Quimica para Todos - G B Shulpin

Qumica para Todos
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G. B. Shulpin
Preparado por Patricio Barros
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Prefacio
Este libro es un relato sobre una de les ciencias ms importantes, sobre la qumica
moderna. El comienzo del desarrollo de la qumica como ciencia se remonta a
mediados del siglo XVIII, perodo en que fue establecida la ley de la conservacin de
la masa de la sustancia, en que se derrumb la teora cuyo fundamento descansaba
en la idea acerca del inexistente flogisto. Los siguientes pasos importantsimos en el
camino del progreso de la qumica fueron hechos ya en el siglo XIX. Se trata de la
implantacin de la idea acerca de los tomos, del descubrimiento de la Ley Peridica
de los elementos y de la creacin de la teora de la estructura de los compuestos
orgnicos.
En el curso de dos siglos la qumica atraves un enorme camino, convirtindose en
una ciencia bien desarrollada que posee un acopio colosal de informacin y se basa
en profundas y precisas premisas tericas. En los ltimos decenios se hizo evidente
que toda una serie de nuevas ciencias no puede pasar sin recurrir a los conceptos y
mtodos de la qumica, y las que en primer trmino deben mencionarse en este
caso son la medicina y la biologa molecular.
El libro de G. B. Shulpin est estructurado en forma de captulos-ensayos
independientes. Cada captulo relata acerca de un campo determinado de la ciencia
qumica, acerca de un concepto clave, acerca de una sustancia a la que pertenece
un papel importante. Parafraseando el proverbio se puede decir que para el
entendimiento ms profundo de la esencia de cualquier concepto cientfico ms vale
realizar un experimento que cien veces leer acerca de este concepto.
La particularidad caracterstica de este libro que ofrecemos a la atencin del lector
consiste en que el relato sobre las bases de la qumica moderna viene acompaado
de descripcin de experimentos elementales. Estos experimentos son fciles de
realizar en el laboratorio qumico de casa y en cuanto a los reactivos y el equipo
necesarios, el lector podr encontrarlos entre sus enseres domsticos o comprar en
la farmacia o en las tiendas de artculos de uso domstico o para fotografa. Como
utensilios qumicos el autor, en la mayora de los casos, propone utilizar vasos
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comunes y corrientes. Tan slo varios experimentos ms complicados requerirn un

equipo especial y reactivos qumicos relativamente raros.
Los experimentos de este tipo deben realizarse en el laboratorio qumico de escuela
o en el crculo qumico.
La actividad cotidiana del qumico-cientfico incluye no solamente manipulaciones
con sustancias, con matraces y con tubos de ensayo. Los datos experimentales
obtenidos sirven, nicamente, de base para clculos matemticos, a veces,
complejos, y slo despus de estos clculos pueden hacerse deducciones profundas.
Por fin, la qumica moderna dispone de una teora slida basada en los enunciados
de la mecnica cuntica. El autor da a conocer al lector varios principios de
elaboracin de los datos experimentales que, como resultado, dan la posibilidad de
vaticinar las propiedades de los compuestos todava no obtenidos o no investigados.
Al verificar algunos clculos no complicados, el lector tendr la posibilidad de
cerciorarse de que el orbital s tiene la forma de esfera, mientras que el orbital p
se parece a una haltera. Despus de confeccionar modelos de orbitales de las
molculas con arcilla plstica y alambre, el lector comprender por qu son posibles
unas reacciones en tanto que otras resultan prohibidas. De esto modo, la finalidad
principal del autor es conseguir que la asimilacin del material sobre los campos y
los problemas de la qumica sea activa y que el lector se convierta en partcipe del
proceso creativo.
Este libro no est destinado para leerlo en el transporte urbano o en cama antes de
conciliar el sueo. El que quisiera abordar la lectura del mismo debe proveerse de
algunas sustancias y vasija fcilmente accesibles.
Por lo dems, no es obligatorio realizar 100 experimentos, limitndose tan slo a
leer sobre los mismos. Sin embargo, lo que s es indispensable es tener a mano un
lpiz y una hoja de papel, pues para comprender muchos razonamientos ser
preciso construir grficos, dibujar frmulas y realizar algunas transformaciones
matemticas no complicadas.
Desde luego, el libro est lejos de abarcar todos los apartados de la ciencia qumica.
Una de las causas de esta circunstancia radica en el pequeo volumen de la edicin.
Otra razn consiste en que era imposible combinar el relato sobre algunos campos
de qumica con exposicin de experimentas sencillos. Por ejemplo, la qumica de la
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radiacin est relacionada con emisiones peligrosas para la vida, y cualesquiera

