MARCO TERICO

6.1. MTODO DE MUESTRO DE GASES DE DIXIDO DE AZUFRE (SO2)

6.1.1. Dixido de azufre (SO2)
Segn el Dr. Jaime A. Moragues el dixido de azufre (SO2) se genera por
oxidacin del azufre contenido en los combustibles al quemarse estos.
Actualmente su nivel tiende a bajar dado que se exigen combustibles con bajo
contenido de azufre. Como el SO2 es soluble en agua, interacciona fsica y
qumicamente

con

la

humedad

ambiente.

Reacciona

fotoqumica

catalticamente con otros componentes de la atmsfera. La cintica de las

reacciones son complejas, algunas de las cuales no son entendidas. El SO2
puede ser catalticamente oxidado a SO3 en presencia de xidos de nitrgeno.
El SO3 luego convierte xidos bsico a sulfato. La tasa de oxidacin de SO2 a
sulfatos vara de 0,17 % / hora a 50 % / hora, dependiendo de la humedad
relativa y la presencia y concentracin relativa de otros contaminantes. La tasa
es tpicamente ms rpida en zonas urbanas. El SO2 puede ser foto oxidado a
cido sulfrico (H2SO4) en aerosol en la presencia de vapor de agua y ms
rpidamente cuando est presente hidrocarburos, dixido de nitrgeno o
compuestos de hierro o de manganeso.
Debido a las interacciones complejas del SO2 con otros contaminantes es muy
difcil determinar tiempo de residencia y vida media. En general la vida media
va de una hora a varios das. La vida media ms corta es caracterstica del
SO2 urbano donde existen muchos otros contaminantes. Un decaimiento
exponencial con una vida media de tres horas es tpica de una ciudad. Se ha
encontrado que el ocano es el mayor sumidero de SO2.
El dixido de azufre, por su carcter cido, tiene efectos irritativos sobre las
vas respiratorias, creando problemas de bronquitis obstructiva. Al encontrarse
en presencia de partculas en suspensin, la sinerga producida por ambas
sustancias aumenta su agresividad. Su solubilidad en agua y posible
transformacin a cido sulfrico, as como su propio carcter cido, permiten
que origine problemas puntuales en regiones de alta sensibilidad del sistema
respiratorio.
La temperatura en un punto dado tiene un pequeo efecto directo sobre la
concentracin de SO2. Slo gradientes de temperatura, principalmente en el

sentido vertical, tienen alguna influencia. Sin embargo, la temperatura ambiente

puede influenciar la emisin de SO2 (en realidad su produccin), sobre todo
cuando se quema combustibles para calefaccin.
Tambin si la generacin de electricidad es fundamentalmente trmica, los
requerimientos de refrigeracin en verano influye en la emisin de SO21.

6.1.2. Mtodos de muestreo

Segn el SDE2 las metodologas para muestreo dentro del monitoreo
atmosfrico de SO2 pueden ser divididas en estos tipos genricos:
muestreadores pasivos y activos, sensor remoto, bioindicadores.

Muestreadores pasivos para el SO2.

Estos dispositivos de toma de muestra, generalmente con forma de tubo o
disco, colectan el SO2 por medio de su adsorcin y absorcin en un
sustrato qumico. Despus de su exposicin por un apropiado perodo de
muestreo (desde un par de horas hasta un mes), la muestra se regresa al
laboratorio, donde se realiza la desorcin del SO2 y despus le analiza
cuantitativamente.
Las principales ventajas de este muestreo son su simplicidad y bajo costo.
Sin embargo el tiempo de resolucin de esta tcnica es limitado. Existen
varias tcnicas de muestreos, entre los ellos hay que diferenciar los que
especficamente se utilizan en puntos fijos de muestreo, para monitorear
calidad de aire, especialmente para estudios de fondo y muestreos de
amplia cobertura espacial; y los pasivos personales, que la gente puede
llevar puestos y se utilizan principalmente en estudios epidemiolgicos,
donde se puede determinar por ejemplo la exposicin personal durante
una jornada de 8 horas de trabajo a un determinado contaminante.

