PPQ - Aula 5

BALANOS DE ENERGIA

27/10/2015

Profa. Patrcia Moreira Lima

3. FUNDAMENTOS DE BALANOS
DE ENERGIA

INTRODUO
3

Problemas tpicos que podem ser resolvidos usando balano

de energia:

a) Quanta potncia (energia / tempo) necessria para bombear

1250 gal/min de gua a partir de um tanque para uma unidade de
processo? A resposta determina as caractersticas do motor da
bomba a ser usada.
b) Quanto calor necessrio para converter 2000 lbm de gua a
30 oC para vapor a 180 oC?
c) Uma reao fortemente exotrmica A B ocorre em um reator
contnuo. Se uma converso de 75% obtida, com que velocidade
deve o calor ser removido do reator para manter o contedo a
temperatura constante?

3.1- SISTEMA, PROPRIEDADE E ESTADO

4

SISTEMA: Qualquer massa arbitrria de material ou parte de

um conjunto que nos interessa para um estudo ou anlise
particular. O sistema separado das suas vizinhanas pela
superfcie ou pelo seu contorno ou fronteiras.

Sistema Fechado: aquele sistema onde no h massa (matria)

atravessando as fronteiras enquanto o processo ocorre.
Exemplo: processos em batelada.

Sistema Aberto: aquele sistema onde h matria atravessando

as fronteiras continuamente. Exemplo: processos contnuos e
semi-contnuos.

PROPRIEDADE: uma grandeza especfica de um sistema que

pode ser medida, tal como presso, volume ou temperatura ou
calculada, tal como certos tipos de energia. As propriedades de
um sistema dependem das condies do sistema num dado
instante e no do que aconteceu no passado.

Propriedade Intensiva: uma propriedade no aditiva, ou seja,

que no varia com a quantidade de material. Por exemplo,
temperatura, presso, densidade (massa por volume) de
sistema ou de parte desse a mesma.

Propriedade Extensiva : aquela propriedade cujo valor dado

pela soma dos valores das partes que formam o todo. uma
propriedade aditiva que depende da quantidade do material. Por
exemplo, um sistema gasoso pode ser dividido em dois
subsistemas com massas ou volumes diferentes do sistema
original. Consequentemente massa ou volume so propriedades
extensivas.

ESTADO: definido como um conjunto de propriedades de um

sistema num dado instante de tempo. O estado de um sistema
no depende de sua forma ou configurao, mas somente das
suas propriedades intensivas como temperatura, presso e
composio.

3.2- FORMAS DE ENERGIA: 1 LEI DA

TERMODINMICA
7

Nos processos qumicos ocorre transferncia de energia entre o

sistema e suas vizinhanas; logo so definidas duas formas de
energia.
A primeira est relacionada com a forma de energia que o
sistema apresenta num determinado estado, estados inicial e
final nos processos em batelada ou estados das correntes que
entram e saem do sistema nos processos contnuos e semicontnuos.
A segunda envolve as energias transferidas do sistema para
vizinhanas, ou vice-versa, enquanto dura o processo.

A energia total de um sistema apresenta trs componentes:

Energia cintica (EC ) devido ao movimento do sistema como
um todo em relao a uma referncia (normalmente a superfcie
da terra).

Onde m a massa e v a velocidade uniforme do sistema

 Energia potencial (EP ) devido a posio do sistema em um

campo potencial (gravitacional ou magntico).

Onde z a altura do sistema em relao a um plano de referncia

arbitrrio onde EP = 0
Energia interna (U) energia devido ao movimento e interaes
entre tomos, molculas e constituintes subatmicos em relao
ao centro de massa do sistema. No pode ser medida, apenas
calculada a partir de outras variveis que podem ser medidas
macroscopicamente.
9

Em sistemas abertos ou
fechados, a energia pode ser
transferida entre ele e suas vizinhana de duas formas:
a) Como calor: energia transferida em funo de uma diferena de
temperatura entre o sistema e sua vizinhana. A direo do fluxo
sempre maior para a menor temperatura. Calor definido positivo
quando transferido ao sistema pela vizinhana.
b) Como trabalho: energia transferida como resposta a qualquer
fora motriz (driving force) que no seja a diferena de
temperatura, tais como fora, torque ou voltagem. Por exemplo,
se um gs em um cilindro comprimido ou expande e
movimenta um pisto, h realizao de trabalho sobre o sistema
ou sobre as vizinhanas.
10

 A quantidade de trabalho realizado pelo ou sobre um sistema

pode ser difcil de ser calculada.

