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1

I.
II.
III.
IV.

Conceptos fundamentales de la termodinmica clsica


Trabajo, energa y Primera ley de la termodinmica.
Ecuaciones de estado y diagramas de fase para sustancia pura.
Segunda y tercera ley de la termodinmica

V.

1.- Conceptos bsicos y definiciones en la termodinmica clsica

Qu es la termodinmica y cul es su utilidad en la ingeniera?


Definiciones bsicas.
Termometra.
Ecuaciones de estado y ley de gas ideal.
Introduccin a gases reales.

1.1

Qu es la termodinmica y cul es su utilidad en la


ingeniera?

Conceptos fundamentales de la termodinmica clsica

1.- A travs de indagacin bibliogrfica escribe cada uno de los


siguientes conceptos:
a) Temperatura
b) Calor
c) Estado de la materia
d) Estado gaseoso
e) Presin
f) Diferencias fsicas entre fluido, gas y slido
g) Densidad de un gas
h) Capacidad calorfica
i) Diferencia entre capacidad calorfica y calor especfico
j) Trabajo mecnico
k) Energa
l) Conservacin de energa
m) Trabajo termodinmico
n) Ecuacin de estado termodinmico
2.- Indaga sobre el significado de la termodinmica
3.- Indaga acerca del uso de la termodinmica en la ingeniera
4.- Indaga acerca del empleo de la termodinmica en tu carrera
1.2 Termometra
.- Indaga sobre los mtodos e instrumentos para determinar la
temperatura de los siguientes sistemas:

.-

A)
B)
C)
D)

Temperatura
Temperatura
Temperatura
Temperatura

de agua caliente
corporal
de fundicin del hierro
de una estrella

1.1

Propiedades de los sistemas termodinmicos:

Un sistema es un conjunto de sustancias que pueden o no reaccionar


qumicamente; es homogneo o heterogneo segn presente una o
varias fases ; el sistema ms simple esta evidentemente, constituido
por un cuerpo puro.
Se dice que un sistema est en equilibrio cuando sus propiedades no
varan con el tiempo; esto implica tres condiciones simultneas:
a) Equilibrio trmico: La temperatura T debe ser la misma en todos
los puntos.
b) Equilibrio mecnico: La presin P debe ser la misma en todos
los puntos
c) Equilibrio qumico: La composicin no vara con el tiempo.
(souchay)

1.2

Cmo se especifica un sistema en equilibrio?


Ecuacin de estado
Se define completamente un sistema en equilibrio a travs de
variables independientes entre si x, y, z, llamados parmetros del
sistema, si a travs de estas es posible describir sus propiedades y
determinar sus valores numricos.
Dada un cantidad de lquido puro o gas, sus propiedades pueden
quedar determinadas a travs de un conjunto de estas variables, por
ejemplo: P y T, cualquier otra propiedad como volumen V, ndice de
refraccin,
viscosidad, etc., es entonces conocida o puede
determinarse.
P.- Sabiendo que la ecuacin de estado para un gas ideal es
PV =nRT hallar el valor de la constante R de los gases ideales
sabiendo que un mol de gas ocupa un volumen de 22.4L a una
presin de 1 atmsfera a 0 C?
Sugerencia: Si la relacin entre los parmetros del sistema para
gases reales es: PV =nRT , puede hallarse R por un simple despeje.
R.- 0.082L atm./K = 82 cm3 atm/K

1.3

Propiedades extensivas e intensivas

Las propiedades de un sistema se dividen en dos grupos:


1.- Las extensivas que dependen de la cantidad de materia
2.- Las intensivas que son caractersticas de las sustancias presentes
e independientes de su cantidad.

3
Son las propiedades intensivas las que se emplean para definir un
sistema ya que son independientes de la cantidad de materia.
(souchay)
P.- Indique ejemplos de propiedades extensivas
R.- masa, volumen, peso
P.- Indique ejemplos de algunas propiedades intensivas
R.- Presin, Temperatura, ndice de refraccin, viscosidad,
densidad, tensin superficial.

1.4

Propiedades extensivas e intensivas relacionadas con


la ecuacin de estado
Dada una ecuacin de estado
derivadas :

V =f (T , P)

es posible calcular las

V
y(
( V
)
P
T )
T

Donde los subndices T y P respectivamente indican que se mantiene


constante la variable correspondiente al calcular la derivada.
V
A.- La cantidad :
se relaciona directamente con el coeficiente
T P
1 V

de dilatacin de tal forma que:


, para un gas ideal,
V 0 T P
1 1

con P=1atm , mientras que para lquidos y slidos es inferior.


273 K
V
B.- La cantidad :
se relaciona directamente con el
P T
1 V

coeficiente de compresibilidad de tal forma que:


,
V0 P T
1 1
con P=1atm , mientras que para lquidos y
para un gas ideal,
273 K
slidos es inferior.
El signo negativo se asocia por el hecho de que el volumen
disminuye cuando la presin aumenta.

( )

( )

[ ]

( )

( )

[ ]

FUNCIONES IMPLCITAS EN TERMODINMICA


P.- Dada una funcin de estado tal que f =f ( P , V ,T )=0 demuestre que:

( VP ) ( VT ) =( TP )
T

Sugerencia:

4
Confirmar que:
f
(

V)
P
=
( V ) f = V1
(P) ( P )

P ,T

T ,V

f
(

P)
T
=
( P ) f = 1P
(T ) (T )

T,V

P, V

f
(
T )
V
=
( T ) f = 1T
(V ) (V )

P ,V

P ,T

Posteriormente multiplicar los trminos para concluir la demostracin.

P.- Expresar la cantidad

( PT )

en trminos de:

Sugerencia: considerar la funcin de estado definida y la definicin


del diferencial exacta:
f
f
df =
dx +
dy
x y
y x

( ) ( )

Para confirmar que :


dV =

( TV ) dT +( VP ) dP
P

Considerar: dV =0 y de esta forma emplear la propiedad


matemtica demostrada en el problema anterior para concluir que:
V
(
T )
P
=
( T ) V =
( P)
P

*El valor de la relacin obtenida es muy alto para lquidos y slidos.


P.- Un termmetro tiene su depsito completamente lleno de
mercurio. cul ser la presin producida en su interior si se eleva la
temperatura 1 K? (Souchay)

5
Sugerencia: investigue los valores de y para el mercurio y
Emplee el hecho de que
P

=
expresada en la forma: P= T
T V

R.- P=46 atm

( )

1.3

Ecuacin de estado en gases ideales

Para bajas presiones y temperaturas moderadas un gas puede


modelarse de la siguiente forma:
PV=NRuT
En trminos del volumen especifico en base molar:
Pv=RuT
Donde N es el nmero de moles del gas y Ru la constante universal
de los gases cuyos valores en diversas unidades son:

Ru :
0.08314barm3/(kg mol)K
8.314kJ/(kg mol)K
1545pie lbf/(lb mol)R
0.730 atm pie3/(lb mol)R
1.986 Btu/(lb mol) R

En trminos de la constante especifica de los gases :


R=

Ru
M

Donde M es la masa molar, de esta forma las expresiones para un gas


idealizado pueden reescribirse de las siguientes formas:
Ru
T =RT
M
mR u
PV =
T
M
Pv=

PV =mRT

P=RT

6
Donde : v es el volumen especfico y masa base,
del gas y m la masa del sistema.

la densidad

P.- Gas nitrgeno a 1.4 bar se mantiene a una temperatura de 27 C.