Tipos de Equipo para Muestreo Pasivo

1 Ministerio de Desarrollo Social y Medio Ambiente - Secretara de Desarrollo

Sustentable y Poltica Ambiental
2 rea De Desarrollo Sostenible Y Salud Ambiental

TIPO

DE

EQUIPO

CONTAMINANT

RECOMENDACIONE

S
Deber

seleccionarse

una

Distintos

membrana inerte para evitar

Pasivos

efectos

Tubos

de

Difusin:
absorbentes

adsorbentes
Tubos

el

gas

Principalmente

muestreado.
El tiempo de

para

deber ser lo ms corto

vapores

almacenaje

inorgnicos

posible

como el SO2.

congelador.
Es muy importante que se

de

utilizndose

un

coloque protegido del viento,

Difusin: Tubos

para que su factor de difusin

de Palmes

en

sea constante.

Metodologa

de

Muestreo

Pasivo

para

la

especie

gaseosa

contaminante SO2
CONTAMINANTE
SO2

METODOLOGA
Mtodo colorimtrico

ANLISIS
de

West-Gaeke

de

Tetracloromercurato
Mtodo de Hangarthner,
utilizando tubos de difusin
de Palmes, con una mezcla
de

trietanolamina/glicol

Espectrofotometra
(Pararrosanilina).

Espectrofotometra
(Pararrosanilina).

como reactivo
Mtodo de Hargreaves y
Atkints, utilizando tubos de
Palmes

Hidrxido

potasio

glicerol

de

como

un filtro impregnado con

carbonato

de

sodio

glicerina como reactivos.

muestra y problemas
con su disposicin
No
se
obtiene
concordancia
adecuada con otros
mtodos de mtodos

Cromatografa

de

iones.

sensible al pH, por lo

que

recomienda

cromatografa

Mtodo de Thorin

iones
Metodologa

despus

comnmente

de

intercambio inico.

usada

y estudios de fondo
en Suecia.
Metodologa

reactivos

comnmente

TEA

de

en ciudades urbanas

Mtodo que utiliza como

a

la

de medicin.
Tcnica de anlisis

reactivos
Mtodo de Fern, utilizando

COMENTARIOS
Inestabilidad de

usada

(Trietanolamina)

en ciudades urbanas

y estudios de fondo

carbonato de sodio.

en Suecia.

La espectrofotometra (segn la UNMSM)

Se basa en principios colorimtricos y comnmente se una para medir
la concentracin de dixido de azufre SO2. En este proceso, los
colorantes y productos qumicos se combinan con una solucin que
contiene dixido de azufre. El color de la solucin da lugar a diferentes
cantidades de luz absorbida. La cantidad de luz absorbida, medida con
un espectrofotmetro, indica la cantidad presente de SO2.
MTODO

CONTAMINANT

PRINCIPIO
Se

forma

E
soluciones

Espectrofotometr

coloreadas mediante la

mezcla de los reactivos

SO2

con los contaminantes.

Muestreadores activos.
A diferencia de los muestreadores pasivos, este tipo de equipos requieren
energa elctrica para bombear el aire a muestrear a travs de un medio
de coleccin fsico o qumico. El volumen adicional de aire muestreado
incrementa la sensibilidad, por lo que pueden obtenerse mediciones diarias
promedio. Los muestreadores activos ms utilizados actualmente son los
burbujeadores acidimtricos para medir SO2 y el mtodo gravimtrico de
Altos Volmenes (High Vol.) para partculas totales y fraccin respirable
segn la EPA3. De cualquier manera para la investigacin de aerosoles y
gases cidos se estn usando filtros empacados y sistemas. Aunque estos
muestreadores son ms caros y complejos que los muestreadores pasivos,
son relativamente fciles de operar, confiables y han proporcionado la base
de datos de mediciones en la mayor parte del mundo a lo largo de ms de
quince aos. La continuidad de esta base de datos es muy importante para
poder deducir tendencias a largo plazo.