O trabalho uma funo de linha, ou seja, a energia transferida

na forma de trabalho depende dos estados inicial e final e do
caminho percorrido. O trabalho(W) assim como o calor(Q) no
so energias que podem ser armazenadas. So definidas como
energias transferidas ou em trnsito.

11

 Adotaremos trabalho, W > 0, a exemplo do calor,

quando feito pelas vizinhanas sobre o sistema.

Q > 0,

Os termos Q e W se referem energia transferida (fluxo). No

tem sentido se falar de calor ou trabalho possudo ou contido em
um sistema.

12

 Energia, como trabalho, tem unidade de fora x distncia, por

exemplo:
Joule (Nm), Ergs (dinacm) e lbfft
tambm comum expressar em termos da quantidade de calor
que deve ser transferida a uma massa definida de gua para
aumentar sua temperatura de um intervalo definido a uma
presso de 1 atm. As mais comuns so:

13

 O princpio que rege o balano de energia a lei

de
conservao de energia, tambm chamado de 1a Lei da
Termodinmica, que estabelece que a energia no pode ser
criada nem destruda.
Definidas as formas de energia que o sistema apresenta ( EC, EP,
U) e as transferidas (Q e W), para aumentarmos a energia do
sistema (E) num dado valor E, o sistema deve receber energia
nas formas de calor ou trabalho.

E = Q + W ( 1 Lei da Termodinmica)

E >0 (Q + W > 0)
E <0 (Q + W < 0)
14

3.3- BALANOS DE ENERGIA EM SISTEMAS

FECHADOS
15

o Desde que a energia no pode ser criada nem destruda, a

equao geral de balano transforma-se em:

ACMULO (E) = ENTRA(E) SAI(E)

o No balano de massa eliminamos o fluxo de matria nesse sistema
por no haver entrada nem sada.
o No balano de energia, no entanto, possvel transferir-se calor ou
trabalho atravs da fronteira.

o O acmulo como no caso do balano de massa dado pelo valor

final menos o inicial e, portanto, a equao pode ser expressa por:

o Q e W representam o trabalho realizado e o calor transferido

para o sistema a partir de sua vizinhana.
16

Ento

ou

Sistemas Fechados

17

Considere o que se segue:

a) A energia interna (U) de um sistema depende da composio
qumica, estado de agregao e temperatura dos componentes
do sistema. U independente da presso para gases ideais, e
praticamente independente da presso para lquidos e slidos.
Portanto, se no houver mudanas de temperatura, de fase e
composio qumica no processo, e se os materiais do processo
so todos slidos, ou lquidos, ou gases ideais, ento, U = 0.

18

b) Se um sistema e suas vizinhanas esto mesma

temperatura, ou se o sistema perfeitamente isolado
(adiabtico) ento Q = 0.

c) Trabalho feito sobre ou pelo sistema fechado acompanhado

pelo movimento da fronteira contra uma fora de resistncia, ou
por uma gerao de corrente eltrica alm das fronteiras do
sistema. Se no h partes em movimento, nem gerao de
corrente, ento, no sistema fechado, W = 0.

19

Exemplo 3.1:
20

Um gs est contido em um cilindro em que est acoplado um pisto

mvel. A temperatura inicial do gs 25 oC. O cilindro colocado em
gua fervente com o pisto fixo em uma determinada posio
(travado). Calor na quantidade de 2 Kcal absorvido pelo gs, at o
equilbrio a 100 oC, fazendo que haja aumento de presso no sistema.
O pisto ento liberado e o gs realiza um trabalho de 100 J para
movimentar o pisto para uma nova posio de equilbrio. A
temperatura final do gs 100 oC.
Obtenha a variao de energia interna do processo. Na resoluo do
problema considere o gs no cilindro como o sistema. D a resposta
em Joules.

