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ndice:

Diagrama de
Fase..3
1. Concepto..
.3
2. Regla de las
fases.3
2.1 Reglas de las fases de
Gibbs..4
3. Diagramas de
fases...6
4. Interpretacin de los diagramas de
fases..7
4.1 Sistemas de un
componente...7
4.2 Sistemas de dos
componentes...8
4.2.1 Insolubilidad
total..8
4.2.2 Solubilidad total sistemas
isomorfos....11
5. Ley de reparto de
masa.....12
6. Diagramas de equilibrio en las
aleaciones.....12
6.1 Regla de la
Palanca......13
7. Termodinmica de
soluciones.13
8. Sistemas a nivel
industrial.15
Liofilizacin
.15
1

1.
Concepto..
15
2.
Ventajas.1
5
3.
Inconvenientes
.15
4. Descripcin del
proceso....15
4.1 Congelacin...
.16
4.2 Secado
primario.17
4.2 Secado
secundario....20
Punto Triple..
.21
Bibliografia..
..25

DIAGRAMA DE FASES
Antes de comenzar el estudio de los diagramas de fases daremos algunos
conceptos que sern necesarios para su entendimiento:

SISTEMA: Cualquier porcin del universo material que pueda aislarse


completa y arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que
puedan ocurrir en su interior y bajo condiciones variantes.

FASE: Cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada


por una superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por
ejemplo, un vaso de agua con cubos de hielo constituye dos fases
distintas de una misma sustancia (agua). Los cubos de hielo son una
fase slida y el agua lquida es una fase lquida.

COMPONENTES: El menor nmero de variables individuales


independientes (vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la
2

composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente.


Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin
del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un
sistema en el que hay dos fases pero una sola componente.

VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de


variables (presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar
independientemente sin alterar el estado de la fase o de las fases en
equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al
tipo de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las
cuales se fijan de manera arbitraria para definir completamente el
sistema, se llama varianza o grados de libertad del sistema

1. CONCEPTO:
Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn
presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin
y la composicin. Son
representaciones grficas de las condiciones
termodinmicas de equilibrio.
El estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades
no cambian con el tiempo, a menos que se ejerza una alteracin de la
temperatura, la presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas
externas de tipo elctrico, magntico entre otros.

2. REGLA DE LAS FASES


El nmero total de variables intensivas de un sistema, no coincide
necesariamente con el nmero de grados de libertad, ya que entre las
variables pueden existir ecuaciones que las relacionen, siendo las
libertades solamente las variables independientes. Esto se puede calcular
en un sistema constituido por F fases y C componentes, restando a nmero
de variables total el nmero de ecuaciones que relacionan entre s estas
variables. En un sistema constituido por un nico componente las nicas
variables intensivas son la presin y la temperatura. En un sistema con
una fase y dos componentes adems de la presin y la temperatura,
tenemos que conocer la relacin entre las cantidades de cada
componente; luego se precisa para conocer el sistema tres datos
correspondientes a los 3 grados de libertad.

Luego de forma general para un sistema de una fase y C componentes,


habr que conocer C-1 razones entre componentes a dems de la presin
y la temperatura, por lo que s el sistema est formado por F fases, las
variables correspondientes a la composicin sern en total F(C-1), adems
3

de P y T. Por otro lado el equilibrio qumico del sistema impone que sean
iguales los potenciales qumicos de los componentes iguales que
aparezcan en las distintas fases; si hay F fases, existirn F-1 relaciones por
cada componente. Para C componentes, el ntotal de ecuaciones ser C(F1), luego el nmero de grados de libertad ser:

L = F(C-1)+2 C(F-1)
+F=C+2

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de


fases de Willard Gibbs.
2.1.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de


equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la regla de fases.
La ecuacin siguiente presenta
la regla de fases en la forma
matemtica usual:

F+L=C+2

Donde:
F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
C: Nmero de componentes del sistema
L: Varianza del sistema o grados de libertad

Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple


del diagrama de la teniendo en cuenta que en este punto coexisten
tres fases en equilibrio y que hay un solo componente en el sistema
(agua), se puede calcular el nmero de grados de libertad, as:

F+L=C+2
3+L=1+ 2
L=0

Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presin,
4

temperatura o composicin) se puede cambiar sin alterar el estado de


las fases en equilibrio.