Sensores remotos.
Los sensores remotos a diferencia de los monitores automticos, pueden
proporcionar mediciones integradas de multicomponentes a lo largo de una

3 Agencia de Proteccin Ambiental

trayectoria especfica en la atmsfera (normalmente mayor a 100 m.), y

sistemas ms complejos, pueden hasta proveer mediciones con rangos de
resolucin a lo largo de la trayectoria. Se han llegado a detectar por
ejemplo hasta 5 ppb de SO2, en un patrn de 1 km. Sistemas mviles
pueden

proporcionar

mapas

tridimensionales

detallados

de

concentraciones de contaminantes dentro de un rea por un perodo de

tiempo limitado. Algunos de estos controles remotos se han llevado a cabo
por medio de instrumentos montados en aviones o en satlites, cuyos
mtodos incluyen el uso de correlaciones espectromtricas, el reflejo de la
luz solar en las partculas de los aerosoles, absorcin infrarroja y emisin
espectroscpica, lser de color y de induccin infrarroja fluorescente y la
aplicacin de tcnicas astronmicas.
Las aplicaciones de los sensores remotos son muy especializadas y
particularmente se utilizan para investigaciones cerca de las fuentes de
emisin, en las plumas de las chimeneas y para mediciones verticales de
contaminantes gaseosos y aerosoles en la atmsfera. Sin embargo, desde
un

punto

de

vista

comercial

son

instrumentos

muy

caros

extremadamente complejos, y presentan adems dificultades con la

validacin de sus datos, niveles de confianza y calibracin. Se requiere de
un gran esfuerzo especializado y un cuidadoso control de calidad para
operar exitosamente estos sistemas y producir datos confiables.

Bioindicadores.
Actualmente se ha mostrado gran inters en el uso de bioindicadores para
estimar algunos factores ambientales, entre los que se incluyen la calidad
del aire, particularmente en la investigacin de sus efectos. El trmino
biomonitoreo, (el cual implica generalmente el uso de plantas para
monitorear el aire) cubre una multitud de muy diferentes muestreos y
enfoques de anlisis con muy diferentes grados de sofisticacin y
desarrollo. Los mtodos incluyen:
Uso de la capacidad de la planta para acumular contaminantes o sus
metabolitos en el tejido de la planta, como en el caso de las agujas del
abeto para azufre total y de los pastos para fluoruros, azufre y algunos
metales pesados. El tejido de la planta deber ser colectado y

analizado por mtodos clsicos.

Estimacin de los efectos de los contaminantes en la apariencia de las
plantas, como el efecto del SO2 en los lquenes. La estimacin puede
llevarse a cabo en el campo por expertos y no se necesitan anlisis de
laboratorio.

El Instituto Nacional de Ecologa y Cambio Climtico de Mxico utiliza

tambin en sus estudios realizados el mtodo de Analizador de SO2
(Fluorescencia pulsante).

Analizador de so2 (fluorescencia pulsante).

Los analizadores de Dixido de Azufre emplean el principio de
fluorescencia pulsante que se basa en el hecho de que las molculas de
SO2 absorben radiacin ultravioleta (UV) a una longitud de onda en el
intervalo de 210-410nm, entrando en un estado instantneo de excitacin
para posteriormente decaer a un estado de energa inferior, emitiendo un
pulso de luz fluorescente de una longitud de onda mayor en el intervalo de
240 a 410nm.
La intensidad de la luz fluorescente emitida es proporcional a la
concentracin de SO2, (Jahnke, 1993). El principio de operacin y los
componentes bsicos de un analizador de este tipo se muestran en la
siguiente figura:

6.2. MTODO DE MUESTRO DE GASES DE XIDOS DE NITRGENO (NO2)

6.2.1. xido de nitrgeno (NO2)
Es recolectado burbujeando la muestra de aire, en el seno de una solucin de
hidrxido de sodio, que forma una solucin estable de nitrito de sodio. El ion
nitrito formado durante el muestreo, es determinado colorimtricamente,
haciendo reaccionar el reactivo absorbente expuesto al muestreo con cido
fosfrico, sulfanilamina de dihidrocloruro de N- 1- naftiletilendiamina.
El mtodo es aplicable a muestra de 24 horas en el campo y posterior al
anlisis de laboratorio con la tcnica de espectrofotometra. (Humberto Bravo
A. y Rodolfo Sosa E.)