Estgio 1: aquecimento do sistema com pisto travado

Estgio 2: expanso do sistema temperatura constante

21

3.4- BALANOS DE ENERGIA EM SISTEMAS

ABERTOS NO ESTADO ESTACIONRIO
22

o Nos sistemas abertos h massa atravessando as fronteiras

quando ocorre um processo.
o Trabalho pode ser feito sobre o sistema para forar a massa a
entrar ou trabalho feito nas vizinhanas pela massa que sai do
sistema.

o O trabalho lquido W realizado sobre um sistema aberto pelas

suas vizinhanas pode ser escrito como:

We = trabalho de eixo, ou trabalho realizado sobre ou pelo fluido por

partes mveis dentro do sistema (por exemplo, rotor de uma
bomba, turbina)

Wf = trabalho devido ao fluxo de matria pelo sistema, ou trabalho

realizado sobre o fluido na entrada do sistema, menos trabalho
realizado pelo fluido na sada do sistema.
23

o Para obter Wf consideremos o sistema abaixo:

o Fluido a presso P0 entra em uma tubulao vazo volumtrica

V0 e sai a presso PS e vazo VS.
o O fluido que entra no sistema recebe trabalho do fluido logo
atrs dele:

o O fluido que deixa no sistema realiza trabalho sobre as

vizinhanas:

24

o O fluxo lquido de trabalho que feito sobre o sistema :

Se vrias correntes entram e saem de uma unidade de

processo.

25

o O balano de energia para o sistema aberto em regime

permanente fornece:
ENTRA (E) = SAI (E)
o ACUMULA = 0, j que o estado estacionrio.

o (GERAO ou CONSUMO) = 0, j que energia no pode ser

criada nem destruda.

26

o U uma propriedade extensiva como EC e EP, isto , so

proporcionais massa do material.
o interessante transform-la em uma propriedade especfica,
isto , dividindo a grandeza por unidade de massa, transform-la
em propriedade intensiva (independente da massa).
Assim:

Em termos de fluxo:

27

Onde vj a velocidade da jota-sima corrente e z a altura

desta corrente relativa a um plano onde EP= 0.
Vimos que:

Fluxo:

28

Ento:

Substituindo a expresso em:

29

ou

A expresso U + PV combinada uma varivel conhecida como

entalpia especfica, definida fisicamente como sendo a energia
interna especfica do fluido somada ao trabalho necessrio que o
fluido adentre ao sistema
.
Onde P a presso total
30

Ento a equao de balano torna-se:

Usando-se para designar sada menos entrada no caso de haver

apenas uma corrente entrando na unidade de processo e uma
corrente saindo dela:

31

Temos:

Sistema Aberto

32

Note que se uma varivel especfica tem o mesmo valor na entrada e

na sada, seu termo na equao acima desaparece.

Por exemplo se Hj mesmo em toda as correntes:

Como o balano total de massa indica que:

33

Observe ainda:

a) Se no h partes mveis no sistema:

b) Se o sistema e sua vizinhana esto a mesma temperatura ou

est isolado:

34

c) Se as velocidades lineares de todas as correntes so as

mesmas:

d) Se todas as correntes entram e deixam o processo mesma

altura:

35

Exemplo 3.2: Clculo de Entalpia

36

Sabendo que a energia interna especfica ( ) e o volume molar (V)

da gua a 40 bares e 300 oC so iguais a 2.727 kJ/kg e 1,058 L/mol,

respectivamente, calcule a entalpia especfica da gua nesse estado.

Exemplo 3.3:
37

500 Kg/h de vapor acionam uma turbina. O vapor entra na turbina a

44 atm e 450oC e velocidade de 60 m/s e a deixa a um ponto 5m
abaixo da entrada a presso atmosfrica e velocidade de 360 m/s.
a turbina libera 700 KW de potncia, e as perdas de calor na
turbina so estimadas em 104 Kcal/h. Calcule a variao de entalpia
especfica associada ao processo.

3.5- TABELAS DE PROPRIEDADES

TERMODINMICAS
38

3.5.1- Estado de Referncia e Propriedade de

Estado
o BE supondo EC e EP = 0 e W = 0

SISTEMA FECHADO:

U = m . = m. (2 1) = Q
.

SISTEMA ABERTO:

H m . H m .(H 2 H1 ) Q

o Para uma dada condio de P e T :

^

H U P V

o No possvel conhecer-se o valor absoluto de para um

material num dado estado, mas pode-se determinar a variao de
correspondente a uma variao especfica de estado
(temperatura, presso e fase).

o Isto pode ser feito partindo-se de uma massa conhecida m de

uma substncia, atravs de mudana especficas de estado de tal
forma que todos os termos do balano de energia exceto U (por
exemplo, Q, W, EC e EP) so conhecidos. A partir da
calculamos = U / m e H(para a mesma mudana de
estado) j que
^

H U P V

39

o Uma forma conveniente de tabelar variaes medidas de e H

escolher estado de referncia (temperatura, presso e estado
de agregao), em que se define o valor nesse estado igual a
zero (ref = 0). A partir da, listam-se valores de e H para uma
srie de outros estados, partido desse estado de referncia.
o Em todo processo qumico ocorrem mudanas de estado; de um
estado inicial at um final (batelada) ou de um estado de entrada
at um estado de sada (contnuos). importante calcular as
variaes e H associadas ao processo.

