TRABAJO PRACTICO COMISION N7 TITULACIONES REDOX

TITULACIONES REDOX:
UNA TITULACION REDOX SE BASA EN UNA REACCION DE OXIDO REDUCCION
ENTRE EL ANALITO Y EL TITULANTE En las valoraciones redox la fem antes del
punto estequiomtrico se calcula a partir del E. de la semireaccin de la
sustancia que se valora. Despus del punto estequiomtrico la fem se calcula a
partir del valor de E, de la semi reaccin en la que interviene la sustancia
valorante. En el punto estequiomtrico se toma en cuen los valores de E de
ambas reacciones, parte de muchos analitos comunes en qumica, biologa en
ciencias ambientales, se pueden determinar por valoracin redox. El punto final
puede ser determinado por un indicador redox o por deteccin potenciomtrica.

CURVA DE VALORACIN:
Consiste en la grfica del potencial versus el volumen del titulante. A medida
que se adiciona el valorante, se registran los valores de potencial del electrodo
indicador y con estos valores se traza la curva La curva de titulacin para una
volumetra redox es un grfico del potencial de reduccin
de la mezcla de reaccin (generalmente respecto al potencial del E.N.H.) en
funcin del volumen de solucin de reactivo titulante.
Ejemplos: Se titulan 50ml de solucin de fe+2 0.100 con solucin de k2cr207
0,100 a ph 1

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ELECTRODO DE CALOMEL
Electrodo de calomelanos. Este electrodo est formado por mercurio cubierto
por una capa de cloruro insoluble (calomelanos), Hg2Cl2 en equilibrio con una
disolucin de cloruro potsico, KCl, que puede ser 0.1 N, 1 N o saturada. El
contacto elctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Un
esquema de este electrodo se presenta en la figura 7(a).

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Electrodos de calomelanos:
Estn compuestos de mercurio en contacto con una solucin saturada de
cloruro de mercurio (I) que contiene tambin una concentracin conocida de
cloruro de potasio. La semicelda de este electrodo se puede representar como:

Hg / Hg2 Cl2 (sat), K Cl (x M )

siendo x la concentracin molar de cloruro de potasio en la disolucin. El
potencial de electrodo para esta semicelda est determinado por la reaccin:

Hg2Cl2 (s) + 2 e- <====> 2 Hg ( l ) + 2 Clque tambin depende de la concentracin x de cloruro, por lo cual, esta
cantidad se debe especificar en la descripcin del electrodo.
De los electrodos de este tipo, el ms utilizado es el electrodo de calomelano
saturado ( ECS ) debido a la gran facilidad con la que se puede preparar. Sin
embargo presenta ciertos inconvenientes tales como que su coeficiente de
temperatura es significativamente mayor en comparacin con otros; y tambin
que al cambiar la temperatura, el valor del nuevo potencial se alcanza
lentamente debido al tiempo requerido para restablecer el equilibrio de
solubilidad del cloruro de potasio y de calomelanos. El potencial del electrodo de
calomelano saturado a 25C es de 0,2444 V

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TECNICAS :
Las oxidimetras pueden ser:
Permanganometra: reaccin que tiene lugar en medio cido,
siendo una de las valoraciones ms usadas. Tiene un caracterstico
color violaceo debido al in permanganato que pasa a ser in
manganeso (II), hecho que hace intil el uso de indicador de color.
La reaccin que se llev a cabo durante la permanganometra fue
la siguiente:
KMnO4+ 3 H2SO4 + 5 H2O2 ------> K2SO4+ 2 MnSO4 + 8 H2O+ 5 O2
Las semireacciones son:
Oxidacin:
H2O2 -----> O2+ 2H+ + 2eReduccin:
MnO4-+ 5 e- + 8 H+-------> Mn2+ + 4 H2O
Permanganometra : El permanganato de potasio NO ES patrn
primario. Se prepara con agua destilada y hervida, se debe filtrar
para eliminar el dixido de manganeso formado, usando lana de
vidrio. No se puede usar papel de filtro pues el permanganato
reacciona con la materia orgnica del papel.
2 Indicador: el exceso de permanganato hace que la solucin
cambie a rosado, por lo cual no se necesita aadir otro indicador.
3 Es un oxidante fuerte, se usa en Qumica Orgnica para detectar
materia orgnica que pueda oxidarse.