6.2.2. Mtodos de muestreo

Mtodo de referencia para la determinacin de bixido de nitrgeno mtodo de
24 horas de muestreo.

Mtodo de griess
Este mtodo se basa en la absorcin del dixido de nitrgeno en disolucin
poro formacin del azo colorante. El compuesto formado de color rosavioleta permite la determinacin espectofotomtrica a una longitud de onda
de 550 nm.

Preparacin de las disoluciones patrn

Para la calibracin del mtodo, se utiliza patrones de nitrito sdico,
sabiendo la equivalencia entre los moles de nitrito sdico que producen el
mismo color que 1 mol de dixido de nitrgeno.

Contaminante NOx: Para tomar la muestra se hace burbujear el

contaminante Dixido de Nitrgeno en el tren de muestreo que
contiene el equipo, para hacer esta recoleccin del gas se utiliza la
solucin absorbente la cual se prepara como se describe en el
numeral esta solucin es adicionada en el tubo del centro en el tren
de muestreo. Se deja por 24 horas para que el equipo absorba aire
de los alrededores y se burbujee en dicha solucin el contaminante
dixido de nitrgeno.

Analizador de NOx (Quimiluminiscencia). La quimioluminiscencia es

una tcnica analtica basada en la medicin de la cantidad de luz
generada por una reaccin qumica. Los analizadores de xidos de
Nitrgeno, NOx utilizan este principio a partir de la reaccin que
tiene lugar entre el xido ntrico (NO) contenido en la muestra de
aire y el ozono (O3) que genera, en exceso, un dispositivo que es
parte de los componentes del instrumento. La luz emitida se
encuentra en el intervalo del infrarrojo entre 500 y 3000 nm de
acuerdo a la siguiente reaccin:

El NO en una muestra de aire reacciona con el O3 para formar

dixido

de

nitrgeno

en

estado

de

excitacin

(NO2*).

Posteriormente, cuando el dixido de nitrgeno generado vuelve

al estado inicial emite una luz caracterstica en una cantidad
proporcional a la concentracin del NO contenido en la muestra
(Jahnke, 1993). En la Figura se muestran los componentes
bsicos del mdulo ptico de un analizador de NOx.

La generacin del O3 se lleva a cabo tratando oxgeno del aire con luz UV
dentro de un tubo de cuarzo. El O3 generado se suministra en exceso a la
cmara de reaccin para asegurar una reaccin completa de tal manera que la
luz emitida sea directamente proporcional a la cantidad de NO presente. La
concentracin de NOx se determina en dos etapas de medicin. Cuando la
muestra llega directamente a la celda de reaccin sin pasar por el convertidor
la concentracin detectada corresponde a la concentracin del NO existente y
la lectura es guardada por el microprocesador. Cuando la muestra pasa por el
convertidor y llega hasta la celda de reaccin el NO2 se convierte en NO y la
concentracin detectada se suma a la del NO de la etapa anterior y se reporta
como NOx total. La concentracin de NO2 corresponde a la diferencia entre las
lecturas registradas de NO y NOX.

6.3.