Si se considera cualquier punto de la lnea de solidificacin slido, en


cualquier punto de esta lnea habr dos fases que coexisten. Al aplicar
la regla de las fases, tenemos:

F+L=C+2
2+L=1+2
L=1

Esto quiere decir que sobre esta lnea hay un grado de libertad, y por lo
tanto, al especificar por ejemplo una presin, solo hay una temperatura
a la que pueden coexistir las dos fases (slido y lquido).
Si se considera un punto sobre el diagrama de la figura dentro de una
nica fase, por ejemplo en la fase vapor, al aplicar la regla de las fases
de Gibss, tenemos:

F+L=C+2
1+L=1+2
L=2

Este resultado indica que pueden cambiarse independientemente la


temperatura y la presin y el sistema aun permanecer en una nica
fase.
La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan son
diagramas temperatura-composicin en los que la presin se mantiene
constante, normalmente a 1 atm (atmsfera). En este caso se utiliza la
regla de fases condensada, que viene dada por:

F+L=C+1
Desde el punto de vista metalrgico es importante el estudio de
sistemas de dos o ms componentes que son los que constituyen las
aleaciones: para el caso de dos componentes la regla de las fases
condensada ser:

F+L=3

3. DIAGRAMAS DE FASES
Se trata de un sistema de coordenadas cartesianas, en el cual se
representa la temperatura en grados centgrados o Fahrenheit en
ordenadas, y en las abscisas la composicin de la aleacin, expresada por
los porcentajes en pesos de los componentes o en tomos.
El paso de uno a otro se puede realizar de la siguiente forma:

%Atomos de A= 100X/
(X+Y(M/N))
%Atomos de B= 100Y(M/N)/

Donde:
M =peso atmico de A
N=peso atmico de B
X=porcentaje en peso del metal A
Y=porcentaje en peso del metal B.
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Los datos necesarios para la construccin de los diagramas de equilibrio se


determinan experimentalmente por medio de una gran variedad de
procedimientos, entre los cuales los ms comunes son: el anlisis trmico,
procedimientos metalogrficos y rayos X. El anlisis trmico es el ms
utilizado.
Si representamos grficamente las temperaturas en funcin del tiempo, a
composicin constante, obtenemos una curva de enfriamiento cuya
pendiente cambia al presentarse un cambio de fase, debido al calor
liberado en la transformacin. Este procedimiento es el ms adecuado para
conocer la temperatura inicial y final de solidificacin, pero no as las
correspondientes a los cambios de fase que se producen totalmente en
estado slido, ya que generalmente el calor desprendido en estas
transformaciones es muy pequeo, y se cuenta con otros mtodos que
proporcionan resultados ms fiables.
El hecho de que una curva de enfriamiento presente discontinuidades
supone la existencia de alguna irregularidad en el cuerpo que se enfra, lo
que debe interpretarse como la realizacin de un proceso fsico qumico
que se produce con desprendimiento de calor, lo que retrasa el
enfriamiento, reflejndose en la grfica por una disminucin de su
pendiente; cuando el fenmeno cesa la curva vuelve a su pendiente
natural. Este estudio se puede realizar en funcin de la regla de las fases,
sabiendo que cuando la curva presenta horizontalidad, supone que la
temperatura no cambia con el tiempo, por lo que al ser la presin
constante, esto supone invarianza en el sistema, es decir el nmero de
libertades es cero y el de fases mximas.
Cuando el fenmeno cesa la curva vuelve a aumentar su pendiente al
disminuir el nmero de fases.
Los resultados obtenidos al estudiar por medio de las curvas de
enfriamiento infinitamente lento, son las temperaturas correspondientes a
los cambios de fases para distintas concentraciones de los elementos que
constituyen el sistema. Estos puntos de temperaturas obtenidas para
distintas concentraciones se representan grficamente en unos ejes
coordenados con temperaturas en ordenadas y composicin en abscisas.
Estas representaciones son lo que se conoce con el nombre de diagrama
de equilibrio.

4. INTERPRETACION DE LOS DIAGRAMAS DE FASE


4.1. SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Las variables independientes en sistemas de un componente estn
limitadas a la temperatura y la presin ya que la composicin es fija.
En un diagrama de fases de un sistema de un componente se pueden
distinguir:

Lneas univariantes: en las que hay dos fases presentes. Es el


caso de las lneas solidificacin, vaporizacin y sublimacin del
diagrama anterior. En estas lneas coexisten dos fases y para
cada temperatura existe una presin determinada.
Zonas bivariantes: zonas del diagrama donde slo est presente
una fase, a diferentes presiones y temperaturas, tales como las
zonas de lquido, slido o vapor del diagrama anterior.
Puntos invariantes: en los que coexisten tres fases.