compuestos organometlicos representan sustancias de difcil alcance en la vida
cotidiana. Pero sea como fuera, el libro trata de la mayora de las ramas de la
qumica moderna. En ste se hace referencia de la qumica orgnica y la qumica
inorgnica, de la qumica fsica y qumica coloidal, de la qumica biolgica y qumica
analtica, de la estereoqumica. Captulos especiales estn dedicados a tipos
individuales de sustancias, a saber, a las protenas, a los hidrocarburos, a los
colorantes y a los medicamentos.
El autor de este libro, candidato a doctor en ciencias qumicas G. B. Shulpin trabaja
en el Instituto de Fsico-Qumica de la Academia de Ciencias de la URSS y se ocupa
de qumica de los compuestos orgnicos y organometlicos, de complejos metlicos
y de catlisis homognea, de modo que conoce muchos de los temas expuestos un
el libro no slo por la literatura especial. Como ejemplos de algunos tipos de
reacciones qumicas el autor utiliza los ms recientes logros de la qumica y propone
experimentos expuestos en las revistas cientficas de distintos pases publicadas en
los ltimos afros.
El libro ser til a todos aquellos quienes quieren conocer los conceptos bsicos de
la ciencia qumica y est dirigido, en primer lugar, a los aficionados de la qumica, a
los maestros y a los escolares de los grados superiores.
A. E. Shilov
Miembro correspondiente de la
Academia de Ciencias de la URSS
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Captulo 1
Qumica, ciencia sobre las transformaciones de las molculas
Qu estudia la qumica moderna? A primera vista puede parecer que es muy fcil
contestar a esta pregunta. En efecto, la qumica es la ciencia sobre las sustancias y
sus transformaciones mutuas. No obstante, procuraremos analizar esta definicin.
En primer trmino, en lo que se refiere a las sustancias que existen. He aqu, por
ejemplo, el hidrxido a aluminio y el carbonato bsico de cobre. Estas sustancias
son de sumo inters para los gelogos por cuanto constituyen la base de los
minerales bauxita y malaquita, respectivamente. Del primer mineral se obtiene el
aluminio y el segundo representa una excelente piedra para labrado. Ahora bien, las
sustancias como penicilina o hemoglobina, adems de los qumicos, interesan
tambin
tanto
los
mdicos,
corno
los
bilogos.
Prosigamos:
qu
transformaciones de las sustancias se pueden dar? El hielo se transforma en agua:

el
helio
se
transforma
en
el
superfluente
helio
II.
Mas
semejantes
transformaciones de las sustancias no revisten inters, en modo alguno, para los

qumicos. Las mismas son objeto de preocupacin del fsico, pues no en vano la
temperatura de fusin de la sustancia se incluye entre las propiedades fsicas.
Pues, qu son las propiedades qumicas? Se trata de la modalidad de una sustancia
de entrar en reaccin con alguna otra sustancia. Y la reaccin qumica de por s es
el
proceso
de
transformacin
de
unas
molculas
en
otras.
En
estas
transformaciones se destruyen tan slo las molculas (las cuales, a su vez son
integradas por los tomos); en cuanto a los propios tomos, stos no experimentan
cambios. La cuestin reside en que los procesos de transformaciones mutuas de los
tomos se estudian ya no por la qumica, sino por la fsica, ms exactamente, por la
fsica atmica y fsica nuclear. Pero, como ya hemos sealado, las transformaciones
de las sustancias en las cuates no tiene lugar la destruccin de los tomos ni de las
molculas tambin se estudian por la fsica. De aqu resulta que la fsica parece
como si asediases a la qumica por dos lados: tanto desde abajo (nivel atmico),
como desde arribas (nivel sobremolecular).
En este caso cabe hacer dos observaciones. Las propias sustancias en el estado en
que no reaccionan, as como su estructura despiertan cada vez menor inters entre
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los qumicos modernos. Por supuesto, en este campo han quedado todava
problemas sin resolver, sin embargo, su resolucin ya forma parte del crculo de
intereses de los fsicos. Segundo, existen bastantes zonas limtrofes entre la fsica y
la qumica cuando los procesos qumicos se estudian con la ayuda de la fsica, y
viceversa, cuando de los procesos, en general fsicos, se ocupan los qumicos. Por
ejemplo, un proceso qumico, el acto elemental de interaccin de dos o de varias
molculas, puede analizarse desde el punto de vista del fsico. Ahora bien,
semejante rama de la ciencia que se ocupa de la fsica de una transformacin
qumica lleva el nombre de fsica qumica, Por otra parte, las propiedades fsicas de
los cogulos de muchas molculas en disoluciones que se denominan coloides son
de incumbencia de la qumica coloidal la cual no es sino un apartado de la qumica
fsica.
Tanto la fsica qumica, como la qumica fsica estudian las propiedades de todos los
tipos de sustancias, literalmente. La clasificacin de los apartados de estas ciencias
se basa ya sea en los mtodos de estimulo de las reacciones qumicas (por ejemplo,
electroqumica, foto qumica, qumica de la radiacin), o bien, en los mtodos de
estudio de compuestos y procesos (por ejemplo, espectroscopia magntica y
espectroscopia ptica, mtodos cinticos, etc.).
Sin embargo, existe tambin otra clasificacin de los apartados de la qumica que
toma en consideracin los tipos de sustancias las cuales investiga la rama dada.
Todas las sustancias se dividen en inorgnicas y orgnicas. Los compuestos
orgnicos son diferentes derivados de los hidrocarburos; dichos compuestos,
indispensablemente, contienen carbono. Los compuestos inorgnicos son sustancias
cuyas
molculas
contienen
cualesquiera
otros
elementos
en
cualesquiera
combinaciones. Por cuanto los tomos de carbono poseen la capacidad nica en su

