ETANOLAMINAS Y PRODUCTOS SECUNDARIOS

Las etanolaminas son productos industrialmente valiosos cuyo uso principal es

para la fabricacin de detergentes por reaccin con cidos grasos. El principal
producto secundario de las etanolaminas son morfolina, etilenimina y
etilendiamina.
PROCESO ETHANOLAMINE
La produccin comercial de etanolaminas (EOA) es por reaccin de xido de
etileno con amoniaco acuoso. El xido de etileno reacciona exotrmicamente
con 20% a 30% de amoniaco acuoso a 60 hasta 150 C y de 30 a 150 bar en
un reactor tubular para formar los tres posibles etanolaminas (monoetanolamina - MEA, di-etanolamina - DEA y trietanolamina - TEA) con alta
selectividad. Las corrientes de producto se enfran a continuacin, antes de
entrar en la columna de la primera destilacin, donde cualquier exceso de
amoniaco se elimina sobrecarga y se recicla. En la segunda columna, amonaco
y agua se retiran y las EOA de estn separados en una serie de columnas de
destilacin de vaco.

La composicin de la corriente de producto de reaccin puede ser influenciada

por la temperatura y la presin, pero es especialmente sensible a la relacin de
amonaco y xido de etileno. Relaciones ms altas de exceso de amoniaco
hacen un contenido de monoetanolamina superior como se muestra en la Tabla
1. El alto contenido de trietanolamina que resulta de una mezcla equimolar de
los reactivos indica que la reaccin primaria con el amonaco es ms lenta que
las reacciones secundarias.
Tabla 1. Efecto del exceso de amonaco en la selectividad de
etanolamina
Razn molar
Razn de
(NH3 a EO)
Mono
selectividad
Tri
Di
10:1
75
21
4
1:1
12
23
65
Un diagrama de flujo tpico de etanolamina se muestra en la Figura 1. Nippon
Shokubai ha desarrollado una tecnologa que utiliza un nuevo catalizador de

zeolita. Este nuevo catalizador suprime la formacin de TEA y produce ms

MEA y DEA. Un proceso que se propuso por parte de algunos estudiantes de la
Universidad de Rice se muestra en la Figura 2. Dicen que una sola columna con
productos mltiples arroyos catalizador suprime la formacin de TEA y produce
ms MEA y la DEA (en lugar de la tpica serie de tres columnas) puede lograr
una alta pureza de separacin al tiempo que reduce los costos de materiales y
energa. Su unidad de separacin hace que el 99,7% de MEA, el 97,5% de la
DEA y el 99,6% de TEA. Tambin afirman que el diseo tiene la capacidad de
manejar los niveles de produccin diferentes, as como diferentes
composiciones de alimentacin.
El ingeniero Himtek en San Petersburgo, Rusia ofrece una tecnologa que opera
a de 40 a 70 C y de 15 a 35 atmsferas. El amoniaco y parte de la MEA se
reciclan. Tres alambiques de vaco se utilizan para separar los tres productos.
Esta tecnologa est protegida por patentes rusas N 2.141.475 y N 2.063.955
EOA es corrosivo y atacarn algunos plsticos y cauchos. Son un peligro de
incendio moderado. MEA y TEA son, lquidos viscosos claros con un leve olor a
amonaco. EOA absorbe el agua y el dixido de carbono del aire. DEA es
cristalino o un lquido viscoso. Todos son solubles en agua y etanol. Su vapor es
irritante para los ojos, la piel y las vas respiratorias y depresin del centro del
sistema nervioso puede ocurrir. Tambin puede ser absorbido por la piel en
txicas cantidades.
Fsicamente, EOA son, lquidos viscosos transparentes a temperatura ambiente
y slidos blancos cristalinos cuando se congela. Dietanolamina tiene el punto
de congelacin ms alto del grupo, 28,0 C, y monoetanolamina el ms bajo,
10,5 C. Todos ellos tienen puntos de ebullicin relativamente altos, aunque a
temperaturas elevadas que son sujeto a la descomposicin, en particular
dietanolamina. Sus olores son amoniacal en diversos grados, con
monoetanolamina siendo la ms notable. Las etanolaminas son higroscpicos y
miscible con agua, la mayora de los alcoholes y polioles. Ellos y sus soluciones
acuosas son alcalinas. Las etanolaminas reaccionan con cidos para formar
steres o sales, y la mayora de sus aplicaciones industriales son dependientes
en cierta medida de estas caractersticas.

