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una temperatura especfica. El estado vtreo o materiales amorfos puede obtenerse por
distintas tcnicas, todas ellas relacionadas con un cambio rpido de un estado de equilibrio
a uno de no equilibrio.(mtodos de enfriamiento rpido a temperaturas inferiores a la
temperatura de fusin).
Lquido: Materia que tiene volumen definido pero ninguna forma especfica, asume la
forma del recipiente que lo contiene, no se expande para llenar el recipiente, es
prcticamente incompresible, las partculas estn en libertad de movimiento unas respecto a
otras y estn cercanas entre si.
Gel: Sustancia con apariencia de slido y consistencia viscosa ejemplo jabn, gelatina.
Gas: Los tomos y las molculas de un gas estn muy lejanos unos de otros y aunque se
mueven muy rpido es relativamente corto el tiempo que duran los choques entre ellos., por
ejemplo a temperatura ambiente la molcula viaja a una velocidad mayor que 1600 km/hr y
se mueve una distancia de cerca de 400 veces su dimetro antes de chocar con otra
molcula, por tal razn, los gases no mantienen ni su forma ni su volumen. Por el contrario
se expanden libremente para llenar el recipiente que los contiene.
1.1.4Cambios de estado
C = v
Donde h=6.63x 10-34 Js.
C=3.00x 108 m/seg.
Velocidad de la luz(C).
De acuerdo con la teora cuntica de Planck, la energa siempre se emite en
mltiplos de hv; por ejemplo: hv, 2hv, 3hv,...pero nunca, 1.67hv o 4.98 hv.(2)
Planck no pudo explicar por que las energas deban ser ordenadas o cuantizadas sin
embargo, partiendo de esta hiptesis, no tuvo dificultad en correlacionar los datos
experimentales de emisin de slidos en todo el intervalo de longitudes de onda; todos
avalaron la teora cuntica.
El concepto cuantizacin tiene muchas analogas por ejemplo una carga elctrica
esta cuantizada la materia misma esta cuantizada ya que el nmero de electrones y protones
as como el nmero de tomos en una muestra de materia debe ser tambin un entero, el
sistema monetario esta basado en cuantos de valor llamados pesos.
Efecto fotoelctrico
La luz de determinada frecuencia se hace incidir sobre una superficie metlica
limpia. Los electrones expulsados son atrados haca el electrodo positivo. El flujo de
electrones esta indicado por un detector medidor.
En 1905 slo 5 aos despus de que Planck presentara la teora cuntica, Albert
Einstein, la utiliz para resolver otro misterio de la fsica, el efecto fotoelctrico. Los
experimentos ya haban demostrado que ciertos metales cuando se exponen a la luz que
tengan al menos una frecuencia mnima, denominada frecuencia umbral, emiten electrones
desde su superficie. El nmero de electrones emitidos era proporcional a la intensidad de la
luz, pero su energa no lo era. Por debajo de la frecuencia umbral no se emitan electrones,
independientemente de cun intensa era la luz.
El fenmeno no se poda explicar con la teora ondulatoria. Sin embargo Einstein lo explico
haciendo una suposicin. l sugiri que no se deba pensar en un rayo de luz en trminos de
onda si no como un rayo de partculas llamadas fotones. Utilizando la teora cuntica de
Planck para la radiacin como punto de partida, Einstein dedujo que cada fotn debe poseer
una energa E, dada por la ecuacin E=hv
Donde v es la frecuencia de la luz. Los electrones se mantienen en un metal por fuerzas de
atraccin, as que para removerlos del metal por fuerzas de atraccin, debe emplearse luz de
frecuencia suficientemente alta para liberar los electrones. Un rayo de luz resplandeciente
sobre una superficie metlica se puede considerar como disparar un rayo de partculas
(fotones) sobre los tomos del metal. Si la frecuencia de los fotones es tal que hv es
exactamente igual a la energa para soltar los electrones. Si se utiliza luz de mayor
frecuencia, entonces no slo se rompern los enlaces sino que adquirirn algo de energa
cintica. Esto se resume en la ecuacin:
hv = EC + EE
Donde EC es la energa cintica de los electrones emitidos y EE es la energa de enlace del
electrn en el metal
Entonces EC = hv -EE
Se muestra que, entre ms energtico sea el fotn, mayor ser la energa del electrn
emitido y entre ms intensa sea la luz mayor ser el nmero de electrones emitidos por el
metal de prueba, a mayor frecuencia de la luz, mayor ser la energa de los electrones
emitidos.