40

o Logo, se duas tabelas de propriedades termodinmicas

apresentarem estados de referncia diferentes, os valores
tabelados de e H para os diferentes estados sero diferentes,
mas os valores de ou de H^ associados a um mesmo
processo tero os mesmos valores independente da tabela
utilizada, pois e H so propriedades de estado.

o importante ter claro que s possvel calcular variaes ou

de H^ utilizando valores e H associados ao mesmo estado
de referncia .
o Suponha por exemplo, que a variao de entalpia para o
monxido de carbono que ocorre a partir de um estado de
referncia (0oC e 1 atm) para dois outros estados, sejam medidas,
com os seguintes resultados:

41

o Desde que os valores absolutos de H no podem ser obtidos,

assume-se por convenincia para o estado de referncia o
valor ref = 0 e portanto H^ref ~ 0. Logo, H^1 = H^1 0 = H^1
e H^2 = H^2 0 = H^2 e assim por diante. Uma tabela pode
ento ser construda para o CO a 1 atm.

o Note que o valor 2919 J/mol para H a 100oC no significa o

valor absoluto da entalpia especfica do CO a 100oC e a 1 atm
(no possvel conhecer esse valor) mas significa que a
variao de (H quando CO vai do estado de referncia
para 100oC e 1 atm 2919 J/mol. Ns ento diremos que a
entalpia do CO a 100oC e 1 atm relativa ao estado de
42
referncia escolhido (0oC e 1 atm) 2919 J/mol.

o Algumas tabelas de entalpia do os estados de referncia a partir

dos quais seus dados foram listados e outras no. No
precisamos conhecer o estado de referncia para calcular H.

o Se H^1 a entalpia no estado 1 e H^2 no estado 2, desde que

H^1 e H^2 estejam relacionados ao mesmo estado de referncia.
Por exemplo, H para o CO indo de 100 a 500oC e 1 atm (15060
2919) = 12141 J/mol. Se outro estado de referncia fosse utilizado
para designar as entalpias especficas do CO a 100 e a 500 oC,
H^1 e H^2 teriam valores diferentes mas H^2 - H^1 ser 12141
J/mol.

43

o Esta situao decorrente do fato de que a entalpia (como a

energia interna) ser uma propriedade de estado ou uma propriedade
de um sistema cujo valor depende somente do estado do sistema
(temperatura, presso, fase e composio) e no de como
(caminho)o sistema alcanou aquele estado. A propriedade de
estado s depende dos estados inicial e final do sistema.
o Tabelas de entalpia e outras propriedades de estado de muitas
substncias podem ser encontradas no Chemical Engineers
Handbook ou outras referncias.

44

Exemplo 3.4:
45

Calcular a variao da entalpia e de energia interna especficas

para a transio do vapor de cloreto de metila saturado a 50 oF
para 0 oF.
Do Perry, pg. 3-181, temos para o cloreto de metila saturado:

Exemplo 3.5:
46

A entalpia de um vapor A relativa ao lquido A a 0 oC e 1 atm 5000

J/kg a 0 oC e 1 atm e 7500 J/kg a 30oC e 1 atm.
a) Qual o H de A (liq.) a 0 oC e 1 atm?
b) Qual o H para o processo A (v, 30 oC, 1 atm) para A (v,
0 oC , 1 atm) ?

3.5.2- Tabelas de Propriedades Termodinmicas

para gua
47

o Dada a importncia do vapor de gua em processos industriais

diversos e na gerao de energia eltrica atravs dos ciclos de
vapor, foram organizadas tabelas de vapor que fornecem as
propriedades fsicas da gua.
O estado de referncia para essas tabelas gua lquida no ponto
triplo (0,01 oC e 0,00611 bares) no qual estado definido como
zero.

