1) Aquellas en las cuales reaccionan iones o molculas sin cambio aparente de la
estructura electrnica de las partculas, y
2) Reacciones en las cuales los iones o tomos experimentan cambios de
estructura electrnica.
Casco metlico
oxidado.
En el segundo tipo de reaccin puede haber transferencia real de electrones de una partcula a otra o la
forma en que se compartan los electrones puede modificarse. Este ltimo tipo de reaccin que involucra
cambios electrnicos se llama reaccin de oxidacin-reduccin.
Oxidacin
Originalmente, el trmino oxidacin se asign a la combinacin del oxgeno con otros elementos. Existan
muchos ejemplos conocidos de esto. El hierro se enmohece y el carbn arde. En el enmohecimiento, el
oxgeno se combina lentamente con el hierro formando xido ferroso (Fe2 O3); en la combustin, se
combina rpidamente con el carbn para formar CO2. La observacin de estas reacciones origin los
trminos oxidacin lenta y "rpida.
Sin embargo, los qumicos observaron que otros elementos no metlicos se combinaban con las
sustancias de la misma manera que lo hacia el oxgeno con dichas sustancias. El oxgeno, el antimonio y
el sodio arden en atmsfera de cloro y el hierro en presencia de flor. Como estas reacciones eran
semejantes, los qumicos dieron una definicin de oxidacin ms general. Los reactantes O2 o Cl2,
eliminaban electrones de cada elemento. Por tanto, la oxidacin se defini como el proceso mediante
el cual hay prdida aparente de electrones de un tomo o in. (Ver: PSU: Qumica, Pregunta
02_2005)
Reduccin
Originalmente una reaccin de reduccin se limitaba al tipo de reaccin en la cual los xidos se reducan"
(se desprendan) de sus xidos. El xido de hierro se "reduca a hierro con monxido de carbono. El
xido de cobre (II) poda reducirse a cobre con hidrgeno. En estas reacciones se eliminaba oxgeno y
se obtena el elemento libre. El elemento libre puede obtenerse de otras maneras. La inmersin de un
clavo de hierro en una solucin de sulfato de cobre (II) causa una reaccin en la cual se produce cobre
libre.
La semejanza entre las reacciones de oxidacin-reduccin condujo a los qumicos a formular una
definicin ms general de reduccin: La reduccin es un proceso mediante el cual los tomos o iones
adquieren electrones.
Alimentos al
vaco,
protegidos de la
oxidacin
electrones). La sustancia que en la reaccin gana electrones es el agente oxidante. Este contiene los
tomos que se reducen (los tomos que ganan electrones).
Si una sustancia suministra fcilmente electrones se dice que es un agente reductor fuerte. Sin
embargo, su forma oxidada normalmente es un agente oxidante dbil. Si una sustancia gana electrones
con facilidad, se dice que es un agente oxidante fuerte. Su forma reducida es unagente reductor dbil.
Nmero de oxidacin
Cmo puede determinarse que se ha efectuado una reaccin de oxidacinreduccin? Esto se logra detectando cualquier desplazamiento electrnico ocurrido
durante la reaccin. Para indicar los cambios electrnicos, se utiliza el nmero de
oxidacin de los tomos de la reaccin. El nmero de oxidacin es la carga
aparente de un tomo cuando se asigna un cierto nmero de electrones a
determinados tomos o iones. El cambio de los nmeros de oxidacin durante una
reaccin indica la realizacin de una reaccin de oxidacin-reduccin.
Por ejemplo, supngase que el hierro, como reactante tiene un nmero de
oxidacin de 2+. Si el hierro aparece como producto con un nmero de oxidacin
diferente de 2+ por ejemplo, 3+ 0, se ha efectuado una reaccin redox (xidoreduccin).