4.2. SISTEMAS DE DOS COMPONENTES


Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes,
temperatura, presin y composicin.
En los sistemas de importancia a nivel industrial, donde la presin de
vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la
temperatura, la variable presin y la fase gaseosa pueden no ser
consideradas. Por lo tanto los diagramas pueden reducirse a dos
dimensiones representando la composicin en las abscisas y la
temperatura en las ordenadas.

En los sistemas binarios bajo estas condiciones pueden coexistir tres


fases produciendo una condicin invariante (punto triple); dos fases
producen una condicin univariante (lnea) y una fase una condicin
bivariante (zona de equilibrio). Los puntos invariantes presentan
nombres particulares:

A. Slido
B. Slido
C. Slido
2
D.Slido
2
E. Slido
F. Slido

+ Slido Lquido EUTCTICO


Slido + Lquido PERITCTICO
+ Lquido 1 Lquido MONOTCTICO
SINTCTICA
Lquido 1 + Lquido METATCTICO
EUTECTOIDE
+ Lquido Slido PERITECTOIDE
+ Slido Slido MONOTECTOID
E

4.2.1. INSOLUBILIDAD TOTAL


Se presenta cuando dos compuestos A y B son totalmente
insolubles entre si en estado slido. Se pueden considerar las
siguientes situaciones:
A. Si A y B carecen de afinidad entre s.
Supngase que se tiene un fundido homogneo de A y B a una
temperatura mayor que TB, donde cada uno de sus componentes
tiene una temperatura de solidificacin definida, TA y T B siendo
TB> TA. Si se comienza a enfriar el fundido, los tomos de A
obstaculizan la solidificacin de B y se hace necesario un
descenso de la temperatura hasta T B para que B pueda
comenzar a solidificar. A pesar de que la temperatura de
solidificacin de B es TB, la presencia de una segunda fase (A) en
un fundido inicial de composicin A + B, hace que esa
temperatura de solidificacin no sea exactamente la misma en la
prctica.
La solidificacin de la fase B en presencia de la fase A ocurre a
una temperatura TB, que ser ms parecida a TA mientras ms
cantidad de fase A exista y ms parecida a T mientras ms fase B
exista. La accin perturbadora de A se debe tanto a la energa
cintica de sus tomos como al efecto barrera que ellos oponen
a los tomos de B para que ellos se adicionen al slido que se
9

est formando.

B. Si entre A y B existe afinidad qumica para formar otro


compuesto estequiomtrico AxBy.
La red cristalina del compuesto C (A xBy) suele ser distinta de la
red de A y de la red de B, y ms estable que ellas. Esto se debe a
que la agrupacin de tomos de A y B obedece a una atraccin
entre ambos, enlace inico, enlace covalente, etc. superior a la
energa de enlace de los tomos de A entre s y de B entre s.
La solidificacin se inicia cuando se ha disminuido
suficientemente la temperatura hasta equilibrar la energa
cintica de los tomos (repulsin) con la afinidad qumica
(fuerzas de atraccin) que tiende a reagruparlos en forma de red
slida del compuesto. Dado que la atraccin de los tomos A y B
es superior a la energa de enlace de cada elemento, esa
temperatura de solidificacin Tc, es ms elevada que TA y TB.
Cuando se ha llegado a Tc, la primera fraccin que solidifica deja
al lquido con la misma proporcin de tomos A y B que haba en
el lquido inicial y por ello la solidificacin proseguir a
temperatura constante dando una estructura constituida por
granos del compuesto C.