Alguns conceitos merecem ser revistos, antes de apresentarmos as

tabelas de vapor.
o Vaporizao e condensao so processos em equilbrio
(presso e temperatura constantes), e a presso de equilbrio a
presso do vapor da substncia naquela T.
o Numa dada temperatura, h apenas uma presso na qual as
fases lquido e vapor de uma substncia pura podem existir em
equilbrio.
o Qualquer substncia pura possui um nmero infinito de pontos de
ebulio (vaporizao).
o O ponto normal de ebulio corresponde temperatura na qual
a ebulio ocorre a presso de 1 atm (1,01 bar; 101,3 kPa, 760
mmHg). Para gua Te= 100 oC ( a presso de vapor dgua se
iguala a presso da atmosfera na superfcie da gua)
48

Figura 1: Diagrama P-T para gua.

49

o Nos processos qumicos possvel vaporizar ou condensar gua

ou outro fluido qualquer a P constante variando T , ou mantendo a
T constante e variando P.
o Suponha o processo de aquecimento no qual se vai P = 1 atm
= 101,3 kPa do ponto A ao ponto C, passando pelo B. Processo de
variao T a P constante.

50

o As linhas G-H-I ou I-H-G, respectivamente na Figura 1, ilustram

os processos de vaporizao ou condensao a temperatura
constante. A gua vaporizada ou condensada a temperatura
constante quando a presso atinge o ponto H na curva vaporpresso (veja tambm a Figura abaixo).

51

o A Figura 1 tambm mostra as condies P-T nas quais gelo (em

sua forma comum) e vapor de gua ento em equilbrio.
Sublimao a passagem do slido diretamente para a fase de
vapor sem mostrar-se um lquido (reta J-K contrastando com a reta
L-M-N).

o A curva vapor-presso estende-se alm das condies

ilustradas na Figura 1, indo at a temperatura e presso
crticas(no mostradas). Por que ela termina na temperatura e
presso crticas? Acima da temperatura crtica, a gua apenas
pode existir sob a forma de gs.

52

o Um termo comumente aplicado para a poro vapor-lquido da

curva vapor-presso a palavra saturado, o que significa o mesmo
que vapor e lquido em equilbrio mtuo.
o Para o caso de um vapor no ponto de condensar sua primeira
gota de lquido, o vapor denominado vapor saturado; para um
lquido no ponto de vaporizao, d-se o nome de lquido
saturado. Estas duas condies tambm so conhecidas,
respectivamente, como ponto de orvalho e ponto de bolha.

53

o A regio direita da
curva vapor-presso a
regio superaquecida e
a regio esquerda da
curva vapor-presso a
regio sub-resfriada.

54

o As temperaturas na regio superaquecida, medidas como a

diferena (O N) entre a temperatura real do vapor superaquecido
e a temperatura de saturao para a mesma presso, so
denominadas graus de superaquecimento. Por exemplo, vapor de
gua a 500 oF e 100 psia (a temperatura de saturao para 100
psia 327,8 oF) tem (500 327,8) = 172,2 oF de
superaquecimento.

o As tabelas B.4 (para temperatura) e B.5 (para presso) do livro

de Felder e Rosseau (Elementary Principles of Chemical
Processes) lista volumes especficos, energias internas e
entalpias de vapor saturado.

o Se voc especificar uma temperatura voc ter pela tabela B.4

V, e a presso de vapor saturado correspondente a esta
temperatura (na saturao P e T so dependentes).

o A tabela B.6 d os dados para as mesmas propriedades do vapor

superaquecido em funo da temperatura e presso (fora da
saturao T e P so independentes pela regra das fases).

55

Exemplo 3.6:
56

Vapor a 10 bares (absoluto) com 190 oC de superaquecimento

alimentado a uma turbina vazo de 2000 kg/h. A turbina opera
adiabaticamente e o efluente vapor saturado a 1 bar. Calcule o
trabalho liberado pela turbina em kW, desprezando alteraes de
energia cintica e potencial.

3.5.3- Procedimento para realizao de BE

57

o A exemplo dos balanos de massa, o desenho de um fluxograma

com as informaes devidamente indicadas essencial para a
resoluo dos problemas de balanos de energia.
o Quando indicamos os dados nas correntes, essencial incluir
todas as informaes necessrias para a determinao da entalpia
especfica de cada componente: as temperaturas e presses
conhecidas e o estado de agregao (slido, lquido e gasoso).

o Quando as correntes de processo contm vrios

componentes, as entalpias especficas de cada componente
devem ser determinadas separadamente e substitudas na
equao de balano de energia quando o H for avaliado.
o Para misturas de gases e lquidos com estrutura molecular
similar (por exemplo misturas de hidrocarbonetos de cadeia
reta),voc pode assumir que H para um componente de
mistura o mesmo que H para a substncia pura a mesma
presso e temperatura.