gnero de ligarse en cadenas, anillos y otras figuras diferentes y, adems, de tal
modo que una sola molcula puede integrarse por un centenar de tomos de
carbono, no es de extraar que se conozcan muchas veces ms sustancias que
contienen carbono en comparacin con los compuestos inorgnicos. El inters que
representan los compuestos orgnicos reside en que stos constituyen la base de
los organismos vivos. La ciencia que se ocupa del estudio de las sustancias .y de los
procesos quo se operan en los organismos es la bioqumica. En los ltimos decenios
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se ha creado, adems, otra ciencia, la qumica biorgnica, que considera todas las
reacciones desarrolladas en la clula bajo el ngulo del qumico orgnico. En un
organismo vivo las funciones ms importantes corren a cargo de los iones de
distintos metales los cuales, al combinarse con molculas orgnicas, forman
catalizadores biolgicos (enzimas), la hemoglobina que es portadora de oxigeno, as
como otras sustancias necesarias. Del estudio de estos compuestos se ocupa una
ciencia muy joven denominada qumica bioinorgnica. Se conocen tambin otros
campos limtrofes de la qumica que la relacionan con la biologa, con la medicina y
con la agricultura: se trata de la qumica farmacutica, la qumica toxicolgica y la
qumica agrcola. Es necesario tambin hacer mencin de un campo muy importante
ms de la ciencia, a saber, de la qumica de compuestos macromoleculares, de
polmeros. Las molculas de estos compuestos, tanto orgnicos, como inorgnicos,
vienen integradas por un nmero grande e indefinido de eslabones iguales.
Hemos relatado de modo muy conciso sobre uno de los problemas filosficos de la
qumica, o sea, sobre el objeto de esta ciencia y sobre las relaciones mutuas entre
la qumica y la fsica. Cabe sealar que hasta la fecha los cientficos no han llegado
a la idea comn acerca de qu considerar objeto de qumica. Ms detalladamente
sobre los problemas filosficos de la qumica moderna se puede leer, por ejemplo,
en los libros y artculos [1] (vase la bibliografa al final del libro).
Hemos enumerado algunos (lejos de todos) apartados y campos de la qumica
moderna. Nuestro relato que seguir se dedica a las diversas ramas de la qumica, a
los ms importantes conceptos, sustancias y mtodos de esta ciencia.
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Captulo 2
Velocidad de transformacin qumica
Se conoce un enorme conjunto de reacciones qumicas que se diferencian ora por
las sustancias que entran en la reaccin, ora por la fase en que se desarrolla la
reaccin (en fase gaseosa, en disolucin o en la superficie de separacin de dos
fases), era por el hecho de si el calor se absorbe o se desprende de la masa
reactiva. Pero existe una propiedad muy importante que hace que dos reacciones
sean dismiles.
El tirador oprimi el gatillo, la plvora en el cartucho se inflam y los gases
formados expulsaron la bala desde la escopeta. La reaccin qumica entre los
componentes de la plvora arroll en fracciones de segundo contadas. Y he aqu
otra reaccin, la de transformacin de la madera, de los troncos de los rboles
muertos en carbn de piedra. Este proceso qumico para consumarse, requiere
millones de aos. As, pues, las reacciones se distinguen por sus velocidades. Ms
qu es la velocidad de un proceso qumico?
Probablemente, lo ms simple sea definir qu es la velocidad de un cuerpo en
movimiento: Es el cociente obtenido al dividir el camino recorrido por el cuerpo por
el tiempo durante el cual el cuerpo salv el camino dado. Se sobreentiende, que en
el caso de esta divisin obtuvimos la velocidad media con la cual el cuerpo se
desplaz por todo este trecho. Si se quiere determinar la velocidad del cuerpo en el
momento muy breve dado, es necesario disminuir cada vez ms el lapso en que se
mide la velocidad, es decir, hacer que sta tienda a cero. En este caso,
matemticamente, la velocidad se expresar por la derivada del camino respecto al
tiempo.
Ahora figurmonos el siguiente caso: un equipo de albailes construye una casa de
ladrillos. Cmo se puede determinar la velocidad de la construccin? Una de las
variantes es medir la velocidad de desaparicin de los ladrillos preparados para
las obras de mampostera. Al dividir el nmero total de ladrillos por el tiempo de
toda la construccin obtendremos la velocidad media. Sin embargo, la velocidad
real de la construccin iba varindose constantemente: al principio sta fue grande,
luego, los obreros tenan que subir los ladrillos a los pisos cada vez ms altos y el
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ritmo de trabajo comenz a hacerse ms lento. Por esta razn, para calcular la
velocidad de las obras de mampostera en el momento dado, es necesario calcular
la cantidad de ladrillos un poco antes de este momento y un poco despus, dividir
esta cantidad por el intervalo de tiempo desde una medicin hasta la otra y, luego,
hacer que el intervalo de tiempo tienda a cero.
Los qumicos, al determinar la velocidad de reaccin, proceden aproximadamente de
la misma manera. La nica diferencia consiste en que en lugar de ladrillos ellos
tratan con las molculas que entran en la reaccin. Sin embargo, hacer el cmputo
de las molculas en cada momento de tiempo es un asunto que dista mucho de ser
cmodo. Esta es la razn por la cual los cientficos miden la concentracin de las
sustancias, es decir, cierto nmero muy grande de molculas de sustancia en una
unidad de volumen. Con el fin de determinar la velocidad de la reaccin los qumicos
toman la concentracin de la sustancia inicial en cierto momento inicial de tiempo
t1, (supongamos que sea igual a c1) y, despus, miden la concentracin en el
momento t2 (sta resulta ser igual a c2). La diferencia de concentraciones c1 - c2 =
c se divide por el intervalo de tiempo t1 t2 = t, haciendo que este intervalo
tienda a cero. La velocidad de la reaccin W es igual a
La expresin dc/dt designa la derivada de la concentracin respecto al tiempo, y el