Este nmero de oxidacin depende en principio de la posicin que tienen los
elementos en la tabla peridica y del hecho que presentan los elementos de
adquirir la estructura atmica de los gases nobles, es decir el tener ocho electrones
en su ltimo nivel de energa
Una de las reglas empricas fundamentales de la qumica es que un tomo que
contiene ocho electrones en su nivel ms externo es particularmente estable. Esta
regla se llama regla del octeto. Aunque el tomo de helio tiene nicamente dos
electrones en su nivel ms externo, tambin es uno de los elementos
excepcionalmente estables. Su nivel ms externo tambin es el primer nivel y slo
acomoda un par de electrones. Por tanto, su nivel ms externo est completamente
lleno. De manera que se considerara que la regla del octeto incluye al helio.
El nmero de
oxidacin se
define como: El
nmero de
electrones que
un elemento
puede ganar o
perder cuando
se combina con
los tomos de
otro elemento.
Tipos de Oxidacin
Por lo general, el trmino oxidacin se aplica a procesos cuyas manifestaciones son lentas (oxidacin
lenta) y en donde la energa que se produce (siempre energa qumica) no se percibe porque se disipa en
el ambiente, por ejemplo, son fenmenos de oxidacin lenta:la respiracin, la corrosin de los
metales, la putrefaccin de la madera, etctera.
En las oxidaciones rpidas los efectos son inmediatos, claramente visibles, generan grandes cantidades
de calor y en ellas, debido a la elevacin de la temperatura, se puede producir la llama; a este tipo de
reacciones se les llama reacciones de combustin.
Como vimos anteriormente, la oxidacin es la prdida de electrones experimentada por un elemento o un
in en beneficio de otro que se comporta como agente oxidante. Toda prdida de electrones de una
sustancia va acompaada por la ganancia de electrones de otro. A este ltimo proceso se le conoce,
como tambin ya dijimos, con el nombre de reduccin.
La oxidacin es el proceso que origina y conduce a la corrosin, tendencia que tienen los metales (y en
general todos los materiales de la naturaleza) a recuperar su estado original (situacin de mnima
energa).
La mayora de los metales, y el caso particular del hierro (acero), se encuentran en la naturaleza en forma
de xidos, sulfuros y carbonatos: Sulfuro de hierro (piritas), xido de hierro (hematites roja / parda,
magnetita), Carbonato de hierro (siderita) a partir de los cuales pueden obtenerse mediante la
aportacin de grandes cantidades de energa. Los metales as obtenidos se encuentran en una situacin
inestable por lo que progresivamente vuelven a su estado natural.
Tipos de oxidacin
Oxidacin lenta
La que ocurre casi siempre en los metales a causa del agua o aire, causando
su corrosin y prdida de brillo y otras propiedades caractersticas de los
metales, desprendiendo cantidades de calor inapreciables; al fundir un metal
se acelera la oxidacin, pero el calor proviene principalmente de la fuente que
Oxidacin rpida
Combinaciones
Cuando el oxgeno se combina con un metal, puede formar o bien xidos bsicos o perxidos,
estos xidos se caracterizan por ser de tipo bsicos.
Si se combina el oxgeno con un no metal forma xidos cidos tambin llamados anhdridos y
caracterizados por ser de tipo cido (actan como cido).
Ejemplo
El hierro puede presentar dos formas oxidadas.
Fe2O2 FeO
Fe2O3
Consecuencias
En los metales una consecuencia muy importante de la oxidacin es la corrosin, fenmeno de
impacto econmico muy negativo.
Combinando las reacciones de oxidacin-reduccin (redox) en una celda galvnica se
consiguen las pilas electroqumicas(ver pila elctrica). Estas reacciones pueden aprovecharse
para evitar fenmenos de corrosin no deseados mediante la tcnica del nodo de sacrificio y
para la obtencin de corriente elctrica continua.
Cul es el motivo por el cual el hierro se corroe fcilmente y otros metales no? De qu
depende? Pues depende, como hemos visto ampliamente en la teora de oxidacin
reduccin y en los ejercicios, de sus potenciales estndar de reduccin.
