Alquinos

Los alquinos contienen por lo menos un triple enlace carbono-carbono. Tienen

la frmula general CnH2n 2, donde n = 2, 3,. . .
Nomenclatura de los alquinos
Los nombres de los compuestos que contienen enlaces CC terminan en -ino.
De nuevo, el nombre del compuesto base est determinado por el nmero de
tomos de carbono en la cadena ms larga (vea la tabla 24.1 para los nombres
de los alcanos correspondientes). Al igual que en el caso de los alquenos, los
nombres de los alquinos indican la posicin del triple enlace carbono-carbono;
por ejemplo, en:
HC C CH2 CH3
1-butino

H3C C C CH3
2-butino

Propiedades y reacciones de los alquinos

Los alquinos tienen unas propiedades fsicas similares a los alcanos y
alquenos. Son poco solubles en agua, tienen una baja densidad y presentan
bajos puntos de ebullicin. Sin embargo, los alquinos son ms polares debido
a la mayor atraccin que ejerce un carbono sp sobre los electrones, comparado
con un carbono sp3 o sp2.

El alquino ms sencillo es el etino, ms conocido como acetileno (C 2H2). El

acetileno es un gas incoloro (p. e. 84C) que se prepara mediante la reaccin
entre carburo de calcio y agua:
CaC2(s) + 2H2O(l) C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)
El acetileno tiene muchos usos importantes en la industria. Debido a su alto
calor de combustin
2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l)

H = 2 599.2 kJ/mol

El acetileno que se quema en los sopletes oxiacetilnicos produce una flama

muy caliente (aproximadamente de 3 000C). Por tal razn, los sopletes
oxiacetilnicos se utilizan para soldar metales.
La energa libre estndar de formacin del acetileno es positiva (Gf = 209.2
kJ/mol), a diferencia de la de los alcanos. Esto significa que la molcula es
inestable (respecto de sus elementos) y tiende a descomponerse:
C2H2(g) 2C(s) + H2(g)

En presencia de un catalizador adecuado, o cuando el gas se mantiene a

presin, esta reaccin suele ocurrir con violencia explosiva. Para transportar el
gas sin correr riesgos, debe disolverse en un disolvente orgnico, como
acetona, a presin moderada. En estado lquido, el acetileno es muy sensible a
los golpes y altamente explosivo.
El acetileno es un hidrocarburo insaturado que se hidrogena para producir
etileno:
C2H2(g) + H2(g) C2H4(g)
Participa en las siguientes reacciones de adicin, con halogenuros de
hidrgeno y halgenos:
C2H2(g) + HX(g) CH2 CHX(g)
C2H2(g) + X2(g) CHX CHX(g)
C2H2(g) + 2X2(g) CHX2 CHX2(g)
El metilacetileno (propino), CH3 C C H, es el siguiente miembro de la
familia de los alquinos. Participa en reacciones semejantes a las del acetileno.

ALQUINOS
Se conocen tambien como alcinos o Son hidrocarburos insaturados ya que
hidrocarburos acetilnicos.
tienen por lo menos un triple enlace
Decoloran la solucion de KMnO4
Son mas activos quimicamente que los
alcanos o alquenos, por el mayor
numero de enlaces pi () en el enlace
triple.
Son practicamente insolubles en Son menos densos que el agua.
agua
(solubles
en
solventes
organicos).
Estado fisico:
Sus temperaturas de ebullicion y sus
GASEOSOS: etino a butino
densidades son algo superioresque las
LIQUIDOS: pentino al hexadecino
de sus correspondientes olefinas.
SOLIDOS: el resto
Dan reaccion por adicion.
Formula: CnH2n-2

Nomenclatura
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula C nH2n-2 y se nombran
sustituyendo el sufijo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos por -ino.

Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el

triple enlace. La numeracin debe otorgar los menores localizadores al triple
enlace.

Regla 3. Cuando la molcula tiene ms de un triple enlace, se toma como

principal la cadena que contiene el mayor nmero de enlaces triples y se
numera desde el extremo ms cercano a uno de los enlaces mltiples,
terminando el nombre en -diino, triino, etc.