Ejemplos:
1.-Cul es el contenido de energa de la luz amarilla si sta tiene una longitud de onda
de 600nm?
10 9
6 x10 7 m
1nm
600nm
hc
6.63x10
J .seg 3x10 8
seg
3.315 x10 19 J
7
6 x10 m
34
m
3x10 8
seg
a)V
6.57 x1014 seg 1
7
4.56 x10 m
m
3x10 8
seg
b )
1.364 x10 1 m 1.36 x10 8 nm
9
1
2.20 x10 seg
Espectros de emisin
Espectros de absorcin
Espectros de emisin: consiste bsicamente en componentes de longitud de onda de luz
brillante definidas, emitidas por una sustancia a la excitacin de un haz luminoso.
Los espectros pueden ser espectros continuos o espectros de lneas.
Espectros de lneas: son espectros producidos por sustancias al absorber o emitir radiacin
de determinadas longitudes de onda. (La radiacin se identifica por la aparicin de lneas
brillantes en el espectro). (De tomos en fase gaseosa).
Espectros de emisin de lneas de tomos de hidrgeno.
Cada elemento tiene un espectro nico. Las lneas caractersticas de los espectros atmicos
se pueden utilizar en el anlisis qumico para identificar tomos desconocidos, as como las
huellas digitales sirven para identificar una persona. Tienen aplicaciones como la luz de
nen, luces de sodio y de mercurio de las calles y avenidas investigaciones cientficas y
criminalistas.
En 1913 despus de los descubrimientos de Planck y Einstein. Niels Bohr dio una
explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno. Segn Bohr el proceso
de emisin en un tomo de hidrgeno excitado se daba de la siguiente forma.
Un electrn originalmente en una rbita de mayor energa (n=3) regresa a una rbita de
menor energa (n=2). Como resultado se libera un fotn con energa hv. La cantidad de hv
es igual a la diferencia entre las dos rbitas ocupadas por el electrn en el proceso de
emisin.
1
En RH 2 Ec...1
n
Donde:
RH= constante de Rydberg= 2.18x10-18J
n= Es un entero llamado cuntico principal n=1,2,3
El valor ms negativo se alcanza cuando n=1 el cual corresponde a la rbita ms
estable. A sta se le llama estado basal o estado de mnima energa de un sistema ( en este
caso un tomo).
Conforme n=2.3..aumenta, la estabilidad del electrn disminuye presentando un estado
excitado o nivel excitado, el cual presenta mayor energa que el estado basal. El radio de
cada rbita depende de n al aumentar n de 1 a 2 y de 2 a 3 el radio aumenta y ms alejado
est el electrn del ncleo.
La cantidad de energa que se necesita para mover un electrn en el tomo de Bohr
depende de la diferencia en los niveles de los estados inicial y final.
Dado que esta transicin produce la emisin de un fotn de frecuencia v y energa hv se
puede escribir:
1
1
E hv RH 2 2
nf
ni
ni = nivel inicial
nf = nivel final
Cuando se emite un fotn, ni nf. En consecuencia l termino entre parntesis es negativo
y E es negativo (la energa se pierde en el entorno).
Nf
1
2
3
4
Ni
2,3,4..
3,4,5..
4,5,6..
5,6,7..
Ejemplo:
Cul es la longitud de onda de un fotn emitido durante una transicin desde el estado
ni=5 al estado nf=2 en el tomo de hidrgeno?
