ANALISIS DE UN ACIDO DESCONOCIDO MEDIANTE UNA VALORACIN

POTENCIOMTRICA
Prcticas 1 y 2
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
Maira Marrugo*, Ketty marquz*, Alexandra Comas*, Johana Ruiz*, Carmelina Lpez*, Sindi
Hernndez*, Edison Suarez*, Cristina Arrieta*, Roberto Fernndez**
Estudiantes *, docente**.
Cartagena de indias-16/01/12
RESUMEN: se trabaj con potenciomtria para la identificacin de un cido oxlico y maleico a
travs de una titulacin potenciometrica, utilizando los parmetros que recomendados para el
equipo; para tal determinacin, se preparo una solucion 0,1000 0,00001 M de NaOH. Se
pesaron tres muestras de ftalato acido de potasio (0,4082 g, 0,4089 g, 0,4081g, 0,4020 g) para
cada acido (oxalico,maleico)de las cuales se tomo solo una para el oxalico y una del maleico
como referencia para el analisis de primera y segunda derivada ,pH Vs volumen titulante y se
graficaron cada una respectivamente. El anlisis de estas muestras arrojo una concentracin de
0,0351 M, 0,0356 M, 0,0365M, para oxlico y 0,0334 M para maleico. Se obtuvo un peso
molecular de 90,7 g/mol para el cido oxlico y para el 116,1g/mol cido maleico, arrojando una
discrepancia de 0,008% del cido oxlico y de 1,04% para el cido maleico.
INTRODUCCION
La titulacin es uno de los mtodos de
anlisis cuantitativo ms usuales e
importantes en los laboratorios de anlisis
qumicos .es fundamental su aprendizaje ya
que el mtodo consiste en determinar la
concentracin de diferentes sustancias tales
como la dureza del agua ,la cantidad de
cidos grasos en aceites comestibles ,en
determinaciones de acidez en contenidos
gstricos entre otros.
En esta prctica identificaremos un cido a
partir de una titulacin potencio mtrica la
cual es un proceso utilizado para conocer la
concentracin de soluciones, a partir de
estndares cuya concentracin es conocida,
aprovechando las variaciones de una fuerza
electromotriz inducida entre un electrodo

indicador y uno de referencia, hasta

detectar a diferentes intervalos durante el
proceso de una valoracin que cantidades
qumicamente equivalentes de las dos
hayan reaccionado.
Existen diferentes mtodos de anlisis
volumtricos, los considerados al tipo de
reaccin que se lleve a cabo, se clasifica
en; Mtodos de neutralizacin (acido-base),
Mtodo de xido-reduccin, Mtodo de
precipitacin y formacin de complejos.
Para los cidos poliproticos dbiles pueden
realizarse deducciones similares. Entre las
ventajas de la titulacin potenciometrica
estn que ofrece una mejor exactitud debido
a que se emplean potenciales medidos para
detectar los cambios bruscos de actividad
que ocurren en el punto de equivalencia. El
mtodo se basa en el cambio de fuerza

electromotriz en funcin del volumen

adicionado y no en el valor o absoluto de la
fem. Es aplicable a soluciones turbias,
fluorescentes, opacas o coloridas.
El objetivo de esta prctica es valorar un
cido desconocido por potenciometra,
utilizando los diversos mtodos encontrados
en la literatura para hallar el punto de
equivalencia de la valoracin, como tambin
la determinacin de la constante de
disociacin del cido problema mediante los
datos hallados experimentalmente.
PROCEDIMIENTO
1) El montaje realizado fue el siguiente;

mL de la solucin, en un vaso marca pirex.

3) Se calibro el potencimetro Union Research
espandible ion analyser EA 940 con
soluciones buffer a pH 4.
4) Se prepararon 500 mL de solucin de
NaOH 0,1000 M.
5) Se valor potenciometricamente con ftalato
acido de potasio previamente secado donde
se anot el potencial y el pH despus de
cada adicin, teniendo en cuenta la
estabilidad del equipo y usando fenolftalena
para evidenciar el cambio de color en la
titulacin.
6) Para la comprobacin del peso de un cido
conocido (ftalato de potasio).se tabulo de la
siguiente manera.
orde
n

Grafica1.montaje de valoracin
potenciometrica.