MTODO DE MUESTRO DE GASES DE MONXIDO DE CARBONO (CO)

6.3.2. Monxido de carbono (CO)

El gas de monxido de carbono es un gas incoloro, no irritante, inodoro, y sin

sabor que se encuentra tanto en el aire de interiores como de exteriores. Se
produce cuando el combustible de carbn no se quema por completo y es
producido tanto por actividades humanas como por fuentes naturales. La fuente
ms importante de monxido de carbono producido por los seres humanos es
el tubo de escape de los automviles. Los niveles de monxido de carbono en
el aire de interiores varan dependiendo de la presencia de artefactos como
calentadores de ambientes de queroseno o gas, calderas, cocina (estufa) de
lea, generadores y otros equipos que funcionen con gasolina. El humo del
tabaco tambin contribuye a los niveles de monxido de carbono en el aire de
interiores. La industria tambin usa monxido de carbono para fabricar
compuestos como el anhdrido actico, los policarbonatos, el cido actico y la
policetona. Resulta de la combustin incompleta del carbono:

Quemadores de carbn, gas y fuel ( altos hornos 30 % CO)

Escapes de los gases residuales de motores de combustin interna (5 15

%)
Humo de cigarrillos ( 6% CO humo de combustin )
Soldadura autgena con soplete oxiacelenico .
Combustin incompleta materia orgnica carbonosa: papel, madera,
gasolina, aceites.

Para el muestreo de este gas se emplean trenes de muestreo (mtodo

dinmico) donde se atrapa el gas en solucin captadora. El flujo de muestreo
es de 1,5 litros por minuto durante una hora. El anlisis se realiza por
turbidimetra y los resultados se expresan en microgramos por metro cbico
(g/m3).
6.3.3. Mtodos de muestreo

Analizador de CO (fotometra infrarroja, ir)

Los analizadores de Monxido de Carbono, CO, se sirven del principio
de operacin que se basa en la capacidad que tiene este gas para
absorber energa en determinadas longitudes de onda. En los equipos
de medicin que utilizan este principio se mide la absorcin de luz
infrarroja, llevada a cabo por las molculas de CO en intervalos
relativamente pequeos de longitudes de onda centradas sobre la
regin de mxima absorcin del contaminante.

En los analizadores de CO se aplica una variacin denominada filtro de

correlacin de gas cuyo funcionamiento se muestra en la siguiente
figura:

En este caso el haz de luz infrarroja pasa por un filtro rotatorio integrado
por dos celdas, una de las cuales contiene CO en alta concentracin y
la otra N2 como blanco para crear el haz de referencia de modo tal que
el detector mida la diferencia de energa entre la radiacin absorbida en
la celda de muestra y la seal modulada por la alternancia entre los
filtros de gas. La seal del detector es procesada y acondicionada por
microprocesadores para desplegarla como una lectura de concentracin
de CO.

6.4. MTODO DE MUESTRO DE HIDROGENO SULFURADO (H2S)

6.4.1. Hidrogeno sulfurado (H2S)
El sulfuro de hidrgeno, denominado cido sulfhdrico en disolucin acuosa
(H2Saq), es un hidrcido de frmula H2S. Este gas, ms pesado que el aire, es
inflamable, incoloro, txico, odorfero: su olor es el de materia orgnica en
descomposicin, como de huevos podridos. A pesar de ello, en el organismo
humano desempea funciones esenciales. Entre sus aplicaciones est:
Tradicionalmente el cido sulfhdrico se ha empleado en analtica cualitativa, en
la marcha catinica para precipitar los cationes de metales pesados del grupo II

de la marcha analtica, que luego se separan por otros mtodos. Los

precipitados amorfos pueden ser negros (en su mayora) o blancos.
Una sal conjugada, el sulfuro de sodio (Na2S), se usa como envejecedor
(simulacin de antigedad) de bronces (candados, orfebreras). Tambin el
Na2S se utiliza por ejemplo en preparacin de cuero (curtidura).
El sulfhdrico es responsable del ennegrecimiento de algunas pinturas basadas
en carbonato de plomo, por formacin de sulfuro plumboso (sulfuro de plomo
II), (PbS), de color negro. En algunos casos esto se puede remediar mediante
aplicacin de perxido de hidrgeno (agua oxigenada): (H2O2), que oxida el
PbS a sulfato de plomo (II) (PbSO4), de color blanco. Es compuesto de partida
en algunas sntesis orgnicas.
Recientes estudios parecen demostrar que si bien en determinada dosis
disuelta en agua el cido sulfhdrico es venenoso para animales y plantas, en
pequeas dosis (1 parte por 1.000 millones) puede incrementar la velocidad de
crecimiento de las mismas. As lo afirma un estudio de los profesores Fredeirck
D. Dooley, Suven p. Nair y Peter D. Ward de la Universidad de Washington.