1
1
1
1
E RH 2 2 2.18 x10 18 2 2 4.58 x10 19 J
nf
2
5
ni
Para calcular la longitud de onda se omite el signo negativo por que la longitud de onda es positiva.
E
dado que E hv o v
h
m
3x10 8
6.63x10 34 J .s
seg
ch
4.34 X 10 7 m 434 nm
E
4.58 x10 19 J
Ejercicios:
1.-Calcule la longitud de onda de un fotn emitido por un tomo de hidrgeno cuando su
electrn cae del estado n=5 al estado n=3.
2.-La primera lnea de la serie de Balmer ocurre a una longitud de onda de 656.3 nm. Cul
es la diferencia de energa entre los dos niveles implicados en la emisin que provoca est
lnea del espectro?
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Estos subniveles son indicados por l nmero cuntico "" al que un principio sele llamo
secundario.
Principio de dualidad De Broglie (1923)
Los electrones, al igual que los fotones se comportan como partculas y ondas
(energa). Ejemplo: un lpiz (masa) ocupa un lugar en el espacio, la luz de una lmpara
incandescente no ocupa un lugar en el espacio pero existe en todo el espacio.
2
2
2
8 2 m
0
2 X 2 2Y 2 2 Z 2 h2 2 ( E V )
En donde:
m = Masa de la partcula.
E y V = Energa total y energa potencial de la partcula.
h = Constante de Planck.
Nota: La ec. De onda no tiene un significado real del electrn.
= Funcin de onda
Significado fsico de la funcin de onda.
La funcin de onda no tiene un significado fsico en s, sin embargo, el cuadrado de
la funcin de onda, est relacionado con la probabilidad de encontrar al electrn en cierta
regin del espacio. Se puede pensar en el cuadrado de la funcin de onda, como la
probabilidad por unidad de volumen de tal manera que su producto por un pequeo
volumen de la probabilidad de encontrar el electrn dentro de ese volumen.
Solucin de la ecuacin de onda y su significado fsico orbitales s, p, d, f.
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Configuracin electrnica
Distribucin electrnica en sistemas polielectrnicos
Configuracin electrnica: Se le denomina as a la distribucin de los electrones en los
diferentes orbitales atmicos.
Niveles de energa de los orbitales
Nivel: Es la regin en el espacio donde se encuentran los electrones con energa similar.
Subnivel: Divisin de un nivel de energa en el cual se encuentran electrones con el mismo
contenido energtico.
Orbital: (REEMPE) Es la regin o espacio de energa de mxima probabilidad electrnica.
Principio de exclusin de Pauli: Establece que un tomo no puede tener 2 electrones con
los cuatro nmeros cunticos iguales. Un orbital no puede contener mas de 2 electrones que
han de tener giros opuestos.
Regla de Aufbau: Cada electrn nuevo aadido al tomo va a entrar por el subnivel de
energa menor. Al aplicar la regla de Aufbau primero se llenar el nivel el 4s 2, despus 3d10
ya que el subnivel s tiene menor energa que el d.
Regla de Afbau o principio de construccin.(2)
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Regla de Hund: Los electrones irn llenando los subniveles de uno en uno sin formar pares
con otros electrones hasta que todos los orbitales del subnivel tengan ya un electrn.
Configuracin electrnica de los elementos
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Se observa que todos los miembros del grupo 1, metales alcalinos, tiene
configuraciones electrnicas similares; todos tiene kernel de gas noble y una configuracin
ns1 para el electrn ms externo. En forma similar, metales alcalinotrreos del grupo 2
tienen kernel de gas noble y una configuracin ns2 para los electrones ms externos. Los
electrones ms externos de un tomo, que son los implicados en el enlace qumico,
comnmente reciben el nombre de electrones de valencia. La similitud de las
configuraciones electrnicas externas es lo que los hace parecidos a los elementos de un
grupo entre s en su comportamiento qumico. Esta observacin es vlida para el resto de
los elementos representativos. Es necesario, sin embargo, ser cauteloso al predecir
propiedades cuando los elementos cambian de no metales a metaloides o metales. Por
ejemplo los elementos del grupo 14 tienen todos la misma configuracin externa, pero hay
mucha diversidad en cuanto a las propiedades qumicas de los elementos; el carbono es un
no metal, el silicio y el germanio son metaloides, y el estao y el plomo son metales.