Calcule el volumen especfico en m3/kg si se supone que el gas se
comporta idealmente. (wark)
Sugerencia: emplear la expresin Pv=
R.-

Ru
T
M

v =0.636 m3 /kg

P.- Determinar la presin en gases reales o lquidos en funcin de V y


T.
Sugerencia: Investigar la relacin de Van der Waals que es la funcin
de estado del sistema:

( P+ va ) ( vb)=RT
2

Donde a y b son constantes que caracterizan a la sustancia en


particular y v =V /n .
R.P=

RT
a
2
( V b ) V

P.- Dada la ecuacin de estado para un gas ideal como PV =nRT


considere dos estado a y b en el gas que se encuentra sin comprimir
y comprimido respectivamente los cilindros de un motor. Un motor
representativo tiene un relacin de compresin de 9.0 a 1.0: esto
implica que el gas en los cilindros se comprime a 1/9 de su volumen
inicial. La presin inicial es de 1.0 atm y la temperatura inicial es de
27 C. La presin despus de la compresin es de 21.7 atm; calcule la
temperatura del gas comprimido.
Sugerencia: De la ecuacin para gas ideal evaluada en los estados a
y b y el hecho de que el sistema se encuentra cerrado, por lo que no
hay cambio de masa, concluir que:
P a V a Pb V b
=
Ta
Tb
R.- Tb = 723 K
P.- Calcule la variacin de la presin atmosfrica con la altura en la
atmsfera terrestre, suponiendo que la temperatura es de 0 C en
todos sus puntos. Ignorar la variacin de g con la altura.
Sugerencia:
PHidrosttica =gh

Emplear el concepto de presin hidrosttica


donde h representa la profundidad a la que se mide la

7
presin sobre un punto sumergido en el fluido de densidad . Utilizar
la expresin diferencial para el cambio de presin en funcin de la
mR u
dP
=g
altura
y la expresin PV =
T , para concluir que:
dy
M
dP PM
=
g y finalmente integrar para obtener P.
dy
RT
Mgy

( ) donde y representa la altura a la que se desea


P=P0 e RT
determinar la presin.

R.-

1.3

Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Berthelot: Se trata de la ecuacin de van del Waals


modificada para la dependencia del trmino de atraccin con
respecto a la temperatura, permite ms precisin a bajas presiones y
temperaturas ( V m=volumen molar .

a
V 2m T

)(

V mB )=RT

Ecuacin de Dieterici: Ayuda a obtener mayor precisin cerca del


punto crtico.

( P e a/ V

RT

) ( V mb )=RT

Ecuacin de Redlich-Kwong: Ampla la gama de aplicaciones para


altas temperaturas y presiones.

n a
1
2

( V bn )=nRT

T V (V +nb)
Donde n es el nmero de moles, a y b constantes caractersticas del
gas.
Ecuacin del Virial (Haike Kamerling Onnes: Empelada para las
desviaciones de la linealidad que presentan los gases ideales.
PV m
=1+ B ( T ) P+C ( T ) P2 + D ( T ) P3 + .
RT
No obstante se obtienen mejores resultados en el ajuste de
comportamiento del gas con la serie en trminos de V:
nB(T ) n2 C (T ) n 4 D (T )
PV
=1+
+
+
+
nRT
V
V2
V4
Los trminos B ( T ) ,C ( T ) , D ( T ) , B (T ) ,C ( T ) , D ( T ) son los llamados
segundo, tercer, cuato, etc., coeficientes del virial.
Z ( P ,T )=

8
P.- Evale la temperatura de Boyle (TB) en trminos de las constantes
conocidas A, b y R para un gas que tiene la ecuacin de estado:
PV m=RT +(b

A
)P
2/ 3
RT

Sugerencia: Investigar el concepto de temperatura de Boyle.


A
b
=0 , de esta forma, T=T y se
2
B(T)=0 se cumple cuando:
B
3
RT
despeja.

R.-

b=

A
R T 2/B 3

A
T B=
Rb

3/ 2

( )

por lo que

P.- Un requisito general de todas las ecuaciones de estado para gases


es que se reducen a la ecuacin de gases ideales en el lmite de
presiones bajas. Demuestre que esto es cierto para la ecuacin de
Van der Waals.
lim PV =nRT

Sugerencia: Comprobar que


der Waals.

P 0

en la ecuacin de Van

P.- Uno de los requisitos para una ecuacin general de estado e que
la isoterma crtica debe tener un punto de inflexin en el punto
crtico, siendo las condiciones matermticas que la curva no sea
P
=0 , sino tambin que la
solamente horizontal en ese punto
V T

( )

( )

P
=0 , Estas dos
tasa de cambio de la pendiente sea cero
2
V T
condiciones definen el punto crtico de una ecuacin de estado.
Determine los valores de Volumen crtico V c, Tc, y Pc para la ecuacin
de van der Waals. (Faires)
Sugerencia:

despejar

de

la

ecuacin

posteriormente determinar las expresiones:

de van
P
=0 ,
V T

( )

der Waals,
2
P
=0
V 2 T

( )

y resolver el sistema simultneamente


R.- Vc = 3b, Tc = 8a/27Rb,

Pc = a/27b2

COORDENADAS REDUCIDAS Y COMPRESIBILIDAD EN GAS REAL


Una coordenada reducida XR se evala por su valor real dividido entre
su valor en el punto crtico, de esta forma:

PR =

P
PC

V
, V R= V

T R=

T
TC

El factor de compresibilidad para un gas real es: Z =PV /RT , en este


caso, por unidad de masa pv=ZRT , para n moles PV =nZRT y por
pv=ZRT , los valores
p , v son las cantidades
unidad de mol
normalizadas por mol.
P.-Transformar
la
ecuacin
de
Van
a
P+ 2 ( V b ) =RT
a coordenadas reducidas.
V

der

Waals

Sugerencia: sustituir los valores de Pc, Vc y Tc obtenidos para la


P
V
T
PR =
V R=
T R=
ecuacin de van der Waals en
,
,
y
PC
VC
TC

sustituir los valores


van der Waals.
R.-

P R+

obtenidos en la ecuacin general de

3
( 3 V R1 ) =8 T R
v 2R

P.- Calcule la masa de N contenida en un recipiente de 0.28m 3 a un


presin de840atm y a 456 K. Realice el clculo empelando la ecuacin
de: a) gas ideal, b) el factor de compresibilidad, c) Ecuacin de Van
der Waals y d) la ecuacin de van der Waals Reducida.
Sugerencia: Emplear R apropiada para el N (buscar en tablas deR),
pV
para a) utilizar PV =mRT , para b) n=
y la definicin m=nM
ZRT
considerando previamente los clculos de PR, TR para obtener el valor
de Z=1.6 , y buscar los valores de R apropiados para c) despejar de la
ecuacin
a
P+ 2 ( vb )=RT
n
v =V / n ,
el valor de
sabiendo que
v
finalmente para c) con los valores de PR y TR previamente calculados
vR
hallar por iteracin el valor de
de la ecuacin
3
P R+ 2 ( 3 v R 1 )=8 T R (empelar algoritmos de mtodos numricos) y
vR
V
V
el hecho de que n= =
y m=nM. Utilice los valores
v vc v R

a=346 y b=0.618 para la ecuacin de van der Waals.


R.- a) 178.7kg, b) 111.6kg, c)109.3kg, d)140.6kg

10

FLUIDOS OPERANTES Y SUSTANCIA


Fluido operante: Es un medio continuo caracterizado por una baja
resistencia a fluir y la tendencia a asumir la forma del recipiente que
lo contiene, vapor de agua en una turbina de vapor, aire en un
compresor, mezcla de aire y combustible en un motor de combustin
interna, agua en una turbina hidrulica
Sustancia: medio continuo conformado por molculas o tomos como
en sistemas reactivos o reaccionantes, en algunos casos es posible
hablar de electrones y partculas subatmicas, substancia pura: tiene
composicin homognea e invariale en agragacin qumica por
ejemplo agua, vapor de agua, hielo o mezcla de alguno de estos.
Sustancia simple.

1.5

Mezclas de gases ideales

Dada una mezcla de n1, n2, n3, ni. moles de gas perfecto que ocupan
el volumen total V a una temperatura en equilibrio T, si n es el total
de moles de la mezcla, entonces :
P1 V =n1 RT
P2 V =n2 RT
.
.
.
Pi V =ni RT
n=i

De donde:

( )
Pn

V =nRT

En trminos generales, a la fraccin:

ni
n

se le llama fraccin

molar del componente i.


Procesos termodinmicos
Un proceso termodinmico ocurre cuando el sistema pasa de un
estado termodinmico a otro, el cambio de cualquier propiedad entre
dos estado termodinmicos es independiente del proceso. Un ciclo
termodinmico es un proceso o conjunto de procesos que hacen
regresar al sistema al estado inicial que tena antes de desarrollarse
el conjunto de procesos. Consecuentemente en un ciclo
termodinmico todas las propiedades X de estado termodinmico
cumplen que:

dX =0
1.2 Sistemas, superficie y volumen de control, estados
termodinmicos

11

1.3 Temperatura, escalas trmicas y mtodos experimentales de


medidas de temperatura.
1.4 Principio cero de la termodinmica.
1.5 Volumen especfico, densidad y presin.
1.6 Sistemas termodinmicos; funcin y ecuacin y variables de
estado.

TRABAJO, CALOR Y PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


2.1 Trabajo termodinmico
La relacin (teorema energa-trabajo) establece
Desplazamientoinfinitesimal=d r
Fuerza= F
Trabajo=T = F d r
El trabajo es la energa transferida durante la accin de una fuerza a lo largo de un recorrido
Energa=u= F d r

Termodinmicamente
que
Siendo A el rea sobre la que acta el fluido de trabajo termodinmico y la fuerza F
produce la accin mecnica del fluido sobre la superficie se obtiene la presin absoluta
F / A
P=

El trabajo realizado sobre la frontera de un sistema en expansin o compresin es:


V

Trabajotermodinmico= w= P A d r = P dV
V0

Las presiones han de seleccionarse en funcin de la ecuacin de estado termodinmico


apropiada para el fluido de trabajo.
Principales ecuaciones de estado
Para un sistema cerrado con conservacin de masa:
PV
=constante=nRT
T
Siendo n el nmero de moles y R =k N A (k= 1.381x10-23 J/K, NA= 6.022x1023), entonces:

12
Runiversal = Ru = 8.617J/mol K
Para cada gas en funcin de su factor de compresibilidad se tiene:
R=

Ru
M

Donde M representa la masa molar (gm/mol) del gas.


Procesos termoninmicos para gases idealizados donde:

PV =nRT

ISOBRICO
P=constante isobrico= P=0
V

w isobrico = P dV =P V
V0

POLITRPICO
PV =constante 1, donde =
V

w Politrpico= P dV =
V0

CP
CV

( PV )
1

Para sustancias incompresibles (lquidos y slidos) :


SUSTANCIAS INCOMPRESIBLES
2

u= C(T )dT C Promedio (T 2T 1 )


1

ISOTRMICO
T =constante isotrmico= T =0

C P=C v =C

13
V

w isotrmico = P dV =P0 V 0 ( ln V )=mR T 0 ln


V0

V
V0

ISOVOLUMTRICO (isocrico)
V =constante isovolumtrico= V =0
V

w Isovolumtrico = P dV =0 no se realizatrabajo de fontera


V0

En trminos de la capacidad calorfica:


C=

Q
T

Indica la cantidad de calor necesaria para incrementar una unidad de temperatura en una
sustancia
IsovolumtricoC v =
Isobrico C P=

Qv
Tv

QP
TP

En gas ideal C P C v =nR


3
Gas monoatmicoideal C v = nR
2
5
Gas diatmicoideal C v = nR
2

ADIABTICO
Q=0 no existe flujo de calor a travs de la frontera del sistema
V

w Adiabtico= P dV =C v T
V0

Para el caso de gases con procesos adiabticos


TV

=Constante

14

PV =Constante

El primer principio de la termodinmica establece la conservacin de energa para sistemas


termodinmicos
u=Q+w

Para cualquier sistema con determinado proceso

E Sistema=E Entrada ESalida


Entrminos de trasa de cambio o transferencia
Entrada E
Salida
E Sistema= E

En trminos de la energa global


Qw= u+ ECintica + E Potencial + E Otras

PROBLEMAS

P.- Una masa de 0.59gm de aire se encuentra en el cilindro de un


motor diesel de baja relacin de compresin, a una presin de 1 bar y
a una temperatura de 80 C. El volumen inicial es de 600cm 3
reduciendose durante el proceso de compresin hasta una dcima
parte de su valor inicial. Suponiendo que puede despreciarse el efecto
de friccin por accin de lubricacin adecuada y que se cumple la
relacin PV1.3=Constante, determine la presin que alcanza el aire y el
trabajo requerido en la compresin (manrique).
Sugerencia:

w Politr pico =

(PV )
1

R.- P=19.95bar, w= -199.05J


P [bar]

P.- El esquema de cierto proceso aparece en la figura . El procesos 1-2 representa fsicamente el
calentamiento a presin constante que sufre el gas, el proceso 2-3 est relacionado con la
2
expansin que sufre1el gas de1acuerdo con la relacin PV= constante. Dado que el rea que se
halla bajo la curva 1-2-3 es positiva, sta representa el trabajo total hecho por el sistema sobre
3
sus alrededores. Determine el trabajo total efectuado (manrrique).