signo menos se pone ante la expresin para convertir la velocidad en una magnitud
positiva (por cuanto c2 es menor que c1).
De qu depende la velocidad de la reaccin? Vamos a realizar un experimento. Se
conoce que durante la reaccin entre al tiosulfato de sodio y el cido actico tiene
lugar la separacin del azufre coloidal que precipita de la disolucin en forma de un
sedimento blanco opalescente [2]. La ecuacin de la reaccin tiene la siguiente
forma:
Na2S2O3 + 2CH3COOH = H2O + SO2 + S + 2CH3COONa
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Disuelvan en un vaso de agua de temperatura ambiente, 2 cucharaditas de

tiosulfato de sodio (ste se denomina tambin hiposulfito y se aplica ampliamente
en la fotografa como fijador, esta sustancia se puede comprar en cualquier tienda
de artculos para fotografa). Ahora hay que tomar 4 vasos y medir las siguientes
cantidades de nuestra disolucin: al primer vaso, 2 cucharaditas de la misma; al
segundo, 4 cucharaditas; al tercero, 8 cucharaditas, y al cuarto, 16 cucharaditas.
Aadan a los primeros tres vasos agua hasta el volumen igual al volumen de la
disolucin en el cuarto vaso. Se han obtenido 4 disoluciones de distintas
concentraciones. La concentracin en el segundo vaso es dos veces mayor que en el
primero; en el tercero, cuatro veces mayor que en el primero y dos veces mayor
que en el segundo. Aadan a la primera disolucin, rpidamente, una cucharadita
de esencia de vinagre (cido actico) y fjense en el tiempo que transcurrir desde
el momento de mezclarse las disoluciones hasta la aparicin de la turbiedad. Tengan
presente, obligatoriamente, que es necesario remover la disolucin con la cucharita.
Supongamos que hasta la aparicin de la turbiedad blanca pasaron 90 s. Aadan
consecutivamente sendas cucharaditas de esencia de vinagre a las dems
disoluciones, midiendo el tiempo de aparicin de la turbiedad. Supongamos que
para el segundo vaso ste result igual a 40 s; para el tercero, 22 s, y para el
cuarto, 12 s. Tomen ahora una hoja de papel cuadriculado o milimetrado y tracen el
grfico de variacin del tiempo de la reaccin con la concentracin del tiosulfato.
Marquen por el eje de abscisas la concentracin (sta puede expresarse en
cucharaditas de disolucin inicial) y por el eje de ordenadas, el tiempo de reaccin
hasta la aparicin de la turbiedad ts en segundos. Se puede advertir que la curva
trazada por los cuatro puntos tiene la forma de hiprbola. Ahora bien, la hiprbola
representa la expresin grfica de una relacin inversamente proporcional. Por esta
razn, al marcar por el eje de ordenadas no el tiempo ts sino una magnitud inversa
a ste, los puntos experimentales se situarn sobre una recta que pasa por el
origen de coordenadas. Pero es que la magnitud inversa al tiempo ts es proporcional
a la velocidad de la reaccin en el momento inicial W 1/ts. Esto significa que la
velocidad de la reaccin es tanto mayor, cuanto ms alta es la concentracin de la
sustancia inicial. En el caso general la velocidad de la reaccin se determina por la
siguiente ecuacin:
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Aqu k es el coeficiente de proporcionalidad que no depende de las concentraciones