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Cuando existe en el lquido un exceso de tomos de A respecto a


la composicin estequiomtrica A xBy, la solidificacin es similar a
la de dos compuestos insolubles
A y C (siendo C en este caso el compuesto A xBy). La solidificacin
de C se inicia a una temperatura Tc inferior a Tc (Tc es tanto
menor, cuanto mayor sea el exceso de tomos de A). El lquido
restante, enriquecido en A respecto a su composicin inicial,
requerir un nuevo descenso de temperatura para que,
disminuyendo la energa cintica de los tomos de A en el
lquido, la solidificacin de C pueda seguir.
La solidificacin de C tiene lugar en un intervalo de temperatura
hasta alcanzar la temperatura Ta, momento en el que el lquido
residual, compuesto slo por tomos de A, solidifica libremente a
temperatura constante, como lo hacen los elementos puros.
El resultado ser un compuesto constituido por granos de C
(constituyente primario), contorneados por una matriz de granos
de A, solidificados a temperatura TA.
La naturaleza del constituyente matriz determina siempre el
comportamiento trmico del compuesto; claro est, que si la
cantidad del compuesto qumico primario fuera tan grande que
los granos de C entraran en contacto entre s, podra designarse
a ste como constituyente matriz.

C. Si A y B presentan afinidad eutctica.


Se presenta cuando A y B tienden a formar un compuesto de
composicin AxBy estable en estado lquido hasta temperaturas
11

inferiores a TA y TB.
Siendo TA y TB respectivamente las temperaturas de solidificacin
del compuesto A puro y B puro y teniendo la mezcla lquida
exactamente a la proporcin AxBy; suponiendo TA>TB, si
desciende la temperatura hasta T A, los tomos de A no llegarn
a solidificar, pues la afinidad eutctica induce a que en el lquido
la proporcin siga siendo de x tomos de A y y tomos de B. Por
consiguiente, nada de lquido A solidificar hasta tanto no pueda
solidificar tambin B. Pero tampoco se inicia la solidificacin al
alcanzar la temperatura TB.

4.2.2. SOLUBILIDAD TOTAL. SISTEMAS ISOMORFOS


En algunos sistemas binarios, los dos elementos son
completamente solubles entre si tanto en estado slido como
lquido. En estos sistemas slo existe un tipo de estructura
cristalina para todas las composiciones de los componentes y,
por tanto, se les denomina sistemas isomorfos.
En relacin a los dos elementos que se disuelven completamente
entre si, normalmente satisfacen una o ms de las condiciones
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formuladas por el metalrgico ingls Hume-Rothery, conocidas


como reglas de solubilidad:

La estructura cristalina de cada elemento de la solucin


slida debe ser la misma
El tamao de los tomos de cada uno de los dos
elementos no debe diferir en ms de un 15%.
Los elementos no deben formar compuestos entre si, o sea
que no debe haber
diferencias apreciables entre las
electronegatividades de ambos elementos.
Los elementos deben tener la misma valencia.

5. LEY DE REPARTO DE MASA


En la zona donde existen dos fases, el clculo de las cantidades relativas
de cada una de ellas se obtiene por la ley de reparto de las masas que a
continuacin se deduce. Si se considera un sistema de masa m i y
composicin xi, a temperatura Ti, correspondiente al punto sealado en la
figura con la marca x; sean mA y mB las masas respectivas de cada una de
las fases que se separan, la primera de composicin x A y la otra de
composicin xB.
Por la ley de conservacin de las masas m = m A +mB, mientras que la
conservacin del componente B exige que mientras que la conservacin
del componente B exige que

de stas dos ecuaciones se deduce que:

6. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO EN LAS ALEACIONES

13

Si se trata de una aleacin de dos metales (A y B), se representa la


temperatura en ordenadas y la composicin en abscisas. En los diagramas de
fases las disoluciones slidas se suelen representar por las primeras letras
del alfabeto griego.

Lnea de lquidus: es la lnea superior del diagrama; representa el inicio


de la solidificacin y marca la transicin entre la fase lquida y la fase
liquida + slida.
Lnea de slidus: es la lnea inferior del diagrama; representa la
transicin entre la fase lquida + slido y la fase slida.

6.1. REGLA DE LA PALANCA


En el diagrama anterior, el punto D se encuentra en un estado bifsico en
el que coexisten una fase slida a y otra lquida L. La composicin qumica
del slido y lquido puede determinarse por la regla de la horizontal,
trazando una horizontal que pase por el punto D y que corte las lneas de
fase, determinndose Ca y CL.
Si llamamos WL al tanto por uno que tenemos de masa lquida en el punto
D y Wa al tanto por uno que tenemos de la masa slida en el mismo punto,
podemos determinar dichas masas mediante unas ecuaciones, aplicando
lo que se conoce como regla de la palanca.
C0 = Concentracin del elemento A o B correspondiente al punto D.
CL= Concentracin del lquido correspondiente al elemento A o B.
Ca = Concentracin del slido correspondiente al elemento A o B.
Si utilizamos concentraciones del elemento A, las ecuaciones
correspondientes a Wa y WL son:

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7. TERMODINMICA DE SOLUCIONES
Las propiedades termodinmicas de las soluciones se suelen trabajar en
base molar y se definen en funcin de las correspondientes a sus
componentes en la mezcla, denominadas propiedades molares parciales.
Las propiedades molares y molares parciales se definen respectivamente
como (Darken y Gurry, 1953):

La propiedad molar parcial de un componente se puede interpretar como


el cambio experimentado por la respectiva propiedad molar al adicionar
un mol de dicho componente a una cantidad muy grande de solucin.
Desarrollando el numerador de la expresin a temperatura y presin
constantes se obtiene:

Integrando esta expresin conservando la composicin constante y


reemplazando en el resultado la expresin se llega a:

Si la composicin no cambia se tiene que

Esta expresin es conocida como la ecuacin de Gibbs-Duhem y permite


relacionar las propiedades molares parciales de los componentes en una
solucin. Derivando la expresin se obtiene:

Esta expresin permite obtener las propiedades molares parciales de los


componentes a partir de las propiedades molares de la solucin.
Aplicando a un sistema binario formado por los componentes A y B se
obtiene:

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8. SISTEMAS A NIVEL INDUSTRIAL


Los diagramas de fase son de gran importancia en la ingeniera, pues
apoyan, entre otros, estudios de solidificacin, microestructura,
metalurgia con propiedades de diseo y de este modo concebir y
optimizar dichos procesos para obtener el producto deseado.
Tradicionalmente, el tratamiento de los diagramas de fase ha sido
esencialmente emprico, a pesar de que tienen un fundamento
termodinmico bien definido.
Algunos sistemas de un componente que son de inters a nivel industrial,
son el del hierro puro, el del magnesio, que es un material notablemente
liviano, el de la Slice (SiO 2), el del Carbono (de especial inters en la
fabricacin de diamantes sintticos), entre otros.

LIOFILIZACIN
1. CONCEPTO
La liofilizacin es un proceso de deshidratacin de productos bajo baja
presin (vaco) y moderada temperatura. En la liofilizacin no ocurre la
evaporacin del agua a partir del estado lquido, normal en procesos de
secados, sino la sublimacin del hielo.

16

Por este motivo los productos deben permanecer obligatoriamente


solidificados (congelados) durante el secado. La liofilizacin es un conjunto
de procesos, no solo el secado, y en ello el material resultante se
presentar seco, pero con todas las caractersticas del producto original forma, color, aroma, sabor y textura estarn preservados en el producto
seco. Eso diferencia y destaca el proceso de liofilizacin de los otros
utilizados en deshidrataciones.

2. VENTAJAS

Empleo de temperaturas muy bajas, circunstancia que permite


aumentar la estabilidad del producto y disminuir la prdida de
sustancias voltiles
Producto final liofilizado, es decir, con alta porosidad, solubilidad rpida
y completa y condiciones estriles
Contenido final de humedad < 0.5 %
Empleo de vaco: no existe oxidacin

3. INCONVENIENTES

coste elevado de los equipo


consume energtico elevado
proceso largo (24 h)

4. DESCRIPCION DEL PROCESO


Congelacin

Desecacin Primaria

Desecacin Secundaria

4.1.

CONGELACIN

En las liofilizaciones, los congelamientos de los productos son las


etapas principales, pues interfieren directamente en las apariencias y
en las cualidades de los productos finales. No hay una regla general
para la fase de congelamiento de todos los productos que pueden ser
liofilizados - es necesario determinar experimentalmente cada
producto.
17