58

Exemplo 3.7:
59

Uma corrente gasosa contendo 60% em peso de etano e 40% de

butano aquecida de 70 a 220 oF a presso de 30 psia. Calcule o
calor necessrio a ser fornecido por libra massa de mistura,
desprezando as variaes de energia potencial e cintica e usando
os dados das tabelas de entalpia para C2H6 e C4H10.

Exemplo 3.8:
60

Vapor saturado a 1 atm descarregado de uma turbina a vazo de 1000

Kg/h. Vapor superaquecido a 300 oC e 1 atm necessrio para alimentar um
trocador de calor. Para produzi-lo a corrente descarregada da turbina
misturada com o vapor superaquecido disponvel de uma Segunda fonte a
400 oC e 1 atm. A unidade de mistura das duas correntes opera
adiabaticamente. Calcule a quantidade de vapor a 300 oC produzida e a
vazo mssica do vapor a 400 oC alimentado ao misturador. As entalpias
especficas indicadas no fluxograma so obtidas a partir das tabelas de
vapor

3.6- PROPRIEDADES DE ESTADO E

CAMINHO HIPOTTICO
61

o Nos problemas de balano de energia anteriormente resolvidos,

todas as entalpias, energias internas e volumes especficos
podiam ser encontradas em Tabelas. Mas nem sempre
encontramos disponveis Tabelas de propriedades termodinmicas
para todas substncias puras existentes, bem como para misturas
em diferentes composies.

o Nesta parte da matria ns discutiremos mtodos para avaliar

e H quando tabelas dessas propriedades no so disponveis. A
partir da os balanos de energia sero normalmente resolvidos.

o possvel conhecer os valores de U

necessariamente
conhecer
valores
das
termodinmicas dos estados 1 e 2.

U m. U m.( U 2 U1 )

H m . H m .(H 2 H1 )

62

e H sem
propriedades

SISTEMA FECHADO

SISTEMA ABERTO

o Mesmo quando voc no encontra uma tabela de entalpia e

energia interna especficas para uma substncia, voc
frequentemente encontra dados que ajudaro voc a calcular as
variaes de entalpias associadas com certos processos, a saber:

1) Variaes de presso a temperatura constante;

2) Variaes de temperatura a presso constante;
3) Variaes de fase a temperatura e presso constantes;

63

o Para avaliar a H de um processo arbitrrio, voc pode

substitu-lo por uma sequncia hipottica de passos partindo do
estado inicial at o estado final.

64

o Tendo feito isto voc ento avalia H para cada passo onde os
dados so presumivelmente disponveis e desde que H uma
propriedade de estado, voc calcula H para o processo todo
como sendo a soma dos H s para cada passo individual.
o Suponha que voc deseja calcular H para um processo no
qual gelo a 5 oC e 1 atm convertido a vapor a 300 oC e 5 atm.
Verifique que as 6 etapas escolhidas relacionam-se com os casos
tpicos j mencionados.
o Para o processo como um todo:
o Ns discutiremos a partir daqui, como determinar e H
associadas com mudanas de temperatura, presso e fase, bem
como em funo da composio qumica de misturas.
65

3.6.1- Variao de Presso a Temperatura

Constante
66

o Foi observado experimentalmente que U praticamente

independente da presso para slidos e lquidos, assim como o
volume especfico. Se a presso de um slido ou lquido se altera
mas a temperatura permanece constante, ns podemos escrever:

o Pode ser mostrado que tanto como H so independentes da

presso para gases ideais. Consequentemente, a menos de gases
prximos ou acima da sua presso crtica, normalmente assumido
par variaes isotrmicas de presso de gases:

o Se dispusermos de tabelas de entalpia para um gs, claro que

no h necessidade de considerarmos esta aproximao. Quando
no se pode assumir gs ideal e no se dispe de tabelas, as
variaes de H podem ser encontradas a partir de correlaes
termodinmicas.