de las sustancias reaccionantes y se denomina constante de velocidad de la
reaccin; cA y cB son las concentraciones de las sustancias A y B que entran en la
reaccin; a y b son exponentes de c los cuales al mismo tiempo intervienen como
coeficientes que indican cuntas molculas de A o de B entran en la reaccin.
Como vemos, la velocidad da la reaccin disminuye a medida que se consumen las
sustancias reaccionantes. Acurdense de nuestros albailes que a medida que se
erigen las paredes las construyen cada vez ms lentamente. Por lo dems, esta
analoga no es muy profunda. Con mayor precisin podemos simular el fenmeno
que discutimos atenindonos al... juego de billar. En primer trmino supongamos
que la reaccin qumica transcurre entre dos molculas solamente en el caso de que
las molculas choquen. Seguidamente, figurmonos que tenemos dos tipos de
molculas que vienen representadas por bolas blancas y negras. Las molculas
estn en constante movimiento trmico, por lo tanto, hagamos rodar las bolas por
la mesa de billar en cualquier orden y en cualquiera direccin. Cuando la bola blanca
y la negra hayan chocado, quitmoslas de la mesa: la reaccin transcurri y las
molculas se transformaron en molculas de productos. Pues, ahora figrense que
sobre la mesa se encuentran 100 bolas blancas y 100 bolas negras. Por supuesto,
stas chocarn con frecuencia y se retirarn rpidamente de la mesa. Otra situacin
se presentar cuando en la mesa se queden nada ms que una bola blanca y una
bola negra: habr que hacerlas rodar durante mucho tiempo antes de que stas
entren en colisin. Est claro cul es la razn de que la reaccin se desarrolla muy
lentamente cuando las concentraciones de las sustancias reaccionantes son
pequeas.
El juego de billar sugiere tambin la respuesta a la siguiente pregunta: por qu en
la ecuacin para la velocidad de la reaccin entra el producto de concentraciones y
no, por ejemplo, su suma? Ya hemos mencionado que para lograr que la reaccin se
desarrolle, dos partculas reaccionantes deben chocar, es decir, encontrarse
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simultneamente en el mismo punto del espacio. La probabilidad de que en el punto

dado se encuentre la molcula de sustancia reaccionante dada, es proporcional a su
concentracin, mientras que la probabilidad de que en el punto dado se encuentren
de una vez dos molculas es igual al producto de probabilidades de toparse aqu con
las molculas de cada sustancia reaccionante, o sea, es proporcional al producto de
concentraciones.
Vamos a ver qu otros factores ejercen su influencia sobre la velocidad de la
reaccin. Pongan en un vaso dos cucharaditas de tiosulfato de sodio y aadan una
mitad de vaso de agua. Decanten la disolucin obtenida en cuatro vasos, vertiendo
a cada uno de los vasos dos cucharaditas la misma, y aadan agua de modo que el
volumen de las disoluciones en los vasos llegue a La mitad de stos. Viertan a la
primera disolucin cuya temperatura es de 20 C (la temperatura puede medirse
con un termmetro para baos) una cucharadita da esencia de vinagre y midan el
tiempo al cabo del cual aparezca la turbiedad (la disolucin debe agitarse
constantemente). Supongamos que este lapso es igual a 75 s. Calienten la
disolucin en el segundo vaso hasta 30 C y midan el intervalo de tiempo necesario
para que aparezca la turbiedad. El lector advertir que este tiempo se redujo
aproximadamente 2 veces (en nuestro caso, hasta 35 s). A la temperatura de 40 C
la turbiedad aparece dentro de 20 s, y a la de 50 C, dentro de 10 s.
Procuremos procesar matemticamente los resultados obtenidos. Si se traza un
grfico marcando por los ejes la temperatura y el tiempo de la reaccin se obtendr
cierta curva cuyo sentido es difcil de entender. Sin embargo, resulta que si por el
eje de abscisas se marca la magnitud inversa a la temperatura absoluta (esta
magnitud se debe hallar como 1/T, donde T = 273 + t C, siendo t la temperatura
en grados Celsius) y por el eje de ordenadas, el logaritmo natural del tiempo de la
reaccin, entonces los puntos experimentales es situarn sobre una recta (para
calcular los logaritmos pueden utilizarse las correspondientes tablas o una
microcalculadora). Desde el punto de vista matemtico esta recta puede describirse
por la siguiente ecuacin:
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En esta expresin a y b son ciertas constantes. La ecuacin puede representarse

tambin de la siguiente forma:
donde e es la base del logaritmo natural, a1 = ea.

El tiempo de la reaccin ts est relacionado con la constante de velocidad de la
reaccin
mediante
proporcionalidad
inversa.
Teniendo
en
cuenta
esta
circunstancia no es difcil llegar a la expresin para k:

Aqu A es una nueva constante de la reaccin dada.
Es evidente que la interaccin de las molculas se realiza tan slo durante sus
colisiones. No obstante, los experimentos muestran que no cada impacto provoca la
reaccin. La interaccin se produce solamente en el caso de que la energa de las
molculas que chocan no es menor que cierta magnitud determinada para cada
reaccin. Designemos esta magnitud como Ea. Si se conoce su valor, as como la
temperatura absoluta T de la mezcla reactiva, es posible calcular el nmero de
molculas n que son capaces, durante el impacto, de entrar en interaccin qumica.
Este nmero se determina por medio de la exponente:
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donde N es el nmero total de molculas, y R, la constante universal de los gases.