Inicialmente se secaron los cidos

desconocidos una hora a 700C en el horno
luego se pes 0,4082 g de ftalato acido de
potasio, para muestra1.
Posteriormente se pesaron 0,4089 g y
0,4081g para las muestra 2. Y 3.para la
muestra 4.que se observara ms adelante
se pes 0,4020 g pertenecientes al anlisis
posterior para el desarrollo de la prctica
#2, del clculo para otro acido desconocido.
Se puso a reaccionar cada muestra con 25
mL de NaOH y se disolvi en 50 mL de
agua. Los balones eran marca pirex, y las
pipetas de 5 ml y 10ml (Brand).
2) Para los cidos oxlico (practica 1.) y
maleico (practica 2.), se tom el volumen
aproximado para reaccionar con la misma
cantidad de NaOH,se pesaron 0,1914 g
(oxlico)2,220 g(maleico) y se prepar 100

(mL)de NaOH

pH

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

0
10,1
10,3
10,5
19,5
19,7
19,9
20,1
20,3
20,5
20,7

5,06
5,12
5,14
5,16
6,44
6,59
6,86
7,07
8,20
9,55
10,14

11
12

20,9
21,1

10,42
10,56
Tabla1.muestra nmero 1.

orde
n
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

(mL) de NaOH
0
5,00
10,00
10,15
12,25
12,35
16,55
16,65
19,10
19,80

pH
4,11
4,66
5,06
5,14
5,15
5,16
5,18
5,41
5,42
6,07
2

11
12

20,00
21,87

6,83
8,93
Tabla 2.muestra nmero 2.

orde
n
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

(mL) de NaOH

11
12

pH

0
5,00
10,10
10,15
10,25
12,25
15,55
15,65
19,07
19,20

4,02
4,55
5,09
5,10
5,15
5,26
5,33
5,41
5,48
6,09

20,50
21,87

6,43
7,93

Tabla 3.muestra nmero 3.

V(mL)
6,9
7,02
7,14
7,26
7,38
13
13,5
14
14,12
14,24
14,3
14,42
14,54
14,66
16
20,06

pH
5
5,02
5,03
5,04
5,06
6,1
6,35
6,91
7,2
7,98
9
9,95
10,42
10,77
11,86
12,41

obtuvo resultados, y una nica medida

tomada en el laboratorio para el cido de la
practica 2.
ANALISIS Y DISCUSIN DE
RESULTADOS
1) Con los datos de la tabla1. se realiz la
siguiente grafica en la cual se presenta un
comportamiento tpico de una curva
potenciometrica para un cido.
orden

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

(mL)de
NaOH
0
10,1
10,3
10,5
10,5
19,7
19,9
20,1
20,3
20,5
20,7
20,9
21,1

pH
5,06
5.12
5,14
5,16
6,44
6,59
6,86
7,07
8,2
9,55
10,14
10,42
10,56

Tabla1.muestra nmero 1.

Tabla 4.muestra para el cido desconocido #2.

De estas muestras se realiz la Grafica pH

contra volumen de titulante (una por cido),
en nuestro caso se tom la muestra nmero
1.para el cido practica 1. Que fue tomada
como referencia y de la que mejor se
3

Grafica1. pH Vs volumen titulante mL.

pH Vs V(mL)
12
10
8
PH

6
4
2
0
0

10

15

20

25

V(mL)

A continuacin se realiz una serie de clculos para las grficas de la primera y segunda
derivada. En el caso de la primera derivada realizamos un cociente entre

PH
v

donde PH

es el cambio en el volumen titulante.

Para lo anterior se obtuvieron los siguientes resultados.
Orden
(mL)de NaOH pH/v
0
1
10,1
0,006
1
2
10,3
0,1
2
10,5
0,1
Tabla35.primera derivada.
3
4
19,5
1,42
Tabla 6.segunda derivada.
4
5
19,7
0,75
5
6
19,9
1,35
6
7
20,1
1,05
7
8
20,3
5,65
8
19
20,5 2. Primera
6,75 derivada
Grafica
9
10
20,7
2,95
10
Para 11
la segunda derivada
(tabla
20,9
1,46) tenemos
11
en cuenta
el
volumen
titulante
y
el cambio de
12
21,1
0,7
12
PH para esto utilizamos la siguiente
2
2
expresin pH/v de donde se obtuvo lo siguiente.