0.1

0.2

0.4

V [m3]

15
R.- w=24kJ

P.- Un motor de gasolina tiene un cilindro con un dimetro de 22.8cm y una carrera de 38.2cm.
El volumen natural es de del volumen de barrido. Al comenzar el trabajo de expansin, la
presin de los gases de combustin es de 15.6 atm. Encontrar el trabajo hecho durante la
expansin si se sigue la ley PV1.3=Constante. (chumacero)
Sugerencia:

w Politrpico =

( PV )
1

P.- Calcule el trabajo total por unidad de masa desarrollado por un sistema abierto que opera
con friccin despreciable en estado estable (las propiedades termodinmicas no cambian
durante el proceso) y una entrada y salida de flujo (manrrique).
Sugerencia: Usar el hecho: w=P V ECintica E Potencial

Velocidad 2 (v2)

Velocidad 1 (v1)

w
Z2

Z1

m
w la energa determinada no puede considerarse estrictamente como
R.- w=
trabajo, esta es llamada energa de flujo.

P.- Se desean comprimir 0.685 kg/s de aire en un compresor centrfugo, desde una presin
absoluta de 0.8 bar y una temperatura de 298K, hasta una presin de 3.2 bar. La densidad del
aire en la succin del compresor es de 0.935 kg/m 3. Estime la potencia requerida para impulsar

16
el compresor, suponiendo que el proceso no tiene friccin y es de la forma PV 1.4 = constante.
Considere que los cambios en energa cintica y potencial del aire son insignificantes (Marrique).
Sugerencia: Calcule w Politrpico=

( PV )
1

y utilice el resultado del problema anterior.

R.- -100kW
P.- Considere un recipiente de presin vaco que ha de llenarse con vapor de agua proveniente
de una tubera principal. Hallar la relacin en la temperatura relativa del vapor en el recipiente.
Sugerencia: E=0, Q=0, w = 0, P=constante y el hecho de que:
Qw= u+ ECintica + E Potencial + E Otras
R.- La temperatura en el recipiente debe ser superior a la de la tubera
P.- La energa de un cierto sistema cerrado esta dado por U=A+BPV. Demuestre que si pasa
por un preceso reversible sin flujo, con Q=0, la relacin entre P y V es PV =constante ,
donde = (B+1)/B.
P.- Un automvil de masa 1460kg es detenido en una distancia de 122m desde una velocidad
de 113km/h. La energa de rotacin de las ruedas es despreciable. A) que cantidad de energa
friccional es absorbida por los frenos? (faires)
R.- 719kJ
P.- Un ventilador de alta presin maneja 1530 pie 3/min de aire. Las cargas esttica y de
velocidad son de 6.45 y 0.48 plg CA (a 60F). A) Halle la potencia de entrada al aire suministrada
por el ventilador. B) Si la velocidad inicial es despreciable, halle la velocidad final. (faires)
Sugerencia: considere el trabajo equivalente a la energa total del sistema dinmico a partir de
la ecuacin de Bernoulli.

R.- A) 1.66hp, B) 2800pie/min

P.- Se desean bombear 200dm3/min de aceite con una densidad relativa de 0.8 desde una
presin de vaco de 120mm Hg, hasta una presin manomtrica de 2 bar. La descarga del aceite
se encuentra por encima de la de succin. El dimetro del tubo de succin es de 0.25m y el de
descarga es de 0.15m. La presin baromtrica del lugar es de 716.3mm Hg. Estime la potencia
requerida para impulsar la bomba. (manrrique)
Sugerencia: considere el trabajo equivalente a la energa total del sistema dinmico a partir de
m
w
la ecuacin de Bernoulli, determine de esta forma w y posteriormente concluya w=

73
R.- w= -319J/kg, w=851.

17

PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA ENERGA PARA SISTEMAS CERRADOS


P.- El total de energa de un sistema cerrado aumenta 55.0J durante un proceso, se realiza
trabajo sobre el sistema equivalente de 100kJ. qu cantidad de claor se transfiere durante el
proceso; se ingresa al sistema o se extrae de l la energa? (wark)
Sugerencia: Usar el hecho de que: Q+W=E
R.- Q= -45J (el signo indica que se debe quitar esta cantidad de energa en forma de calor)

TRABAJO PdV PARA UN SISTEMA GASEOSO ISOTRMICO


P.- Dos kilogramos de gas en un dispositivo cilindro-pistn a 27 C y 0.04m 3 se comprimen
a
] , donde
isotrmicamente a 0.02m2. La ecuacin de estado del gas es : PV =mRT [1+
V
R tiene el valor de 0.14kJ/kg K y a=0.01m3. Calcula el trabajo mnimo de compresin en kJ.
(Wark)

( )

Sugerencia: resolver la integral de trabajo: w= P dV


V0

R.- 79.2kJ
TRABAJO DE FRONTERA SOBRE LA FASE SLIDA O LQUIDA
P.- Para el caso de slidos y lquidos, la variacin de la presin con el volumen se expresa
indirectamente en funcin de la propiedad denominada coeficiente de compresibilidad isotrmica
1 V
1 v
v
=
<0 , escriba la
KT definida como: K T =
donde
V P T v P T
P T
diferencial total dv . (Wark)

( )

( )

( )

Sugerencia: Utilizar el hecho de que v solo es funcin de T y P por ser parte de una
ecuacin de estado dada, esto es : v =f (T , P) .
R.- dv=

( T v ) dT +( Pv ) dP
P

P.- Calcular la expresin para calcular el trabajo isotrmico de compresin por unidad de masa.
(Wark)
V

Sugerencia: Emplear la expresin para el trabajo

w= P dV
V0

un proceso isotrmico: dv=

( Pv ) dP=v K
T

y el hecho de que para

18
2

R.- W T =

v K T (P2P1 )
2

P.- Suponga que cierta cantidad de agua a 20 C se comprime de 1 a 100 bar. Estime el trabajo
necesario en Joules.
v K T (P22P12)
Sugerencia: Emplee la expresin W T =
2
R.- 0.023 J/gm

P.- Investigacin: Realice una consulta en diferentes textos para hallar las expresiones
matemticas para el clculo de los diversos trabajos y obtenga una tabla de generalizacin de
interacciones de trabajo cuasiesttico.
Sugerencia: Hallar los trabajos cuasiestticos para los sistemas : Mecnicos, elsticos,
Electrosttico y celda reversible, Superficie, Condensador, Magntico y de frontera
principalmente.
P.- Hallar las expresiones matemticas para los trabajos no cuasiestticos para la fuerza que
produce un torque mecnico y el trabajo electrosttico

R.- W = , d wElectrosttico =VIdt , donde


=torque mecnico , =desplazamiento angular ,V =voltaje , I corriente elctrica y dt diferencial de tiemp

GAS IDEAL Y EL CALOR ESPECFICO


P.- Dos kilogramos de nitrgeno gas a 27 C y 1.5 bar se comprimen isotrmicamente a 3 bar.
Determnese el trabajo mnimo de compresin en kJ.
V

Sugerencia: Emplear la definicin de trabajo w= P dV

y la presin para un gas ideal.