Esto ya no est lejos de la famosa ecuacin de Arrhenius que relaciona la constante
de velocidad de la reaccin con la temperatura:
donde z es el nmero de choques de las molculas que entran en la reaccin por

segundo, y el factor P (que siempre es menor que la unidad) indica que solamente
cuando las molculas entran en colisin con sus lados adecuados, ventajosos,
esto conduce a la interaccin. Podemos pasar fcilmente a la ecuacin para la
constante de velocidad de la reaccin deducida basndonos en observaciones
experimentales, si tomarnos
Pz = A
Ea = b.
Si se mide la constante de velocidad de la reaccin para varias temperaturas,
entonces, a partir de la ecuacin de Arrhenius es posible calcular la magnitud Ea que
lleva el nombre de energa de activacin de la reaccin. Grficamente, Ea se halla
del siguiente modo. Por el eje de abscisas se marca la magnitud 1/T y por el eje de
ordenadas, los valores del logaritmo de la constante de velocidad de la reaccin. La
tangente del ngulo de inclinacin de la recta obtenida es igual a Ea/R
Cabe sealar que la energa de activacin es una caracterstica muy importante de
la reaccin. Cuanto menor es la energa de activacin con tanta mayor facilidad se
desarrolla la reaccin.
Hasta el momento nos referimos a las reacciones que se desarrollan hasta el final,
es decir, a las reacciones en las cuales durante cierto tiempo a partir de las
sustancias A y B se obtienen por entero las sustancias D y E (aunque, por supuesto,
desde el punto de vista terico, para la total consumacin de la reaccin se necesita
un tiempo muy largo). Pero, se conocen tambin casos en que los compuestos D y E
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pueden reaccionar entre s, formando las sustancias A y B. En este caso se trata de

reacciones reversibles. La ecuacin general de estas reacciones es:
aA + bB
dD + eE .
Bueno, ya hemos mezclado las disoluciones de las sustancias A y B y ha comenzado

la reaccin cuya velocidad es
A medida que la reaccin se desarrolla las concentraciones de las sustancias A y B

disminuyen, esto significa que la reaccin se hace ms lenta. Pero, por otra parte,
incrementan las concentraciones de las sustancias D y E, por consiguiente, se
acelera la reaccin entre las mismas, siendo su velocidad
Por fin, en el sistema se establece el equilibrio que se caracteriza por la constante K

(en este caso W1 W-1). La magnitud K es igual a la razn de las constantes de
velocidad de las reacciones directa e inversa:
Mezclen en un vaso dos disoluciones diluidas de cloruro frrico y de tiocianato de

amonio. Viertan una parte de la disolucin obtenida de color rojo sanguneo a tres
otros vasos, aadiendo, adems, al primer vaso la disolucin saturada de cloruro
frrico; al segundo, la disolucin saturada de tiocianato de amonio, y al tercero, la
disolucin saturada de cloruro de amonio. El lector observar que en los dos
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primeros vasos la coloracin de las disoluciones se intensifica (comprense con la

coloracin en el vaso de control), mientras que en el tercer vaso el color se hace
ms plido. Cmo se pueden explicar las variaciones observadas? He aqu la
ecuacin de la reaccin:
FeCl3 + 3NH4SCN
Fe(SCN)
+- 3NH4Cl
La constante de equilibrio de la reaccin (las frmulas entre corchetes designan las

concentraciones c) es:
Por cuanto K es una magnitud constante, al aumentar la concentracin de FeCl3 (en

el primer vaso), automticamente desplazamos el equilibrio hacia la derecha, es
decir, aumentamos tambin la concentracin de Fe(SCN)3. Pues, es precisamente la
concentracin .del tiocianato de amonio la que determina la intensidad de la
coloracin. Al aadir cloruro de amonio el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y
la concentracin de la sustancia coloreada disminuye. Ms tarde retornaremos otra
vez a esta reaccin que da la posibilidad de determinar la existencia de iones hierro
en la disolucin y su cantidad. Mientras tanto, vamos a hacer un resumen. En este
captulo se relata acerca del apartado de la ciencia que se dedica al estudio de las
velocidades de las reacciones qumicas y se denomina cintica qumica. Sobre la
cintica se puede leer en los cursos de qumica fsica y en los libros de divulgacin
cientfica [3].
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Captulo 3
Acerca de la catlisis
De entrada, comencemos con un experimento. Mezclen en el fondo de un vaso o en
un tubo de ensayo alcohol etlico y cido actico (esencia de vinagre) y calienten la
mezcla en una cacerola con agua hirviendo (o sea, en bao de Mara). Se conoce
que alcohol y cido orgnico son capaces de formar un ster que posee un olor
peculiar a frutas. Sin embargo, el olor a acetato de etilo no se sentir. Ahora
aadan a la mezcla de estos dos lquidos una gota de cido sulfrico concentrado y
repitan el calentamiento. Pronto se sentir el agradable olor del ster. En qu
consiste, pues, el papel del cido sulfrico? Dicho cido sirve de catalizador para el
proceso de formacin del ster. El proceso transcurre tambin sin catalizador, mas
su desarrollo es muy pero muy lento. En la ciencia moderna el nombre de
catalizadores lo llevan las sustancias que aceleran bruscamente las reacciones
qumicas, entrando en su curso, mltiplemente, en interaccin con sustancias
reaccionantes y con compuestos intermedios, pero saliendo de la reaccin en su
forma inicial. Es un fenmeno muy complejo, interesante y de suma importancia el
que se conoce como catlisis.
Cmo se desarrolla una reaccin qumica? Examinemos un ejemplo del siguiente
tipo: a partir de la sustancia A B (A y B son partes de la molcula) y del
compuesto X Y, durante su interaccin, se forman productos A X y B Y. En
una palabra, parece como si las molculas intercambiasen sus partes. Trazamos un
grfico en el cual por el eje de abscisas se van a marcar, en ciertas unidades
convencionales, las distancias entre los tomos de las molculas reaccionantes (esto
se denomina coordenada de reaccin, su camino). Por el eje de ordenadas se
marcar la energa que poseen las partculas. La porcin izquierda del grfico
reflejar el estado de nuestro sistema en el caso en que las distancias A B y X
Y son pequeas, mientras que las distancias A X, B X, A Y y B Y son
grandes (fig. 1). Esto significa que en el sistema slo estn presentes las molculas
A B y X Y. Dichas molculas poseen una reserva de energa potencial igual a
E1. La porcin derecha del grfico reflejar el estado del sistema que consta de las
molculas A X y B Y. Estas sustancias vienen caracterizadas por la energa E2.
17
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Supongamos que E2 es menor que E1. Por esta razn el estado E2 es ms ventajoso,
y las sustancias A B y X Y, una vez mezcladas, tienden a transformarse en A
X y B Y.
Figura 1. Diagrama energtico de la reaccin entre las molculas AB y XY. La lnea