orden

(mL)de
NaOH
0
10,1
10,3
10,5
19,5
19,7
19,9
20,1
20,3
20,5
20,7
20,9
21,1

(pH/v)

0,004
2,22045E-14
0,015555556
-28,25
3
-1,5
23
5,5
-19
-7,75
-3,5

segunda derivada
150.000
100.000
50.000
(PH/V)

0.000
13.5

13.7

13.9

14.1

14.3

14.5

14.7

14.9

15.1

15.3

-50.000
-100.000
-150.000
V(mL)

Grafica 3.Segunda derivada.

Ya determinado el punto de la valoracin

en caso, la grfica del pH en funcin del
volumen de titulante, la primera y segunda
derivada numrica de la curva de
valoracin, se procede a tabular los datos
obtenidos. (Ver anexo cuadro 1).
Para realizar los clculos del promedio de la
concentracin se tom el peso molecular
calculado en cada ensayo y se multiplico
por la cantidad en gramo tomada para la
preparacin de cada muestra. Luego se
dividi por el volumen total al finalizar cada
valoracin.
Muestra 1.
Teniendo en cuenta que la molaridad del
NaOH es 0.1000 M y el volumen de ftalato
acido de potasio en todas las muestras fue
de 60 mL.se procede a calcular la
concentraciones de NaOH en las muestras
usadas de la siguiente manera;

moles NaOH =moles ftalatoacido de potasio

V NaOH M NaOH =V ftalatoM ftalato

M ftalato =

M ftalato =

V NaOHM NaOH
V ftalato

21,1 mL0,1000 M
60 mL

=0,0351 M

Lo mismo se realiz para las dems

muestras tabulndose de la siguiente
manera;
V(mL )
NaOH
21,1
21,4
21,9
Promedio
SD

Muestra
1
2
3

Finalizando

el

clculo

M
0,0351
0,0356
0,0365
0,0357
0,0007
se

suma

las
5

concentraciones y se promedia quedando

as;

x =0,0357 M

Con lo anterior se puede decir que la

concentracin molar promedio de NaOH es
0,0357 0,0007.
Propagacin de la incertidumbre
La propagacin de la incertidumbre en la
concentracin del titulante de NaOH para la
muestra 1 es:

Sy
=
y

Sa 2 Sb 2 Sc
+
+
a
b
c

)( ) ( )

Sy
=
0.1000

0.0001 2
0.2
+
0.1000
1000

)(

S y =0.00001
Por tanto la concentracin de NaOH es de

0.1000 0.00001 M

La incertidumbre debida al clculo de la

concentracin de la muestra est dado por:

Sy
=
y

( ) ( ) ( )
Sa 2 Sb 2 Sc
+
+
a
b
c

Sy
=
0.04904

( ) (

) ( )

Por tanto la concentracin de la muestra es

.

Al principio de la valoracin el cambio del

potencial es grande debido a que las
concentraciones de hidrogeno es alta esto
se ve reflejado en un alto potencial, luego
de adicionar cantidades de NaOH se
neutraliza un poco la solucin quedando
pocos iones hidrogeniones lo cual se
manifiesta en el descenso de potencial, por
ultimo este potencial aumenta gracias al
exceso de iones hidroxilo.
Calculo para el cido desconocido se
tuvo en cuenta dos parmetros el pKa y el
peso molecular.
Primero se calcul el peso molecular del
cido desconocido, para esto se tuvo en
cuenta el punto de equivalencia, el nmero
de moles del agente titulante es igual al
nmero de moles del cido desconocido. El
volumen total del agente titulante fue de
21,1 mL=0,0211L .la cantidad de cido
tomada fue de 0,1914 g.
Con lo anterior se tiene que el peso
molecular del cido desconocido es;

0.1 2 0.00004 2 0.5

+
+
14.7
0.1001
30

0,0490 0.0008 M

En la mitad del punto de equivalencia se

tiene que
pH=pKa, donde pH=5,12
entonces;
pKa= pH=5,12
-log Ka =5,12
Ka= (log)-1-5,12
Ka=7,6x10-6

PM= mol

S y =0.0008

de

Calculo del Ka del acido

0, 1914 g
=90, 7 g/mol
-3

2,11x10
Al realizar una revisin bibliogrfica se
encontr que el cido analizado fue el cido
oxlico (C2H2O4) el cual posee un peso
molecular de 90 g/mol, Adems con el
propsito de realizar una comparacin de
los datos obtenidos y los datos arrojados
por la literatura estudiada se procedi a
calcular la discrepancia porcentual dando
6

un valor de

=0,008 .se dice que el pKa

es igual al pH en la mitad

del punto de

equivalencia por lo que en este caso es

igual a 1,27.