En muchos casos, cuando una solucin acuosa es enfriada, la


cristalizacin del agua se inicia abajo de su punto de solidificacin. En
este momento, en un sistema en lo que haya falta de enucleacin, el
producto se podr tornar superfro (muy fro) y la cristalizacin se
realizar precipitadamente por un simple choque fsico.
Si un producto es rpidamente enfriado podrn ocurrir formaciones de
cristales irregulares que, fatalmente, imposibilitarn un secado
uniforme. Esto comnmente - ocurre en los congelamientos
realizados en los interiores de las propias cmaras de secado de los
liofilizadores y es uno de los motivos que nos llev a preferir
desarrollar y recomendar el uso de congeladores. Congelamientos
lentos llevarn que el agua contenida en el producto forme grandes
cristales de hielo con formacin de estructuras relativamente abiertas
despus del secado (sublimacin). Grandes cristales (puntiagudos),
tambin, pueden romper las membranas celulares de los productos.
Congelamientos rpidos producirn cristales pequeos que
aglomerados dificultarn el pasaje y la retirada del vapor de agua,
sublimndose durante el secado.
La tcnica ms adecuada para cada producto deber ser
individualmente ensayada tomando en cuenta, entre otros factores, el
perfil de la temperatura, el recipiente que lo contiene, la
conductividad trmica del recipiente y del producto y el ambiente
superfro (congelador). Tambin la concentracin y la viscosidad del
producto influenciarn decisivamente en todo el proceso.

18

4.2. SECADO PRIMARIO


El material congelado se somete a la accin del vaci producindose
la sublimacin.
En esta etapa del proceso son dos los puntos crticos que deben
considerarse con especial atencin.
En primer lugar hay que tener en cuenta un fenmeno de
transferencia trmica, ya que la sublimacin es un fenmeno
endotrmico es necesario durante el proceso proporcionar calor a la
masa congelada.
Si este calentamiento no se efecta, se producir un sobre
enfriamiento de esta, dificultndose la sublimacin. Este calor
aportado es necesario para compensar el enfriamiento producido por
el vapor de hielo y la temperatura de equilibrio recibe el nombre de
temperatura de desecacin.
La desecacin se producir desde la superficie del producto expuesta
al vaco hacia abajo.
19

El otro punto crtico a tener en cuenta lo constituye la transferencia de


masa y se refiere a la eliminacin del vapor de agua que se produce
en la sublimacin.
Si se considera que a la presin de 0.1 Torr un gramo de agua ocupa
un volumen de 9.500 litros, se comprender la magnitud del problema
que significa remover del sistema esta enorme cantidad de vapor de
agua.
Ambos problemas inciden en la velocidad del proceso.
Para que la sublimacin se produzca en buenas condiciones todo el
material debe estar congelado, por lo tanto al aportar calor durante el
proceso es importante evitar que se funda la masa, lo que podra
producir alteraciones debidas a la formacin de soluciones
hipertnicas y a la presencia de liquido intersticial que por accin del
vaci, ebulle bruscamente con produccin de abundante espuma la
cual deforma la pastilla estructuralmente, fenmeno denominado
puffing que puede llevar al deterioro del producto.
Se comprender entonces la importancia de conocer la temperatura
hasta la cual se puede calentar el material sin que se funda, es decir
la temperatura del producto no debe pasar el punto de eutexia en
todo el proceso de secado primario.
El peligro se presenta no a nivel de del producto desecado, enfriado
constantemente por el vapor de hielo que lo atraviesa a travs de la
interfase producto del secado-hielo, si no a nivel de la zona de
contacto del hielo con la placa del equipo liofilizador donde hay un
intercambio constante de temperatura entre el frasco con el producto
congelado y el entorno. (para que el fenmeno de sublimacin exista
debe haber un equilibrio entre el fro que sede el vapor de hielo al
producto que se esta desecando y el calor que el hielo debe entregar
al vapor para que este se forme, este calor proviene de la placa del
equipo de liofilizacin si esta no sede calor no hay sublimacin, por lo
tanto no es posible la desecacin)
El registro de la temperatura de la masa de efecta introduciendo una
zonda termomtrica en el interior de uno de los recipientes con el
producto a liofilizar.
La sublimacin se llevara a cabo en mejores condiciones si la masa
sublima desde una superficie amplia y de poco espesor. De all que la
tcnica de congelamiento del producto adquiera gran relevancia.
La remocin del agua sublimada puede efectuarse por diversos
procedimientos.
Algunos autores han empleado bombas rotativas y de difusin para
este objeto.
Sin embargo los mtodos mas usados son el empleo de agentes
desecantes qumicos y el uso de condensadores. Los desecantes
20

qumicos tienen la capacidad de combinarse con el agua o de


adsorberla.