67

Resumindo para processos a T constante e P 0

o Para slidos e lquidos:

o Para gases ideais:

o Para gases reais abaixo da PC:

68

69

3.6.2- Variao de Temperatura

70

o A quantidade de calor necessria para produzir uma determinada

variao de temperatura em um sistema pode ser determinada a
partir da 1aLei da Termodinmica, desprezando-se o trabalho e as
energias cintica e potencial.
^

Q U m. U
.

SISTEMA FECHADO

Q H m . H

SISTEMA ABERTO

o Para determinar Q para aquecimento ou resfriamento

necessrio sermos capazes de avaliar U ou H para uma dada
T.

SISTEMA FECHADO
o A energia interna especfica de uma substncia depende
fortemente da temperatura. Se a temperatura varia de forma tal
que o volume permanea constante, varia como mostrado
abaixo:

71

o Uma variao T
leva a uma variao
na energia interna
especfica ().

o Quando T 0 a razo /T tende tangente da curva em

T=T1 que a definio de capacidade calorfica a volume
constante (CV) da substncia.

72

o O grfico de versus T no geralmente uma linha reta. Da CV

ser funo de T.

o Suponha agora que tanto a temperatura como o volume de uma

substncia variam. Para calcular U necessrio dividir o
processo em duas etapas, uma V a T constante seguida de uma
T a V constante.

73

o Como uma propriedade de estado:

o Como j visto, no entanto, para gases ideais, slidos e

lquidos, U depende somente de T. Como T constante na
etapa 1, U1= 0

74

Exemplo 3.9:
75

Calcular o calor requerido para elevar a temperatura de 200 kg de

xido nitroso de 20 oC a 150 oC. A capacidade calorfica a volume
constante do N2O nesta faixa de temperatura dada por:
CV(kJ / kg. oC) = 0,855 + 9,4210-4T

onde T dado em oC.

SISTEMA ABERTO
o Considere agora o aquecimento de uma substncia presso
constante e analisemos a variao de entalpia resultante. Como
e H dependem fortemente de T. De maneira similar temos a
definio de capacidade calorfica a presso constante (CP).

76

o Para um processo A(T1, P1) A(T2, P2), divide-se o mesmo em

duas etapas:

o primeira etapa compreende a variao da presso

temperatura constante. Com j visto:

77

o A segunda etapa a variao da temperatura a presso

constante dado pela expresso CP.

o Para gases no ideais quando variam T e P, conveniente

utilizar as tabelas de entalpia ou correlaes termodinmicas mais
complexas.
78

EQUAES PARA CAPACIDADE CALORFICA

o As capacidades calorficas CP e CV so propriedades fsicas dos
materiais e so tabeladas em diversas bibliografias como o Perry &
Chilton ("Chemical Engineer's Handbook"). Elas podem ser
expressas em quaisquer unidades de energia por massa (ou mol)
e por intervalo de temperatura.

o Capacidades calorficas so funes de T e so freqentemente

tabeladas na forma polinomial

79

o Relaes simples existem entre CP e CV em dois casos:

O termo PV da expresso H = + PV
relativamente pequeno comparado dependncia com a
temperatura. Logo H =

80

Como:

Logo:

o Para gases no ideais as relaes so mais complexas.

81

Exemplo 3.10:
82

Assumindo comportamento de gs ideal, calcular o calor que deve ser

transferido em cada um dos seguintes casos:
a) Uma corrente de N2 fluindo a vazo de 100 moles/min
continuamente aquecida de 20 a 100 oC.
b) N2 contido em um frasco de 5 L presso inicial de 3 bar
resfriado de 90 a 30 oC.

CAPACIDADE CALORFICA DE MISTURAS

o Suponha que desejamos calcular a variao de entalpia
associada a uma mudana de temperatura provocada por uma
mistura de substncias. Entalpias de certas misturas so tabeladas
em condies padro (referncia). Na falta destes dados, ns
podemos fazer as seguintes aproximaes:
1) Mistura de gases ou lquidos: a variao total de entalpia
especfica a mdia ponderada das variaes de entalpias dos
componentes puros das misturas.
2) Para solues diludas de slidos ou gases em lquidos, assuma
que a capacidade calorfica da mistura igual do solvente.
Quanto mais diluda for a soluo melhor a aproximao.