Regla 4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del

modo siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor nmero posible de
enlaces mltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.
2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores ms
bajos. Si hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos
tiene preferencia el doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en
-eno-ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la
terminacin es, -eno-diino

Acides de los alquinos

El Hidrgeno del propino es dbilmente cido, con un pKa = 25. Utilizando
bases fuertes (NaH, LDA, NH2-) se puede desprotonar, obtenindose su base
conjugada -propinil sodio- una especie muy bsica y nuclefila.

El propinil sodio generado en la reaccin anterior puede actuar como nuclefilo

atacando a haloalcanos primarios mediante mecanismo SN2.

Las bases derivadas de alcoholes y agua son demasiado dbiles para

desprotonar los alquinos, estando los equilibrios cido-base muy desplazados a
la izquierda.

Un equilibrio cido-base se desplaza hacia el cido conjugado de mayor valor

de pKa.
Sntesis de alquinos mediante alquilacin

Como vimos en el punto anterior, los alquinos terminales presentan hidrgenos

cidos que pueden ser arrancados por bases fuertes, formando acetiluros
(base conjugada del alquino). Los acetiluros son buenos nuclefilos y dan
mecanismos de sustitucin nuclefila con sustratos primarios.

El propino [1] reacciona con amiduro de sodio en amoniaco lquido para formar
el propinil sodio [2]. En la segunda etapa el propinil sodio ataca como
nuclefilo al bromuro de metilo [3] para formar 2-Butino [4]. En esta reaccin el
alquino se alquila formndose un enlace carbono-carbono que aumenta el
tamao de la cadena carbonada.
La formacin de enlaces carbono-carbono es de gran importancia en sntesis
orgnica, permitiendo construir molculas de gran tamao a partir de otras ms
pequeas.
La reaccin de alquilacin slo se puede realizar con haloalcanos primarios.
As, el bromuro de isopropilo [5] (sustrato secundario) genera propeno [6] por
reaccin con propinil sodio [2], mediante mecanismo E2

Ejemplo: Obtener 2-pentino a partir de acetileno

Paso 1. Desprotonacin del acetileno con amiduro de sodio

Paso 2. Alquilacin con yoduro de etilo

Paso 3. Desprotonacin del 1-Butino

Paso 4. Alquilacin del 1-butinil sodio con yoduro de metilo

Preparacin de alquinos mediante doble eliminacin

Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenacin de
dihaloalcanos vecinales o geminales.
Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos geminales

El mecanismo de esta reaccin consiste en dos eliminaciones E2 sucesivas.

En la primera eliminacin la disposicin del grupo saliente con respecto al
hidrgeno sustraido debe ser anti.

Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos vecinales

Mediante la doble eliminacin se obtendr el triple enlace entre los carbonos

que tienen unidos los bromos

Para obtener alquinos terminales a partir de dihaloalcanos vecinales o

geminales es necesario emplear 3 equivalentes de amiduro de sodio, debido a
la presencia del hidrgeno cido en el alquino.

La doble eliminacin para formar alquinos terminales tambin puede realizarse

con tert-butxido de potasio.
Hidrogenacin de alquinos
Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrgeno, en presencia
de un catalizador metlico finamente dividido, para formar alcanos.
Los
catalizadores ms utilizados son: platino, paladio, rodio, etc.

La hidrogenacin es una reaccin exotrmica, y el calor desprendido se ve

afectado por los sustituyentes del alquino. As, los alquinos internos
desprenden menos calor al hidrogenarse que los terminales, debido a su mayor
estabilidad por el fenmeno de la hiperconjugacin.

Hidrogenacin de alquinos con catalizador de Lindlar

La hidrogenacin de los alquinos a alcanos transcurre a travs de un
intermedio que es el alqueno. Es posible parar la hidrogenacin en el alqueno
empleando un catalizador de paladio envenenado, llamado catalizador de
Lindlar.
Los venenos disminuyen la actividad del catalizador y permiten parar la
hidrogenacin en el alqueno.

La hidrogenacin con el catalizador de Lindar es SIN, los hidrgenos se

adicionan al triple enlace por el mismo lado, rindiendo alquenos cis.