6.4.2. Mtodo de muestreo

Aparatos y material para la toma de muestra:

Bomba de muestreo.
Se requiere una bomba tipo P capaz de mantener un funcionamiento
continuado durante todo el tiempo de muestreo requerido. El caudal de
la bomba debe mantenerse constante dentro de un intervalo de 5%
del caudal fijado durante su calibracin. La bomba cumplir los
requisitos recogidos en UNE EN 1232 (10.4).

Medidor de caudal externo:

Para la calibracin de la bomba de muestreo, calibrado frente a un
patrn primario (trazable a patrones nacionales o internacionales). Es
recomendable la utilizacin de un medidor de caudal de burbuja ya
que sus lecturas son independientes de la temperatura y la presin
atmosfrica.

Muestreador:
Diseado para captar la fraccin inhalable definida en UNE-EN 481
(10.9), que cumpla con lo establecido en UNE-EN 13205 (10.10) y

CEN/TR 15230 (10.11), y que sea compatible con el filtro y el sistema

de muestreo utilizado.

Filtros:
Para la captacin de la muestra, con una eficacia de retencin no
inferior al 99,5 % para partculas con un dimetro de difusin de 0,3
m (2.2 de ISO/TR 7708) (10.6). Los filtros utilizados en este mtodo
son de poli cloruro de vinilo (PVC) de 37 mm de dimetro y 5 m de
tamao de poro, por considerarlos los ms adecuados a tenor de los
resultados obtenidos en el ensayo de seleccin de filtro.

Toma de muestra
1. Se calibra la bomba de muestreo con un sistema representativo
de la toma de muestra real (UNE-EN 1232) (10.4), a un caudal
aproximado de 2 l/min, utilizando un dispositivo para la medicin
precisa del caudal (vase 5.1.2). Se anotan la temperatura y
presin ambiental durante la calibracin de la bomba de
muestreo por si fuera necesario efectuar algn tipo de
correccin.
2. Se monta el filtro en un muestreador adecuado (vase 5.1.3). El
filtro se manipular nicamente con pinzas de puntas planas. El
muestreador se cerrar con tapones adecuados hasta ser
instalado para comenzar el muestreo.
3. Antes de comenzar el muestreo se retiran los tapones que
protegen el muestreador y se conecta este a una bomba de
muestreo, mediante un tubo flexible asegurndose de que no
existen fugas.
4. Para muestreos personales se coloca el muestreador en la zona
de respiracin del trabajador, por ejemplo, sujeto en la solapa. La
bomba de muestreo se sujeta en el cinturn o en cualquier otro
lugar

de

la

ropa

del

trabajador,

procurando

evitar

estrangulamientos del tubo flexible. En el caso de muestras en

emplazamientos fijos, se debe elegir la localizacin adecuada del
muestreo (vase 5.2.2 de UNE - EN 689).
5. Se pone en marcha la bomba para comenzar el muestreo y se
anotan el caudal, la hora de comienzo y final de la toma de

muestra, y si fuera necesario la temperatura y la presin

atmosfrica del aire.
6. Al finalizar la toma de muestra, se anotan el caudal y el tiempo
de muestreo. El caudal se deber haber mantenido durante la
toma de muestra dentro del 5 % del valor nominal. Las
muestras no sern vlidas si el caudal no se ha mantenido
dentro de los lmites fijados. Se retira el muestre ador del
sistema de muestreo y se vuelven a poner los tapones para
cerrarlo. Se registran la referencia de la muestra y todos los
datos del muestreo.
7. Por cada lote de muestras tomadas en las mismas condiciones
se adjuntarn 1 o 2 filtros que sern etiquetados como blancos.
Estos filtros habrn sido sometidos exactamente a la misma
manipulacin que las muestras, excepto que a travs de ellos no
se habr hecho pasar aire. Se recomienda al menos un filtro
blanco por cada 10 filtros de muestra.
8. Las muestras se enviarn lo antes posible al laboratorio,
pudiendo almacenarse a temperatura ambiente. El envo de las
muestras debe efectuarse en recipientes adecuados, para
prevenir posibles daos o prdidas de muestra durante el
transporte El anlisis se llevar a cabo dentro de los 14 das
siguientes a la toma de muestra (vase la tabla 4 del anexo A).