V0

R.- 123kJ.

CALORES ESPECFICOS CV Y CP
En sistemas compresible simples considerando la funcin de entalpa como u=Pv , tomando
u como una funcin tal que: u=u (T , v )

( Tu ) dT +( uv ) dv

du=

19
Se define:

( uT )

C v=

Si h=h(T , P)

( Th ) dT +( hP ) dP

dh=

Y se define:

C P=

( T h )

En general:

( uv ) dv

du=C v dT +

Para el caso de sustancias cercanas a las ideales

( uv ) 0

a bajas

presiones (llamada ley de Joule)


du=C v dT
Entonces para procesos finitos que involucran un gas ideal se obtiene:
u= C v dT
Por definicin:

h=u+ Pv

Entonces:
d ( Pv )=d ( RT ) =RdT

P.- Comprobar que:

d h=du+ RdT

C PC v =R

para gases ideales.

Sugerencia: usar el hecho de que


d h=du+ RdT
COEFICIENTES CALORIMTRICOS

du=C v dT ,

d h=C P dT

y que

20
Para una transformacin reversible de un sistema caracterizado por
las variables x, y, la cantidad de calor proporcionada por dicho
sistema se puede determinar por:
Adx + Bdy+

Donde

A ,B,C,

son funciones bien definidas de x, y,

Para cuerpo puro:


dQ=C P dT +h dP
dQ=C V dT +ldV
Donde h es el llamado calor latente y es la cantidad de calor
necesaria para aumentar P en una unidad (dP=1) sin que T varie
(dT=0)

P.- Escribir la expresin de


V
demostrar que: h=l
P T

( )

si se adoptan variables T y P y
V
adems C PC V =l
T P

dQ

( )

Sugerencia: partir de dQ=C V dT +ldV y recordar el diferencial


exacto
V
V
dV =
dT +
dP concluir que:
T P
P T
V
V
dQ=C V dT +l
dT +l
dP y finalmente identificar los trminos
T P
P T
dQ=C P dT +h dP
solicitados dentro de la expresin al igualarla con
.

( ) ( )
( ) ( )

GASES: para gases diatmicos


para gases monoatmicos

C P 7 y CV 5

C P 5 y CV 3

por lo que

por lo que

CP
1.4 ,
CV

CP
1.66
CV

SLIDOS: Para el modelo de slidos se cuenta con la ley de Debye


CV =k T 3 donde k depende de la naturaleza del slido y puede
determinarse a parti de la medida de T ms baja posible.
P.- Comparar los trabajos realizados al comprimir de 1 a 100atm 1
mol de gas ideal y 1 mol de lquido
Sugerencia: Para un gas ideal por un camino reversible el trabajo es
V
RTLog( 0 ) explicar el por qu del signo negativo. Para un lquido
VF
1 V
usar el coeficiente de compresibilidad =
, considerar T=cte
V0 P

21
dV = V 0 dP

para obtener

y as determinar el trabajo con:

100

V 0 PdP
1

V 0 102
R. 105
2 RT log 100
atmsferas)

(tomando R=0.082, V en litros y P en

VARIACIN DE LOS CALORES ESPECFICOS CON LA TEMPERATURA


Para gases ideales se cumple:
u= C v dT
h= C P dT

En trminos de valores de referencia:


T

u=uu Ref = C v dT
T Ref
T

h=hhRef = C P dT
T Ref

Cuando el intervalo de temperaturas es pequeo combine emplear:


u=C v, Promedio T
h=C P , Promedio T
Donde los valores promedio corresponden a los valores promedio aritmticos correspondientes
al intervalo de temperaturas.
P.- Calcule el cambio de entalpa de 1kg de aire que se calent a baja presin de 300 a 500K al
usar a) datos empricos del calor especfico, b) datos promedio de calor especfico, c) empleando
tablas para el aire.
Sugerencia: Investigar la relacin de C P en trminos de T (
C P=30.269.154 x 103 T +20.50 x 106 1T 27.83 x 109 T 3 ) e integrar dentro de
T

h=hhRef = C P dT
T Ref

R.- a) 203.01kJ/kg
b) 203.4kJ/kg

22
c) 202.8kJ/kg

Avanzado (formulacin y habilidad matemtica)


P.- Calcule dP y d 2 P

para un gas que obedece a la ecuacin de van der Waals:


P=

RT

2
V V

Sugerencia: Emplear la definicin de diferencial exacta:

( fx ) dx +( fy ) dy

df =

( ) ( ) ( ) ( ) y V ( TP )

P
P
P
P
,
,
,
2
T V V T T V V2
despus, sustituir los resultados en la definicin de diferencia exacta.
Calcular por separado los valores para:

R.dP=

R
2
RT
dT + 3
dV
V
V
( V )2

d 2 P=

2 RT
6
2R
4 ( dV )2
dV dT
3
( V ) V
( V )2

P.- Determinar cul de las siguientes diferenciales son exactas, y obtener las integrales de
aquellas que lo sean (chumacero).
a)
b)
c)

dz=VdP+nPdV
dz=V n dP+ n Pn 1 dV
1
1
n ( n+1 )
( n+1 )
2
dz= n+1 P 1+2 a P dT n (1+3 a P 2 )dP
T
T

Sugerencia: Investigar y aplicar el criterio de Euler, realizar la integral para aquella que resulte
exacta ya que este tipo de diferenciales no no presneta dependencia de la trayectoria de
integracin, dependiendo solamente de los estados inicia y final.
a) R.- a) inexacta, b) inexacta,
c) exacta, entonces:

23
1
2

z=( n+1 ) P (1+2 a P ) ( T

n
2

( n+1 )
T ) [ n ]( P2P1 )(1+ 2 a[P 22 P12 ])
T
n
1

El signo menos en la ecuacin anterior indica que la realizacin de un trabajo implica prdida de
energa por parte del sistema que ha realizado el trabajo.
Donde:

P
F=
A

2.2 Ecuacin generalizada del trabajo


2.3 Equivalente calrico del trabajo
4.186 J/kcal =427 kgm/Kcal
1 julio = 0,24 calorias
1 caloria = 4,18 julios
P.- Si un kg de carbn produce 9000 cal, qu cantidad de ese
combustible ser necesaria para realizar un trabajo de 15 kW.h,
suponiendo que el aprovechamiento es del 20 %?.
R.
L = 15 kW.h = 15000 W.h
Disponible = 9000 cal/kg
Rendimiento = 20 %
Convertimos el trabajo a J:
1.W.h
15000 W.h

3600 J
E = (15000 W.h).(3600 J)/(1.W.h)

24
E = 225000 J
Calculamos las calorias necesarias:
1J
0,239 cal
225000 J
x = (225000 J).(0,239 cal)/(1 J)
E = 12906309,8 cal
Aplicamos el rendimiento:
20 %
12906309,8 cal
100 %
E = (100 %).(12906309,8 cal)/(20 %)
E = 64531548,8 cal
Finalmente calculamos la masa de carbn para las caloras
requeridas:
9000 cal
1 kg
64531548,8 cal
m = (64531548,8 cal).(1 kg)/(9000 cal)
m = 7170,17 kg
P.- Cul ser el porcentaje de energa aprovechada por un motor de 100 CV si se emplean 30
litros de combustible que brindan 7500 kcal/dm ?.
P.- Un mdico desea indicar a su paciente cul debe ser el trabajo que requiere desarrollar para
quemar el total de 900 calorias contenidas en un mantecado, el paciente tiene una masa de
60kg, cual deber ser el estimado del mdico si se tratara del ejercicio de subir una altura h.
Sugerencia: Emplear la primera ley de la termodinmica y concluir que : Q=W y el hecho de que
la energa para subir es equivalente a mgh.
R.- 6410m
Cuando el trabajo elctrico se manifiesta en forma de calor
El trabajo elctrico
W = (V2 / R) x t
De donde la potencia
P = V2 / R
CV es una unidad de potencia que significa caballos de vapor, los cuales no son exactamente
equivalentes a HP horseback power tal cual lo muestra la tabla de equivalencias detallada a
continuacin:
1 CV = 735,49875 W. En Francia se adopta 735,5 W
1 HP = 745,6987158227022 W
1 HP = 1,0138 CV
1 CV = 0,9863 HP

25
2.4 Clculo del trabajo realizado en diferentes sistemas termodinmicos y Naturaleza fsica del
calor.
2.5 Calor especfico con presin constante y con volumen constante, variacin de los calores
especficos.

2.6 Diagramas presin versus volumen (PV)

2.7 Trabajo adiabtico (conservacin de la energa) y Energa interna.


2.8 El primer principio de la termodinmica.
2.9 Movimiento perpetuo de primera clase
3.- Calorimetra, transferencia de calor y Gas Ideal
3.1 Capacidad calorfica y su medida.
3.2 Calor especfico y Calor latente.
3.3 Transmisin del calor.
3.4 Conductividad trmica.
3.5 Ecuacin de van der Waals.
3.6 Ley de Fourier y Conveccin del calor.
3.7 Ley de Stefan-Boltzmann y ley de Wien.
3.8 Ecuacin de estado generalizada y energa del gas ideal.
3.9 Teora cintica de gas ideal.
3.10 Procesos isotrmicos y procesos adiabticos de un gas ideal.
3.11 Comportamiento de los gases reales.
4.- Mquinas trmicas y el segundo principio de la termodinmica
4.1 Transformacin de trabajo en calor y viceversa.
4.3 Enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius del segundo principio de la termodinmica
(Desigualdad de Clausius).
Por su naturaleza, las mquinas trmicas pueden clasificarse en:
a) Reciben calor de una fuente a temperatura alta (solar, horno, reactor nuclear, etc.)
b) Convierten parte de este calor en trabajo (en general en ciclos de trabajo mecnico)

26
c) Rechaza el calor de desecho hacia un sumidero de calor de baja temperatura (procesos
termodinmicos atmosfricos)
d) Operan en ciclos
En general
w Netode salida =w salida w Entrada =Q salidaQEntrada
De donde la eficiencia trmica es
EficienciaTrmica=

Salida de trabajo Neto w Netode salida


=
Entrada de calor Total
QEntrada

O bien:
EficienciaTrmica=1

Q Salida
Q Entrada

Si definimos:
QH

= Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de alta

temperatura a temperatura T H
QL

= Magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de baja

temperatura a temperatura T L
Entonces:
w Netode salida =Q H QL
EficienciaTrmica=

w Netode salida
Q
=1 L
QH
QH

De donde se concluye que en trminos de la potencia trmica neta para una mquina se cumple
que:
H Q
L
w Neto de salida =Q

Y consecuentemente:
EficienciaTrmica=

w
Neto de salida
H
Q

27
Tanto

w , Q H , Q L son positivos

De esta forma el segundo principio de la termodinmica se enuncia comnmente como: Es


imposible un proceso cuyo nico resultado sea transferir energa en forma de calor de un objeto
a otro ms caliente
Para una mquina trmica: Es imposible que una mquina trmica funcione cclicamente sin
producir ningn otro efecto que extraer calor de un solo foco realizando una cantidad de trabajo
exactamente equivalente. Este enunciado tambin es llamado enunciando de Kelvin-Planck
Problemas:

P.- Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a una tasa de 80 MW. Si la tasa de
rechazo de calor hacia un rio cercano es de 50MW, determine la salida de potencia neta y la
eficiencia trmica para esta mquina. (cengel)
Sugerencia: Emplear la ecuacin de eficiencia en trminos de las potencias
R.- 37.5%
P.- Un cierto motor con salida de potencia de 65hp tiene una eficiencia trmica de 24%. Calcule
la tasa de consumo de combustible de este automvil si el combustible tiene un poder calrico
de 19000BTU/Lbm (o bien 19000BTU de energa se liberan por cada Lbm de combustible
quemado) ( cengel)
Sugerencia: Emplear el valor que se obtiene de la eficiencia en trminos de las potencias y
emplear la definicin de poder calrico dado en el mismo problema
R.-

m=36.3

Lbm /h

P.- En cada ciclo una mquina trmica absorbe 200J de calor de un foco caliente, realiza trabajo
y cede 160J a un foco Fro. Determine la eficiencia trmica de dicha mquina (Tipler)
EficienciaTrmica=

Sugerencia: Emplear la ecuacin:

P
c
4.2 Ciclo de Otto.
Ciclo de Diesel.
QH
d
b

QL
a
Ciclo Otto

w Netode salida
QH

VConstante
PConstante

28

El ciclo de Otto correspondiente a una mquina de combustin interna consiste en que cierta
3 s
mezcla de gasolina entra en a y se comprime adiabticamente
hasta b. Entonces se calienta por
efecto del calor liberado por la ignisin del combustible activado por la chispa de encendido a
volumen constante hasta c. La fase de potencia se representa por la expansin adiabtica
desde c hasta d. El enfriamiento a volumen constante desde d hasta a representa la expulsin
4
de los gases quemados y la admisin
2 de una nueva mezcla.
QEntrada

QSalida
1

Problemas
2

V
3
4
P.- a) Determinar el rendimiento del ciclo de Otto, b) Expresar la respuesta en funcin del
QEntrada
Va Vd

cociente de volmenes r=

=
tambin llamada relacin de compresin. (Tipler).
Vb Vc
Sugerencia: Usar1la definicin de
eficiencia trmica en mquinas y considerar las relaciones
QSalida
politrpicas en particular entre T y V
R.-

EficienciaTrmica=1

1
r

donde r es la razn de compresin.