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4 Titulacin en medio fuertemente cido. Se debe usar cido

sulfrico, ya que el clorhdrico reacciona oxidndose a Cloro gas o
a hipoclorito.
Yodimetra: Yodometria Valorizacin de yodo con tiosulfato
sodico1.Fenndez 2011 Dicho de otra manera Se aplica a la
determinacin de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que
despus se valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico Las
titulaciones yodomtricas consisten en una titulacin indirecta que
se emplea el yoduro de potasio (Kl) como agente reductor.
En sta tcnica la concentracin de agente oxidante (analito) no
se determina directamente a travs de la titulacin con KI sino que
se determina de manera indirecta por la titulacin del ion triyoduro
(I3) que se forma durante la reaccin del KI con el analito. En ste
proceso de determinacin de la concentracin del analito, el KI es
aadido en exceso y como resultado de sta reaccin se libera I3-,
el cual es valorado con solucin de tiosulfato de sodio (Na2S2O3)
en presencia de almidn como indicador. Las reacciones que
tienen lugar durante la titulacin son las siguientes.

La yometra se puede utilizar para la determinacin de permanganato de

potasio KmnO4

1. Es una titulacin indirecta, ya que se produce yodo (I2) que

luego es titulado con tiosulfato
de sodio.
2. El tiosulfato de sodio se usa como patrn primario, aunque se
descompone y debe
utilizarse recin preparado (el mismo da).

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3. La Titulacin es indirecta: Se aade exceso de KI para que el

analito reaccione y produzca
yodo libre, el cual es titulado posteriormente con tiosulfato de
sodio.
4. Indicador: Se usa almidn como indicador. Se debe aadir cerca
del punto final, pues si se
aade al principio de la titulacin, el almidn puede atrapar parte
del yodo que no ser
liberado, dando errores. La solucin de almidn debe prepararse el
mismo da que se va a
utilizar. Se recomienda utilizar almidn soluble, o en su defecto,
se puede utilizar almidn
comercial, pero debe hervirse durante su preparacin. .
5. Debido a que el yodo libre puede sublimarse, hay que tener
cuidado de no perder el yodo
formado. Se usan fiolas de yodo.
Cerimetra: Realizada en medio cido, las sales de Cerio (IV)
tienen un fuerte carcter oxidante. Esta reaccin es de gran
simplicidad lo que la hace til para muchas y distintas
valoraciones

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Dicromatometra: El agente oxidante, en ste tipo de

valoraciones, es el in dicromato, tambin en medio cido.
Iodatometra: Reaccin con participacin del in yodato. Se suele
usar para estandarizar disoluciones de tiosulfato.
1. El dicromato de potasio es un Patrn Primario.
2. Se usa principalmente para determinar la concentracin de
hierro (II) en medio cido.
3. Indicador: Se usa difenilamina
Aprovechando las propiedades oxidantes del dicromato de potasio,
sobre los iones ferrososprincipalmente, se ha elaborado una serie
de mtodos oxidimtricos que reciben el nombre comnde
dicromatomatra.La reaccin fundamental puede expresarse asi
Cr 2O72-+ 14H+ + 6e 2Cr 3++ 7H2O
O bien
Cr2O7 2-+ 14H+ + 6Fe 2+2Cr 3+ + 6Fe 3+ 7H2O
Por estas reacciones vemos que cada tomo de cromo del dicromato, al
cambiar de sal crmica,pasa de valencia +6 a +3, es decir, que hay un
cambio de tres valencia en cada cromo, y como eldicromato tiene dos
tomos de ese elemento, el cambio total de valencia es de seis, luego el
pesoequivalente de dicha sal es igual a la sexta parte de su peso
molecular: __249.19_ = 49.036Una solucin normal de dicromato resulta
ser muy concentrada para los usos volumtricos, y esconveniente, como
en la mayora de los mtodos de oxidacin-reduccin, emplear
solucionesdecinormales.En la dicromatometra, junto a la solucin de
dicromato, se emplea una solucin reductora desulfato ferroso.