El potencial estndar de reduccin del par Fe(2+)/Fe es bajo, -0,44V, lo que indica que
el hierro metlico tiene tendencia a oxidarse en contacto con elementos que tengan
un potencial estndar de reduccin superior a este valor (puedes consultar la tabla de
potenciales estndar de reduccin). En cambio, el potencial estndar de reduccin del
par Au(3+)/Au es de 1,31V, lo que indica que el catin es prcticamente un oxidante tan
potente como el dicromato potsico (1,33V) o como el cloro gaseoso (1,36V). Por ello, el
oro metlico no se deja oxidar as como as. Se ha ganado a pulso la clasificacin de metal
precioso gracias a su estupenda configuracin electrnica.
Pero el hierro metlico no tiene una configuracin electrnica tan favorable que le permita
mantener sus electrones en su sitio contra viento y marea, de forma que, en presencia de
agua y oxgeno atmosfricos, se oxida. Lo cierto es que el proceso es bastante complejo y
todava existen lagunas, pero, a grandes rasgos, sucede en dos etapas que se detallan a
continuacin:
ETAPA 1:
Oxidacin del hierro metlico a Fe(II), que permanece en disolucin (no en una
disolucin propiamente dicha o como acostumbras a ver las disoluciones, sino en la
interfase hierro-aire de la superficie del metal. Recordemos que interviene agua de la
atmsfera y se crea una especie de pelcula).
Lo que sucede en esta etapa es que se da un proceso anlogo al de una pila galvnica.
La superficie del hierro funciona como nodo (recuerda que en el nodo tiene lugar
la oxidacin) y el Fe metlico pasa a Fe(II), segn la semirreaccin:
Fe > Fe2+ + 2e
Una regin contigua de la superficie del metal funciona como ctodo (recuerda que en
el ctodosiempre tiene lugar la reduccin), y en l se produce la reduccin del oxgeno
atmosfrico a agua, segn la semirreaccin:
1/2 O2 (g) + 2H+(ac) + 2e > H2O (l)
La reaccin global es:
Fe(s) + 1/2 O2 (g) +2H+(ac) >Fe2+(ac) + H2O (l)
Probablemente te preguntes de dnde salen los protones que intervienen en la
semirreaccin de reduccin del oxgeno atmosfrico a agua si, en principio, no tenemos
ningn cido. Estos protones proceden de diversos cidos que encontramos en el
ambiente, por ejemplo el cido carbnico, H2CO3 (el de los refrescos con gas!) que se
produce por reaccin entre el dixido de carbono atmosfrico, CO 2, y el agua; o bien por
el cido sulfrico presente en la atmsfera debido a la lluvia cida (reaccin del trixido
de azufre, SO3, con agua, para dar H2SO4) en zonas contaminas con xidos de azufre.
El potencial de esta pila galvnica se puede calcular con los potenciales estndar de
reduccin de cada una de las dos semirreacciones:
ETAPA 2:
Oxidacin del hierro (II) a hierro (III) y formacin de xido de hierro (III), Fe 2O3 (en
realidad se forma el compuesto n-hidratado, es decir, precipita con cierta cantidad no
homognea de molculas de agua y su frmula se representa como Fe 2O3nH2O). El xido
de hierro (III) es un compuesto insoluble y precipita en forma de herrumbre sobre la
superficie del metal. Es este xido de hierro (III) el que conocemos habitualmente
como xido (decimos que el hierro est oxidado) y tiene color rojizo o anaranjado. Aqu
tienes un ejemplo, que una imagen vale ms que mil reacciones:
ste cualquier da deja en el suelo a alguien. Quin iba a decir que un da fue una tuerca
reluciente? Quin la ha visto y quin la ve!
Por tanto, en la segunda etapa el proceso de oxidacin contina segn la ecuacin:
2Fe2+(ac) + 1/2O2 (g) + 2H2O > Fe2O3 (s) + 4H+(ac)