Como grupo, los gases nobles se comportan de modo muy similar. Con excepcin
de Kriptn y el xenn, el resto de los elementos son totalmente inertes desde el punto de
vista qumico. La razn radica en que los elementos tienen completamente llenos los
subniveles externos, condicin que implica una gran estabilidad. A pesar de que la
configuracin electrnica externa de los metales de transicin no es siempre la misma
dentro un grupo, y no hay un modelo regular en el cambio de la configuracin de un metal
hacia el siguiente en el mismo periodo, todos los metales transicionales comparten muchas
caractersticas que los colocan aparte de los otros elementos. Esto es por que todos estos
metales tienen el subnivel d incompleto. As mismo, los elementos lantnidos y actnidos
aparecen entre s dentro de cada serie teniendo el subnivel f incompleto.
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El concepto de carga nuclear efectiva es muy til para analizar las propiedades de los
tomos polielectrnicos.
La carga nuclear efectiva esta dada por:
Zef=Z-
Donde Z es la carga nuclear real y sigma se llama constante de apantallamiento.
Una forma de mostrar el apantallamiento de los electrones es analizar el valor de la
energa requerida para quitar un electrn de un tomo polielectrnico. Las mediciones
muestran que se requieren 2373kJ de energa para mover el electrn restante de un mol de
tomos de He y 5248 kJ de energa para remover el electrn restante de un mol de iones de
He+. La razn por la cual se requiere menos energa en el primer paso es que la repulsin
electrn- electrn el apantallamiento, provoca una reduccin en la atraccin del ncleo
sobre cada electrn. En el He+ hay presente un solo electrn, as es que no hay
apantallamiento y el electrn siente el efecto total de la carga nuclear +2. Por consiguiente,
se requiere de mucho ms energa para quitar el segundo electrn. (4)
Tamao atmico
A lo largo de un periodo hay un decrecimiento pequeo aunque generalizado en el
tamao del radio atmico. Esto se debe al hecho de que a medida que avanzamos en el
periodo, los elementos estn en el mismo nivel de energa o a igual distancia del ncleo,
pero al mismo tiempo la carga nuclear va aumentando de 1 en 1 en cada elemento. A pesar
de esto, hay tambin un incremento en el nmero de electrones, cada electrn es atrado
hacia el ncleo, por tanto a mayor carga nuclear mayor atraccin de los electrones haca el
ncleo.
Bajando en cualquier grupo en la tabla peridica se observa un incremento ms bien
considerable en el tamao atmico. Es este caso, a pesar de ocurrir un aumento en la carga
nuclear, Hay tambin un nivel ms de energa de electrones. Puesto que el tamao del
tomo depende del lugar en donde estn distribuidos los electrones sobre la parte externa
del ncleo este incremento en el nmero de niveles de energa causa un incremento en el
radio atmico. En la siguiente tabla se presentan los radios atmicos de algunos de los
elementos representativos.(4)
.
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Energa de ionizacin
Es la energa de requerida para mover un electrn de un tomo o un ion. La primera
energa de ionizacin para un tomo en particular es por tanto la cantidad de energa
requerida para remover un electrn de dicho tomo; la segunda energa de ionizacin es
siempre mayor que la primera debido a que ha sido removido un electrn de un ion positivo
y tercero es igualmente mayor que la segunda. En la siguiente tabla se puede observar que
una vez adquirida la configuracin de gas noble, como lo es el caso del Na+, Be2+ y Mg 2+
la prxima energa de ionizacin es muy alta. Esto explica por que una vez que se ha
obtenido la configuracin de gas noble, no se puede remover ms electrones del tomo por
medio de una simple reaccin qumica. (4)
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Afinidad electrnica
La cantidad de energa liberada cuando un tomo gana un electrn se llama afinidad
electrnica. En la tabla se muestran las afinidades de algunos elementos no metales. Puede
verse a partir de esta tabla que al avanzar en un periodo, por ejemplo desde el nitrgeno
hasta el flor la afinidad electrnica se incrementa. Esto se debe al hecho de que los
electrones de valencia estn en el mismo nivel de energa pero la carga nuclear es mayor.