PARA EL ACIDO #2
Se grafican los datos obtenidos de pH Vs volumen titulante de la siguiente manera;
V(mL)
0
9,21
9,96
10,14
11,36
11,98
13,3
13,6
14
14,12
14,24
14,3
14,42
14,54
14,66
16
20,06

pH
1,94
2,1
2,36
2,42
2,98
3,2
3,58
3,65
4,2
4,98
5
5,95
6,42
6,77
7,86
8,41
8,56

pH vs V(mL)
9
8
7
6
5
pH 4
3
2
1
0
0

10

15

20

25

v(mL)

Tabla 4.muestra para el cido

desconocido #2
Grafica4.pH Vs volumen titulante
Ahora se grafica la primera y segunda derivada (ver datos tabulados en los anexos). La grfica
de la primera derivada se visualiza un mximo el cual indica el punto de equivalencia.

PRIMERA DERIVADA
20
PH/V

10
0
0

10

12

14

16

V(mL)

Grafica5.primera derivada
Para la segunda derivada el punto de equivalencia est dado por el cambio de signo de la
misma, tomando como punto de inflexin cuando esta cruza el cero.

SEGUNDA DERIVADA
150000000000000
100000000000000
50000000000000
(pH/V)
0
0

10

12

14

16

-50000000000000
-100000000000000
V(mL)

Grafica 6.segunda derivada

Los datos utilizados para la elaboracin de las grficas se tabularon tal cual como se puede
observar en el anexo 1 .estos ya fueron especificados en el anlisis del cido 1.que tambin se
tabularon de la misma manera pero que se desgloso inicialmente para mayor interpretacin.

Teniendo en cuenta que la molaridad del

NaOH es 0.1000 M y el volumen de ftalato
acido de potasio en todas las muestras fue
de 60 mL.se procede a calcular la

concentraciones de NaOH en las muestra 4

para determinar el segundo acido
desconocido usadas de la siguiente
manera;
8

M ftalato =

20,06 mL0,1000 M
60 mL

por la literatura estudiada se procedi a

calcular la discrepancia porcentual dando
=0,0334 M

La concentracin molar por tanto de NaOH

es 0,0334.
Calculo del Ka del acido
En la mitad del punto de equivalencia se
tiene que
pH=pKa, donde pH=2,36,
entonces;
pKa= pH=2,36
-log Ka =2,36
Ka= (log)-1-2,36
Ka=4,36x10-3
Al igual que para el cido anterior al
principio de la valoracin el cambio del
potencial es grande debido a que las
concentraciones de hidrogeno es alta esto
se ve reflejado en un alto potencial, luego
de adicionar cantidades de NaOH se
neutraliza un poco la solucin quedando
pocos iones hidrogeniones lo cual se
manifiesta en el descenso de potencial, por
ultimo este potencial aumenta gracias al
exceso de iones hidroxilo.
Para
el
clculo
para
el
cido
desconocido los mismos parmetros
anteriores del cido 1.
Calculando se tiene que el volumen gastado
fue de 20,06 mL=0,02006L .la cantidad de
cido tomada fue de 2,220 g.
Con lo anterior se tiene que el peso
molecular del cido desconocido es;