de trazos indica la variacin de la energa a lo largo del curso de la reaccin en caso
de proceso cataltico. Ea es la energa de activacin de la reaccin catalizada.
Ya es hora de mencionar que dos mesetas con energas E1 y E2 se encuentran por
lados diferentes respecto al pico energtico caracterizado por la energa E*. En
efecto, en el caso de que las distancias entre los tomos de las molculas
reaccionantes son en cierto modo intermedias se forma el llamado estado de
transicin en el cual se encuentran simultneamente enlazadas todas las cuatro
partes A, E, X e Y. Precisamente a este estado de transicin le corresponde la
energa mxima E*.
Para lograr que la reaccin se verifique, el sistema debe trasmontar la barrera
energtica y las molculas deben adquirir una energa complementaria llamada
energa de activacin Ea = E* E1. La velocidad de la reaccin depende de la
energa de activacin: cuanto menor es esta magnitud con tanta mayor rapidez se
18
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
desarrolla la reaccin. Acurdense de la relacin exponencial entre Ea y la constante

de velocidad de la reaccin k. Si la energa de activacin es muy grande, las
molculas no pueden salvar la barrera energtica y la reaccin, prcticamente, no
transcurre.
Entonces, qu hace el catalizador? Este se inmiscuye en el proceso y forma con
las sustancias iniciales un complejo intermedio para cuya obtencin es suficiente
superar la barrera energtica no tan alta. Para pasar a productos finales es
necesario salvar una montaa tampoco muy alta. Como resultado, en presencia
de un catalizador la reaccin se desarrolla mucho ms rpidamente.
Retornemos a la reaccin de esterificacin del alcohol mediante el cido, o sea, a la
reaccin por la cual empezamos. Esta transcurre en varias etapas. La primera etapa
consiste en la adicin del protn H+ proveniente del cido sulfrico al oxgeno
carbonlico del cido actico.
Como resultado se forma un compuesto intermedio designado a continuacin por la

letra A (todas las formaciones inestables se presentarn entre corchetes). El
compuesto A liga al tomo de carbono central la molcula de alcohol etlico y pasa a
sustancia B. La fuerza motriz de esta transformacin es la interaccin entre la carga
positiva en el tomo de carbono del cido y el par electrnico libre en el tomo de
oxgeno del alcohol. La siguiente etapa representa el salto del protn al otro tomo
de oxgeno, formndose el producto C. Acto seguido, del producto C se desprende
una molcula de agua. El proceso termina con la expulsin del protn desde el
compuesto D y con la formacin de la molcula de acetato de etilo.
19
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Como vemos, el protn que en la primera etapa se incorpor al vrtice de las

transformaciones qumicas, en la ltima etapa sali de ste sano y salvo.
Precisamente por esta razn podemos afirmar que en este caso se trata de una
reaccin cataltica. La particularidad caracterstica de cualquier reaccin de este tipo
reside en que para su realizacin se necesita una cantidad mucho menor de
catalizador que se infiere de la ecuacin de la reaccin, o, ms exactamente, de la
ecuacin de cualquier etapa. Es que el protn que uni dos molculas: la de cido y
la de alcohol, inmediatamente, se pone a coser otro par de molculas.
Se distinguen dos tipos de catlisis. Si el catalizador y las sustancias reaccionantes
participan en la reaccin encontrndose en distintos estados fsicos (por ejemplo,
una reaccin entre gases se cataliza con una sustancia slida), se trata de catlisis
heterognea. Precisamente la catlisis heterognea se presenta en los procesos
sumamente importantes de transformacin de los hidrocarburos del petrleo. Como
catalizadores en estas reacciones se utilizan metales o sus xidos. Debido a
catalizadores heterogneos se logra obtener, a escala ingente, amonaco a partir de
nitrgeno e hidrgeno.
Como catalizador puede intervenir tambin un lquido. Mezclen sobre una placa
metlica polvos de aluminio (ste se utiliza como pintura argentina) y de yodo.
Con mucho cuidado aadan a la mezcla una gota de agua; sta provocar una
reaccin muy violenta de combinacin del aluminio y del yodo. Tendr lugar una
inflamacin. Este es un ejemplo de proceso catalizado de formacin de un
compuesto complejo a partir de dos sustancias simples. Ahora hay que realizar un
experimento para la descomposicin cataltica de una sustancia. Echen a un tubo de
ensayo una pulgarada de dixido de manganeso (este polvo negro es fcil obtener
al mezclar disoluciones de permanganato de potasio y de cloruro de manganeso
Bivalente) y adanle, con cuidado, una disolucin de perxido de hidrgeno. Se
produce una descomposicin violenta del perxido y se libera oxgeno que se puede
descubrir introduciendo en el tubo de ensayo una astilla casi apagada; sta,
inmediatamente, comenzar a arder.
Ahora realicemos la descomposicin del perxido de hidrgeno por medio de un
catalizador que, al igual que la sustancia reaccionante, se encuentra en disolucin
(este tipo de catlisis lleva el nombre de catlisis homognea). Viertan a un vaso la
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
disolucin de cromato de potasio en agua de color amarillo claro. Aadan a esta