De esta forma, con los electrones de valencia cada vez ms cerca del ncleo y con mayor
carga nuclear, se libera mayor cantidad de energa cuando se agrega un electrn a la capa
de valencia. Bajando en el grupo de no metales, como en el caso de los halgenos la
afinidad electrnica disminuye. Esto se debe al hecho de que al bajar en el grupo, los
electrones de valencia estn ms alejados del ncleo y por lo tanto no se libera tanta energa
cuando una capa de valencia acepta un electrn. El flor es una excepcin ala regla general.
Esto se debe al tamao pequeo del tomo y contrario a lo que esperaramos, a la poca
tendencia a aceptar un electrn. EL tamao pequeo del tomo causa mayor repulsin entre
los electrones de valencia. (4)
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Nmero de oxidacin
Este es un valor positivo o negativo que no solamente describe la capacidad de
combinacin de un tomo sino que tambin da una indicacin de cmo estn ordenados los
electrones en el compuesto.
Existen una cuantas reglas generales para asignar o determinar el nmero de oxidacin
(estados):
1. El nmero de oxidacin de un elemento en estado libre o no combinados es siempre
cero.
2. La suma algebraica de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula
de un compuesto es igual a cero.
3. El nmero de oxidacin de un ion es igual a la carga del ion.
4. La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos en un ion poliatmico debe ser
siempre igual a la carga del ion.
5. Algunos nmeros de oxidacin ms comunes son:
a) Los elementos del grupo 1 son siempre igual a 1+
b) Los elementos del grupo 2 son siempre 2+
c) El hidrgeno es generalmente 1+ excepto en los hidruros en donde es 1-.
d) El oxgeno es usualmente 2-,excepto en los perxidos como el H2O2 Y
Na2O2, donde es 1-(en superxidos, como KO2, este es 1/2).
e) Los elementos del grupo 17 son 1- cuando estn formando compuestos
binarios con otros ms electropositivos.
f) El azufre en compuestos binarios con elementos ms electronegativos es 2-.
g) El nitrgeno en compuestos binarios con elementos ms electropositivos es
3-.
h) El Al (grupo 13) es 3+; el Zn (grupo 12) es 2+; la Ag(grupo 11) es 1+.
i) El Sn y Pb son 2+ 4+, el Cu y el Hg son 1+ 2+, el Fe es 2+ 3+..
20
4
Ti
3, 4
5
V
2, 3
4, 5
6
Cr
2, 3, 6
7
Mn
2, 3
4, 6, 7
8
Fe
2,3
9
Co
2,3
10
Ni
2,3
11
Cu
1,2
12
Zn
2
Electronegatividad
La electronegatividad de un tomo se define como la tendencia general de un tomo
para atraer electrones hacia s mismo en un compuesto. Esta se determina a partir de la
electroafinidad y de la energa de ionizacin. Sin embargo, no es una medida de energa,
pero s una simple tendencia de los tomos para atraer electrones.
Hay diferentes escalas de electronegatividad, pero la ms comn es la escala que
realiz Linus Paulig. La siguiente tabla muestra una lista de las electronegatividades de los
elementos segn la escala de Linus Pauling. Se puede notar que hay un aumento en la
electronegatividad a medida que avanzamos de izquierda a derecha en un periodo y una
disminucin a medida que bajamos en un grupo.
Este concepto es muy til para predecir el tipo de enlace, para la escritura de
nombres y frmulas de compuestos y para la polaridad de enlaces y molculas. (4)
21
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ANEXO. Esquema del espectro electromagntico tomada de .(5. Phillips, J.S., Strozak)