P.- Un ciclo de Otto ideal tiene una relacin de compresin de 8. Al inicio del proceso de
compresin el aire esta a 100kPa y 17 C, y 800kJ/kg de calor se transfieren a volumen constante
hacia el aire durante el proceso de adicin de calor. Tome en cuenta la variacin de los calores
especficos del aire con la temperatura y determine a) La temperatura y presin mximas que
ocurren durante el ciclo, b) La salida de trabajo neto, c) La eficiencia trmica. (cengel)
Ciclo Diesel

29
PV
=constante y
T
considere una compresin isentrpica del gas. Posteriormente emplee la ecuacin de eficiencia
calculada en el problema anterior.
Sugerencia: Considere la relacin de estados para un gas ideal

R.- a) T=1575.1K, P=4.34MPa, b) w Neto de salida =418.1 kJ /kg , c) 52.3%


P.- Empelando el diagrama de ciclo diesel mostrado en este apartado, determine la eficiencia de
un ciclo diesel (cengel).
QEntrada =C P (T 3T 2 )
Sugerencia: Use el hecho de que :
y
adems
Q Salida =CV (T 4T 1) , Adicionalmente, rC= V3/V2. y r = V1/V2
r c 1
1
]
R.- EficienciaTrmica Diesel =1 1 [
( r c 1 )
r
P.- Un ciclo diesel con aire con fluido de trabajo tiene una relacin de compresin de 18 y una
relacin de corte de admisin de 2. Al principio del proceso de compresin del fluido de trabajo
est a 14.7 psia, 80 F y 11.7 plg 3. Utilice las suposiciones de aire frio estndar y determine a) la
temperatura y presin del aire al final de cada proceso, b) la salida de trabajo neto y la eficiencia
trmica (cengel).
Sugerencia: Considere el valor QEntrada =mC P (T 3T 2) y QSalida =mC V (T 4T 1) , de
donde puede calcularse el trabajo neto efectivo y posteriormente usar la definicin general de
eficiencia.
R.- a) T2=1716R, P2= 841psia, T3 = 3432R, P2 = P3 , T4 = 1425R, P4 = 38.8psia. b) wNeto=
1.29BTU, EficienciaTrmica Diesel =63.2
P.- Refrigeradores: Determine el tiempo que tardar en congelarse un litro de agua inicialmente a
10 C, en un sistema de refrigeracin cuyo coeficiente de eficiencia es de 5.5 y posee una
potencia de 550W. Se estima que solo el 10% de la potencia se emplea para producir el
congelamiento. (Tipler)
QL
w

Sugerencia: Usar el hecho de que w=


y que
, adicionalmente
w=
t
Eficiencia
investigue el concepto de calor latente y calcule la suma de calor extrado del refrigerado para
descender la temperatura del agua a 0 C y posteriormente para congelar y convertir en hielo,
esta suma de calore extraidos representa el valor QL
R.- 20.7min
P.- Un motor de encendido por compresin de 6 cilindros de cuatro tiempos y de 4.5L, opera en
el ciclo diesel ideal con una relacin de compresin de 17. El aire esta al principio a 95KPa y 55
C del proceso de compresin y la velocidad de giro del motor es de 2000rpm. El motor una
combustible diesel con un poder calrico de 42500kJ/kg una relacin de aire y combustible de
24 y una eficiencia de combustin de 98%. Utilizando calores especficos constantes a 850K,
determine. a) la temperatura mxima en el ciclo y la relacin de corte, b) la salida de trabajo neto
efectiva por ciclo y la eficiencia.

30
R.- a) 2383K, 2.7, b) 4.36kJ, 0.54.

4.4. Ciclo de Carnot, Teorema de Carnot y Refrigeradores.


Una mquina reversible es la mquina ms eficiente que puede operar entre dos focos trmicos
determinados, este principio es formulado en el llamado teorema de Carnot Ninguna mquina
trmica que funcione entre dos focos trmicos dados puede tener un rendimiento mayor que
una mquina reversible que opere entre estos dos focos
Para que un proceso sea reversible han de cumplirse:
a) La energa mecnica no debe transformarse en energa trmica por rozamiento, fuerzas
viscosas u otras fuerzas.
b) Transferencia e energa en forma de calor solo puede ocurrir entre sistemas a la misma
temperatura.
c) El proceso debe ser cuasiesttico, de modo que el sistema se encuentre siempre en un
estado de equilibrio.
El ciclo de Carnot consta pues de las cuatro siguiente etapas reversibles:
a)
b)
c)
d)

Compresin adiabtica

Una absorcin isotermaCompresin


y cuasiesttica isoterma
de calor de aunTL
foco caliente
Una expansin adiabtica y cuasiesttica hasta una temperatura ms baja
Una cesin isoterma y cuasiesttica de calor a un foco fro
Una compresin adiabtica y cuasiesttica hasta el estado original

De la definicin de trabajo y eficiencia se concluye:


w Neto de salida
T
=1 L
QH
TH
Se concluye que la eficiencia es independiente de la sustancia de trabajo y solo depende de las
diferencias de temperatura de los focos.
EficienciaTrmica Carnot =

31

Problemas
p.- Una mquina de vapor funciona entre un foco trmico a 100 C y un foco frio a 0 C. a) Cul es
el mximo rendimiento posible de esta mquina. b) Si la mquina funciona en sentido inverso
como un refrigerador, Cul es su mximo coeficiente de eficiencia? (tipler)
Sugerencia: Escribir la expresin inversa para la eficiencia si la mquina funciona en sentido
QL
EficienciaTrmica Carnotinversa =
inverso, esto es:
a diferencia de la mquina
w Netode salida
w Neto de salida
funcionando en sentido directo: EficienciaTrmica Carnot =
y concluir que:
QH
T
EficienciaTrmicaCarnot ( H )
T
EficienciaTrmica Carnot Inversa= L