PM= mol

2,220 g
=110,67 g/mol
0,02006
Al realizar una revisin bibliogrfica se
encontr que el cido analizado fue el cido
maleico (C4H4O4) el cual posee un peso
molecular de116,1g/mol, Adems con el
propsito de realizar una comparacin de
los datos obtenidos y los datos arrojados

un valor de

=1,04 .se dice que el pKa

es igual al pH en la mitad del punto de

equivalencia por lo que en este caso es
igual a 1,92.
DISCUSIN DE RESULTADOS
Teniendo en cuenta los valores de las
desviaciones estndar se puede observar
que los pesos moleculares de los cidos
estudiados no se desvan tanto de los
valores reales por lo tanto se confirma que
el
mtodo
utilizado
(valoracin
potenciometrica) es muy eficaz para la
identificacin de cidos. Estas pequeas
desviaciones que se presentaron se pueden
atribuir a errores del estudiante en la toma
de medidas de los volmenes, pH o errores
sistemticos debido a que el equipo no fue
bien calibrado .El anlisis cualitativo se llev
a cabo mediante uso del
indicador
fenolftalena mientras que el anlisis
cuantitativo se hizo por medio de grficas,
primera derivada y segunda derivada de
lecturas de pH como funcin de volumen de
NaOH.
CONCLUSIONES
Despus de realizada la presente
experiencia se puede decir que el mtodo
utilizado es selectivo, ya que sirve para la
identificacin de cidos tanto monoprotico
como poliproticos, lo anterior se corrobora
observando los resultados y las grficas
obtenidas de los cidos de estudio .por otra
parte se pudo notar que el equipo cuando
hay grandes cambios en el potencial este
demora para estabilizarse lo que ocurre en
las aproximaciones del punto final.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Douglas A. Skoog. Principio de anlisis
instrumental. 6 Edicin. Mxico, D, F: 2008,
Pg. 753-754.
9

[2]LUCAS
HERNANDEZ,
instrumental, captulo 11.

anlisis

10

ANEXOS
V(mL)
0
10,1
10,3
10,5

PH
5,06
5,12
5,14
5,16

pH

V(mL)

PH/V

0,06
0,02
0,02

10,1
0,2
0,2

0,006
0,1
0,1

19,5
19,7
19,9
20,1
20,3
20,5
20,7
20,9
21,1

6,44
6,59
6,86
7,07
8,2
9,55
10,14
10,42
10,56

1,28
0,15
0,27
0,21
1,13
1,35
0,59
0,28
0,14

9
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2
0,2

0,142
0,75
1,35
1,05
5,65
6,75
2,95
1,4
0,7

PH

V(mL)

(PH/V)

-0,04
8,88178E16
1,26
-1,13
0,12
-0,06
0,92
0,22
-0,76
-0,31
-0,14

-9,9
0,04

0,004
2,22045E-14

81
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04
0,04

0,015
-28,25
3,0
-1,5
23
5,5
-19
-7,75
-3,5

Cuadro#1: Datos de valoracin potenciometrica para determinacin cido oxalico.

V(mL
)

pH

V2

pH

pH

pH/V

pH/V

1,94

9,21

0,16

-8,46

0,1

9,21

2,1

0,75

0,26

-0,57

-0,2

9,96

2,36

0,18

0,06

1,04

0,5

10,14

2,42

1,22

0,56

-0,6

-0,34

11,36

2,98

0,62

0,22

0,7

0,16

11,98

3,2

1,32

0,38

-1,02

-0,31

13,3

3,58

0,3

0,07

0,1

0,48

13,6

3,65

0,4

0,55

-0,28

0,23

14

4,2

0,12

0,78

0,23

14,12

4,98

0,12

0,02

1,77636E15
-0,06

14,24

0,06

0,95

0,06

0,93

-0,76

0,01182033
0,35087719
3
0,48076923
1
0,56666666
7
0,22857142
9
0,30392156
9
4,8
0,82142857
1,29478E+
14
12,6666666
7
15,5

0,0173724
2
0,3466666
7
0,3333333
3
0,4590163
9
0,3548387
1
0,2878787
9
0,2333333
3
1,375
6,5
0,1666666
7
15,833333
3

14,3

5,95

0,12

0,47

-0,48

----------

14,42

6,42

0,12

0,35

1,77636E15

-0,12

14,54

6,77

0,12

1,09

1,22

0,74

14,66

7,86

1,34

0,55

2,72

-0,54

6,7554E+1
3
0,60655737
7
0,19852941

16
20,06

8,41
8,56

4,06

0,15

3,9166666
7
2,9166666
7
9,0833333
3
0,4104477
6

Cuadro#2: Datos de valoracin potenciometrica para determinacin cido maleico.