Procedimiento de anlisis

Condiciones cromatogrficas
Unas condiciones tpicas de trabajo para el cromatgrafo inico equipado
segn se indica en el apartado (5.2) seran las siguientes: Caudal de la
bomba: 1,2 ml/min Intensidad aplicada (supresora): 24 mA Temperatura del
horno: 35 o C Eluyente: Na2 CO3/NaHCO3 3,5 mM/1,0 mM Volumen de
inyeccin: 25 l.

Preparacin de patrones de calibracin

La concentracin de los patrones de calibracin deber ser tal que la
concentracin de las muestras a analizar se encuentre siempre dentro del

intervalo que cubren dichos patrones. Para los intervalos de trabajo

descritos en el mtodo se recomiendan las siguientes concentraciones: 1;
5; 10; 20, 30 y 50 g/ml que corresponden a concentraciones ambientales
de 0,05; 0,25: 0,5; 1; 1,5 y 2,5 mg/m3 para una muestra de 200.

6.5. MTODO DE MUESTRO DE OZONO (O3)

6.5.1. Ozono (o3)
El ozono es un gas incoloro, invisible y de olor agradable. Se trata de una
molcula formada por tres tomos de oxgeno (O 3), a diferencia de la molcula
de oxgeno que respiramos y que est formada por dos tomos (O 2). El tercer
tomo del ozono tiene una gran tendencia a separarse de la molcula de ozono
y a combinarse con otros elementos qumicos, oxidndolos. Esta caracterstica
hace del ozono un gas muy reactivo, que puede tener efectos corrosivos sobre
los materiales y, a determinadas concentraciones, efectos irritantes sobre las
mucosas de los seres vivos. El ozono no es emitido directamente por ningn
foco contaminante. El ozono es un contaminante secundario que se forma a
partir de otros contaminantes atmosfricos primarios (los NO X y compuestos
orgnicos) en presencia de una elevada radiacin solar.
El ozono afecta a la salud humana a travs de la alta reactividad que muestra
en presencia de compuestos orgnicos con doble enlace, como por ejemplo
protenas y elementos constitutivos de las clulas. Esto conduce a
transformaciones qumicas que pueden dar lugar a mutaciones a nivel celular,
cuando esta sustancia penetra al organismo a travs de las vas respiratorias.
Es uno de los contaminantes de mayor estudio en el campo epidemiolgico por
sus efectos nocivos sobre la salud humana.
6.5.2. Mtodos de muestreo
Para su determinacin se existen distintos mtodos, de las cuales dentro de los
mtodos de medida en continuo las ms usadas son:

Quimioluminiscencia en fase gas

CIAMAT (2002) en su libro Qumica analtica de los contaminantes

medioambientales define a la Quimioluminiscencia en fase gas Es una de
las tcnicas que existen para la medida continua de ozono en aire
ambiente, y se basa en la deteccin de fotones producidos en la reaccin
exotrmica entre etileno y ozono:

La intensidad de la emisin de luz quimioluminiscente (350-550nm) es

proporcional a la concentracin de ozono de la muestra en aire siempre
que el etileno est en exceso. Otras olefinas alifticas dan tambin
quimioluminiscencia con ozono, a bajas presiones. La ventaja del sistema
etileno-ozono es que a presiones cercanas a la atmosfrica la emisin
quimioluminiscente que se produce es fcilmente detectable, lo que
permite simplificar el sistema de captacin de muestra.
Los flujos regulados de aire de muestra y etileno se mezclan en la cmara
de reaccin donde los fotones producidos son detectados por un tubo
fotomultiplicador,

cuya

fotocorriente

de

salida

es

posteriormente

amplificada y procesada electrnicamente. El mtodo es adecuado para la

medida de concentraciones de ozono en el rango de 0,001 a 100 ppm y la
respuesta es lineal en este rango siempre que los flujos de muestra y de
etileno se mantengan constantes. No existen interferencias conocidas, el
tiempo de respuesta es del orden de 1 segundo y puede alcanzarse una
precisin del 2% a 50 ppb de ozono.

Fotometra ultravioleta
Segn CIAMAT (2002) Este mtodo utiliza para la medida continua de
ozono la intensa banda de absorcin que presenta este gas en la regin
ultravioleta del espectro cuyo mximo se sita muy cerca de la lnea de
emisin del mercurio en 254 nm. Los analizadores automticos actuales
basados en esta tcnica determina la concentracin de ozono en aire a
partir de la relacin entre las intensidades de luz transmitidas
secuencialmente, en la lnea del espectro de 253,7 nm, por una muestra de
aire ambiental filtrada de ozono (ciclo de referencia) y una muestra de aire
ambiente (ciclo de medida), que llenan una cmara de absorcin con una

longitud de paso ptico entre 70 y 100 cm. El conjunto lmpara UVfotodetector asegura la monocromaticidad del sistema. El filtro qumico
selectivo de ozono es un elemento crtico en estos analizadores, debido al
carcter secuencial de la medida. La concentracin de ozono se determina
usando la ley de absorcin de Lambert-Beer mediante un microprocesador
incorporado. Esta tcnica presenta dos ventajas fundamentales con
respecto a la quimioluminiscencia con etileno, como son una mayor
estabilidad de las seales de cero y de gas y el no requerir reactivos
qumicos. No obstante, el mtodo cuenta con algunas desventajas, por
ejemplo mayor tiempo de respuesta (en torno a 30 segundos) y la posible
interferencia de compuestos carbonlicos o aromticos que absorben en la
misma regin del UV y que pueden quedar retenidos al filtrar el ozono en el
ciclo de referencia, aunque normalmente las concentraciones de estos
compuestos en aire son mucho menores que la del ozono. Es necesario
efectuar una correccin por temperatura y presin del aire de muestra
distinta a las de referencia (0C y 1 atm). El lmite de deteccin de esta
tcnica es de 1 ppb.

Por otro lado dentro de los mtodos de mediciones pasivos para el ozono
Hackney (1995) nos indica que la tecnologa de captadores pasivos para
captacin de ozono troposfrico se ha venido desarrollando en la ltima
dcada. Algunos de ellos, no han cumplido todos los requisitos exigibles a un
mtodo de captacin de contaminantes, sobre todo por no ser especficos del
ozono troposfrico, sino por comportarse como captadores pasivos de
contaminantes oxidantes en general (O3, NOx, SOx). (Hackney et al., 1995).

En 1991 desarrollan en la Universidad de Harvard, el captador pasivo para

ozono "Ogawa", basado en la impregnacin de los filtros captadores con una
solucin de iones Nitrito que al reaccionar con ozono se oxidan a in Nitrato.
Grosjean y Hisham (1992) desarrollaron un sistema pasivo colorimtrico de
muestreo de ozono usando como colorante el carmn de ndigo. Sin embargo,
este

sistema

mostraba

una

interferencia

positiva

con

NO2

(de

aproximadamente un 15 %), el cual es otro importante oxidante atmosfrico

que habitualmente se encuentra en altas concentraciones.

As mismo Kanno y Yanagisawa (1992), desarrollaron un captador pasivo de

ozono el cual se basaba en la reaccin de ozono con yoduro potsico
liberndose yodina, siendo sta determinada por colorimetra. El inconveniente
de este mtodo es que es inespecfico, siendo un captador de oxidantes
totales, y mostrando una interferencia positiva con NO2.