R.- EficienciaTrmica Carnotinversa =2.73


P.- Una mquina consume 200J de un foco caliente a 373 K, realiza 48J de trabajo y cede 152 J
a un foco fro a 273K. Cunto trabajo se pierde por ciclo debido a la irreversibilidad de la
mquina?
Sugerencia: Considere que el trabajo perdido puede calcularse como la diferencia entre el
trabajo mximo que puede realizar una mquina de Carnot y el trabajo realmente obtenido.
Adicionalmente ha de recordarse que el mximo trabajo es
EficienciaTrmica
Q H ( Carnot )
w Neto de salida =
R.- 5.6 J
P.- Si se transmiten por conduccin 200J de calor de un foco trmico a 373K a otro a 273 K sin
mquina trmica entre los focos. Que capacidad de producir trabajo se pierde en este proceso.
Sugerencia: razonar de acuerdo al problema anterior
R.- 53.6J
P.- Una mquina de Carnot opera entre focos trmicos a 500K y 300K. a) Cul es su
rendimiento?, b) Si emplea 200KJ de calor del foco caliente. Cunto trabajo se realiza?
R.- a) 40%, b) 80kJ
P.- Una mquina real trabaja entre focos trmicos a 500K y 300K. Emplea 500kJ de calor del
foco caliente y realiza 150kJ de trabajo durante cada ciclo. Cul es su rendimiento.
R.- 30%

INTERCAMBIOS DE TRABAJO CON EL EXTERIOR


4.5 Reversibilidad e irreversibilidad.

32
P.- Calcule el trabajo
efectuado por un 1mol de gas ideal al
PB (P A > PB ) a
expansionarse de la presin P A hasta la presin
T =cte que corresponde a una expansin isoterma.
B

w Reversible = PdV

Sugerencia: Dado un proceso reversible

y en todo

momento se tendr PV=RT, para el caso irreversible, considerar una


isoterma con estados final e inicial B y A respectivamente y que
estando el sistema en equilibrio la presin disminuye bruscamente de
P A hasta PB , por lo que
P
w Irreversible=P B ( V B V A ) =RT (1 B )
PA
Considerando PB V B =P A V A =RT con A y B estado de equilibrio.
Siendo C un estado intermedio y razonando de igual forma, obtener:
P
w Irreversible=RT (1 B )
PC
De esta forma obtener que el trabajo total es:
P P
w Irreversible=RT 2 C + B
P A PC

( [

])

P.- Calcular el trabajo efectuado por 1 mol de gas que obedece a la ecuacin de Van der Waals,
al expansionarse del volumen V A al volumen V B a T=cte.
Sugerencia: dada la ecuacin de van der Waals:

P+

a
( vb )=RT
v2

de manera

reversible calcular

w Reversible = PdV , despejar P de la ecuacin y posteriormente integrar


A

respecto al volumen. Para el caso Irreversible se procede de igual manera que en el caso
w Irreversible=P B ( V B V A ) donde PB es conocida despus de
anterior calculando:
despejarla de la ecuacin de estado, finalmente reducir la expresin algebraicamente.
R.- w Reversible =RT log

V B b
1
1
a

V Ab
VA VB

w Irreversible=

RT
a

( V BV A )
V B b V 2B

4.6 Concepto de entropa, entropa de un gas ideal y Diagramas TS.


(Ecuaciones generales para determinar cambios de entropa).
4.7 Variaciones de entropa en procesos reversibles e irreversibles.
4.8 Procesos Isentrpicos

5.- Potenciales termodinmicos, sustancias puras, mezclas y sistemas abiertos.

33

5.1 Funciones termodinmicas o potenciales termodinmicos de un sistema.


5.2 La entalpa
P.- Cierto gas ideal tiene un calor especfico a presin constante de 2.20kJ/kg C y una masa
molar de 16.04. Se calientan 8 kg de gas de 17 a 187 C a volumen constante. Determinese a) el
trabajo realizado por el gas, b) el cambio de entalkpa del gas en kJ y c) la cantidad de calor que
se transfiere en kJ.
Sugerencia: a) W=0 lo que eimplica que el rea bajo la curva PV es cero, b) para un gas ideal
H=mC P T , c) Q+W=U, pero W=0 por lo que Q=m CV T , adems
R
CV =C P u .
M
R.- b) 2990kJ, c) Q=2285kJ
ENERGA Y ENTALPA LIBRES
5.3 Ecuacin general para el cambio de entalpia
Dadas las funciones de estado U, H y S, se introducen las funciones siguientes:
Funcin Helmholtz
A=Energa Libre=UTS
Funcin Gibbs
G=Entalpa libre=U + PV TS= A+ PV =HTS
Siendo que los trminos relacionados con las cantidades definidas no dependen ms que de
estado actual del sistema, A y G son funciones de estado y por lo tanto dA y dG son
diferenciales totales exactas, adems son propiedades extensivas del sistema. (Souchay)
P.- Determinar el cambio de la funcin de Helmholtz para una transformacin isotrmica
AT =U T T S , si el
Sugerencia : para un proceso isotrmico T= cte., el cambio
T

S=Q
proceso es considerado reversible
y aplicar el primer principio de la
R
termodinmica.
R.-

AT =w Reversible

(llamado tambin trabajo mximo)

P.- Determine el trabajo neto que se efecta en una transformacin isotrmica a presin
constante.
Sugerencia: Suponiendo una transformacin reversible o no a presin constante
G P= A P + P V , si la transformacin es isotrmica: AT =w Reversible .
GP , T =w RevesibleP V
R.trabajo de expansin.

este resultado representa el trabajo mximo menos el

34
U , H ,S , A , y G
P.- Para una expansin adiabtica irreversible, calcular
sabiendo que a0 C, S=49cal/K mol.
H= U + ( PV ) , recordando que PV =nR T ,
Sugerencia: w= U ,
TB
PB
S=C P log RLog
, (ver ejemplo)
TA
PA

5.4 Desviacin de la entalpa


5.5 Efecto Joule-Thomson (coeficientes de Joule-Thomson).
5.6 La funcin de Helmholtz y la funcin de Gibbs.
5.7 Relaciones de Maxwell (Ecuacin de Clausius Clapeyron).
5.8 Aplicaciones conjuntas de los dos principios de la termodinmica.
5.9 Ecuaciones Temperatura versus entropa TdS y diagramas de fases para sustancias puras.
5.10 Diagramas de fase, regla de las fases Diagrama P-H. (Descripcin del diagrama de Mollier)
5.11 Compresibilidad isotrmica y adiabtica
5.12 Enunciado de Planck del tercer principio de la termodinmica.
5.13 Propiedades termodinmicas cerca del cero absoluto.
5.14 Descripcin del Diagrama psicromtrico (Gases y Vapores)

Bibliografa
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