21

4.2.2. SECADO SECUNDARIO


La terminacin del secado primario corresponde al momento en que se
ha sublimado la ltima porcin de hielo.
El final de la sublimacin se puede apreciar por una elevacin de la
temperatura del producto. Como durante el proceso, generalmente se
aplica calor, la mayora de los equipos tienen un sistema que permite
fijar la temperatura y mantenerla automticamente. Esta temperatura
se establece para cada producto, dependiendo de su resistencia al calor,
generalmente vara entre 30 y 50 C.
Finalizado el secado primario el producto contiene generalmente una
cantidad apreciable de agua, esta permanece adsorbida en la superficie
del mismo, la que es muy grande debido a su estructura porosa. Esta
agua residual puede ser perjudicial para muchos productos que podran
deteriorarse al ser almacenados. Es por esta razn que se efecta el
denominado secado secundario que corresponde a la desorcion o
liberacin de gran parte del agua adsorbida. Esta operacin se realiza a
temperatura constante y a alto vaco; junto con el agua se extrae el
oxigeno adsorbido.
La desorcion es un proceso continuo e indefinido, es decir no se llega a
contenidos de humedad igual a cero y no termina abruptamente como la
sublimacin. El secado secundario en la prctica finaliza cuando se
estima que la humedad residual no afectara al producto final,
asegurndole una buena conservacin. Esta humedad residual se
determina para cada producto. El punto final del proceso, puede
determinarse siguiendo una curva de peso del producto (mtodo de Kart
Fischer u otro confiable)

22

PUNTO TRIPLE
1. CONCEPTO
Punto triple sucede en condiciones de temperatura y presin a las que
pueden coexistir en equilibrio las tres fases de una sustancia pura:
slida, lquida y gaseosa.

23

A diferencia del punto de congelacin y del punto de


ebullicin, que dependen de la presin, el punto triple es una propiedad
fija. Se utiliza para definir el kelvin, la unidad de temperatura
termodinmica.
Por definicin, hay exactamente 273.16 K entre el punto triple del
agua y el cero absoluto

La temperatura del punto triple para cualquier sustancia pura es muy


prxima a la de fusin, puesto que la variacin de esta ltima con la
presin es muy pequea.

2. PUNTO TRIPLE DEL AGUA

24

La nica combinacin de presin y temperatura a la que el agua, hielo


y vapor de agua pueden coexistir en un equilibrio estable, se produce
exactamente a una temperatura de 273.1598 K (0.0098 C) y
a una presin parcial de vapor de agua de 610.5 Pa.
En ese momento, es posible cambiar el estado de toda la sustancia a
hielo, agua o vapor arbitrariamente haciendo pequeos cambios en la
presin y la temperatura. Se debe tener en cuentaque incluso si la
presin total de un sistema est muy por encima de 611,73 pascales
(es decir, un sistema con una presin atmosfrica normal), si la presin
parcial del vapor de agua es 611,73 pascales, entonces el sistema
puede encontrarse an en el punto triple del agua . Estrictamente
hablando, las superficies que separan las distintas fases tambin debe
ser perfectamente planas, para evitar los efectos de las tensiones de
superficie.
El agua tiene un inusual y complejo diagrama de fase (aunque esto no
afecta a las consideraciones generales expuestas sobre el punto triple).
A altas temperaturas, incrementando la presin, primero se obtiene
agua lquida y, a continuacin, agua slida. Por encima de 109 Pa
aproximadamente se obtiene una forma cristalina de hielo que es ms
denso que el agua lquida. A temperaturas ms bajas en virtud de la
compresin, el estado lquido deja de aparecer, y el agua pasa
directamente de slido a gas.
A presiones constantes por encima del punto triple, calentar hielo hace
que se pase de slido a lquido y de ste a gas, o vapor. A presiones
por debajo del punto triple, como las encontradas en el espacio
exterior, donde la presin es cercana a cero, el agua lquida no puede
existir. En un proceso conocido como sublimacin, el hielo salta la fase
lquida y se convierte directamente en vapor cuando se calienta.

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TABLA DE PUNTOS TRIPLES

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BIBLIOGRAFIA

Termodinmica y Diagramas de Fase,Andres Felipe Agudelo y Oscar


Restrepo
modulo7.pdf ( http://www.unalmed.edu.co/~cgpaucar/modulo7.pdf)
Tema 06.pdf( http://www.uca.edu.sv/facultad/clases/ing/m210031/Tema
%2006.pdf)
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)
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http://personal.us.es/mfarevalo/recursos/tec_far/liofilizacion.pdf

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