PRODUCCIN
Todas las plantas EOA hacer una mezcla de productos. El ms importante es
MEA, que representa cerca de la mitad de la produccin total. Esta es seguida
por DEA con 30% a 35% de la produccin. A partir de abril de 2001 INEOS plc
es el mayor productor mundial seguido por BASF y Huntsman. EOA demanda
est creciendo entre el 4% y el 6% anual con MEA y las tasas de crecimiento de
la DEA que exceden sustancialmente que por TEA. En 2001 la oferta supera a
la demanda EOA y la situacin sobreoferta continuar hasta el 2002 con los
arranques de las plantas ms nuevas. En 2000 las tasas de operacin europeas
estaban en el 86% de la capacidad. Se esperaba que las tasas de operacin
europeos a caer un 75% en 2003, pero luego se recupera el 85% en 2005.
Alrededor del 50% de la capacidad EOA es en las Amricas, ms del 30% se
encuentra en Europa y el resto se encuentra en la costa del Pacfico y el medio
Oriente. Tabla 2 resume el consumo mundial y las tasas de crecimiento de EOA.
Tabla 2. Consumo mundial de etanolaminas y Tasas de crecimiento
Regin
Amricas
Oeste de
Europa
Asia
Medio este
de Africa
Total

1995
279
260

2000
358
329

2002
388
377

2005
424
417

99
27

157
60

196
30

297
36

Amricas
Oeste de
Europa
Asia
Otros
Total

665

904
988
Taza de crecimiento (%)
5.2
4.8
9.7
17.3
6.3

1105
3.1
3.1
4.6
8.4
3.8

Los precios histricos (1995 a 2000) para diferentes etanolaminas se enumeran

abajo.
MEA: Alto = $ 0,59 / lb, Bajo = $ 0.56 / lb
DEA: Alta = $ 0,61 / lb, Bajo = $ 0.57 / lb
TEA: Alto = $ 0,67 / lb, Bajo = $ 0.67 / lb
15.3. USOS
Produccin de EOA se consume en las siguientes reas: Detergentes (32%),
etilenaminas (20%), de purificacin de gas (17%), limpieza de metales (10%),
productos intermedios herbicidas (10%), textil (5%) y Otros ( 6%). En 140 a 160
C, el cido graso puede reaccionar 1) con el grupo amino en el EOA para
formar una etanolamida de cido graso, 2) con el grupo hidroxilo en el EOA

para dar un ster aminoetil cido graso o 3) con ambos grupos para formar un
ster de cido di-etanolamida graso.
MEA se usa como un intermedio para cosmticos, agentes de superficie activa,
emulsionantes y agentes plastificantes; como un agente de gas-lavado para la
absorcin y eliminacin de y de corrientes de refinera y de gas natural; y en la
fabricacin y el amonaco.
.
DEA se usa como un intermedio para cosmticos; como agentes tensioactivos
en detergentes domsticos y especialidades textiles; en insecticidas y
herbicidas; en desemulsionantes de petrleo; como un lavador de gases en las
operaciones de la refinera y el gas natural; ceras, pulimentos y recubrimientos
emulsionantes; en los aceites solubles; y como inhibidores de corrosin.
TEA se utiliza como producto intermedio para agentes tensioactivos utilizados
en especialidades textiles, ceras y pulimentos, herbicidas, desemulsionantes
derivados del petrleo, productos de tocador, aditivos para cemento, aceites
de corte, y desarrolladores de fotografa de pelcula; como inhibidores de
corrosin; como dispersante para colorantes, casena, goma laca, y ltex de
caucho; como agentes secuestrantes; y como productos qumicos de caucho
intermedias.