83

o O clculo de H para o aquecimento e resfriamento de uma

mistura de composio conhecida pode ser frequentemente
simplificado calculando-se a capacidade calorfica da mistura da
seguinte maneira:

Onde:

Logo:

84

Exemplo 3.11:
85

Calcular o calor necessrio para levar 150 mols/h de uma corrente

contendo 60% C2H8 e 40% C3H8 em mols de 0 a 480 oC. Determinar a
capacidade calorfica da mistura como parte da resoluo do
problema.

3.6.3- Mudana de Fase

86

o Mudanas de fase tais como fuso e vaporizao so

normalmente acompanhadas de grande variao de energia
interna e entalpia e o calor liberado nas mudanas de fase tende a
ser, consequentemente, substancial.
o A discusso sobre este assunto se limitar as mudanas de fase
entre lquido e vapor, slido e lquido e slido e vapor.

CALOR LATENTE
o Quando uma substncia muda de uma fase para outra, ligaes
so quebradas (fortes ligaes dos slidos, fracas em lquidos e
desprezveis nos gases) entre molculas na primeira fase e novas
ligaes so ento formadas entre as molculas da segunda fase.
o Energia, normalmente na forma de calor, deve ser adicionada
ou removida da substncia
o A variao de entalpia associada com a transio de uma
unidade de massa (ou mol) de uma substncia de uma fase a
outra a temperatura e presso constantes conhecida por calor
latente de mudana de fase. Por exemplo, o H de transio de
gua lquida a vapor a 100 oC e 1 atm, que igual a 40,6 kJ/mol,
por definio o calor latente de vaporizao da gua nesta
temperatura e presso.
87

o Os calores latentes para tais mudanas de fase so definidos

como segue:

88

o O calor latente de uma mudana de fase pode variar

consideravelmente com a temperatura na qual a mudana ocorre,
mas dificilmente varia muito em funo da presso no ponto de
transio: por exemplo, o calor de vaporizao da gua a 25 oC
2443,9 J/g a 23,75mmHg e 2445,2 J/g a 760 mmHg, enquanto
HV para a gua a 100 oC e 760 mmHg 2253,7 J/g.
o Quando usar os calores latentes, tabelados, voc deve portanto
estar certo que a mudana de fase ocorre na temperatura para a
qual aqueles dados foram tabelados, e ignorar moderadas
variaes de presso.

o Valores tabelados de calores latentes so encontrados entre as

pginas 3-110 e 3-116 do Perry (Chemical Engineers Handbook).
Os dados aplicam-se s substncias nos seus pontos normais de
ebulio, fuso ou sublimao, isto , presso de 1 atm. Essas
quantidades so conhecidas como calores padres de mudana
de fase.

89

o Mudanas de fase podem ocorrer em temperaturas diferentes

daquela para qual o calor latente foi tabelado. Quando voc
encontrar esta situao, voc deve escolher um processo
hipottico que permita a determinao dos dados a serem
utilizados.

o Suponha, por exemplo, que uma substncia deve ser

vaporizada isotermicamente a 130oC, mas que somente
disponvel o calor de vaporizao a 80oC. Um caminho hipottico
seria resfriar o lquido de 130 a 80C, vaporizar o lquido a 80oC e
ento aquec-lo novamente a 130oC. Somando as variaes de
entalpia para cada passo voc ter a variao de entalpia para o
processo como um todo que ser o calor latente de vaporizao a
130oC, por definio.

90

o Se uma mudana de fase ocorre em um sistema fechado, voc

pode avaliar = H^- (P.V^) para a transio. Para mudana
de fase tais como fuso, na qual esto envolvidos somente
lquidos e slidos, variaes de V^ so geralmente desprezveis
quando comparadas ao H^, tal que:

o Para a vaporizao, se o vapor puder ser assumido

ideal, teremos:

91

como

Exemplo 3.12:
92

Com que taxa, em kW, deve ser transferido calor a uma corrente
de metanol lquido no seu ponto normal de ebulio para gerar
1500 g/min de vapor saturado do metanol ?

Exemplo 3.13:
93

100 mols/h de n-hexano lquido a 25 C e 7 bar so vaporizados e

aquecidos a 300 C a presso constante. Desprezando-se o efeito
da presso na entalpia, estime a taxa com que o calor dever ser
suprido.
DADOS:

1) a 7 bar a temperatura na qual a vaporizao realmente ocorre

(presso de vapor) 148 C;
2) o calor latente padro da evaporao do n-hexano(P=1atm)
H^v = 28,85 kJ/mol a 69C.