disolucin varias gotas de perxido de hidrgeno. La disolucin se torna violeta
(esta coloracin corresponde a los compuestos intermedios del proceso) y se
desprenden burbujas de oxigeno. La reaccin de descomposicin del perxido de
hidrgeno se acelera tambin por los iones hierro. Este proceso es complejo y se
desarrolla en varias etapas [3]. La primera etapa da lugar a la formacin del radical
hidroxilo de muy alta reactividad, con la particularidad de que este radical lleva un
electrn no apareado:
Fe2+ + H3O2 Fe3+ + OH- + OH*
Este radical entra en interaccin con otra molcula de perxido, formndose un
nuevo radical:
OH* + H3O2 H2O + HO2*
El radical se descompone en un protn y en un radical-anin de oxgeno:
HO2*
H +O
+
-*
2
Este ltimo reacciona con el ion del hierro trivalente, reducindolo, mientras que se
transforma en molcula de oxgeno:
Fe3+ + O2-* Fe2+ + O2
Hoy en da los cientficos, con gran inters, estudian los procesos catalticos
sumamente inslitos en los cuales la concentracin de una de las formas del
catalizador, en el curso de la reaccin, ora disminuye, ora aumenta. Semejantes
reacciones se han llegado a conocer relativamente hace poco. Por lo dems, antes
de comenzar la conversacin acerca de fenmenos tan inusitados, ser til retornar
otra vez al abec de la cintica qumica. As, pues, tenemos una reaccin qumica de
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
transformacin de la sustancia A en sustancia B. En el momento inicial del tiempo el

qumico dispone de sustancia pura A, el 100% de sta. Pero he aqu que comienza a
calentar la sustancia y sta empieza a transformarse en producto B. Si trazamos el
grfico de semejante proceso, marcando por el eje de abscisas el tiempo de la
reaccin, y por el eje de ordenadas, la cantidad x (en tanto por ciento, pero tambin
se puede tomar la concentracin) de sustancia A y de producto B, resultar que
veremos dos curvas. La curva correspondiente al contenido de A decrecer
suavemente desde 100% en el momento inicial hasta 0% para un tiempo
infinitamente grande. La curva B representar como si fuera una reflexin especular
de la curva A, de modo que incrementar desde 0% para t = 0 hasta 100% para t
= . La cantidad de sustancia A en cualquier momento de tiempo t se puede hallar
por la frmula que incluye la relacin exponencial que ya conocemos:
xA = 100e-kt
Aqu k es la constante de velocidad de la reaccin.
Como ya hemos mencionado, la reaccin puede transcurrir tambin del siguiente
modo: a medida que cada vez mayor cantidad de molculas A se transforma en B,
cada vez con mayor intensidad comienza a realizarse el proceso inverso, o sea, el
de transformacin de B en A. Al fin y al cabo, el sistema pasado un lapso muy
grande llega al equilibrio. Por ejemplo, si durante tal equilibrio en la masa reactiva
hay 75% de sustancia B y 25% de sustancia A las curvas cinticas del proceso
tienen la forma representada en la fig. 2, a.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 2. Curvas cinticas de las reacciones: a, transicin de A a B a condicin de

reversibilidad del proceso; b, transformacin consecutiva de A en B y de B en C.
Los qumicos conocen una multitud de reacciones que se desarrollan atenindose a
mecanismos ms complicados. Por ejemplo, la sustancia A puede transformarse,
con cierta velocidad (que se determina por la constante kA B), en sustancia B, y esta
ltima, a su vez, se transforma en compuesto C (la constante de velocidad es kB C):
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Analicemos qu aspecto en este caso tendrn las curvas cinticas de acumulacin y

de consumo de todas las sustancias. Para el compuesto A, igual que en el caso
anterior, pues a esta sustancia le es indiferente que B, seguidamente,
experimenta una transformacin ms, en C. Pero he aqu que, tratndose de la
sustancia B, su cantidad, al principio, aumenta, pasa a travs de su mximo y,
luego, comienza a disminuir (fig. 2, b).
Cul es la razn de este comportamiento? La causa de ello radica en que cuando la
cantidad de B es pequea, tambin es pequea la velocidad de su transformacin
en C (es que la velocidad es tanto mayor cuanto mayor es la cantidad existente de
sustancia dada). La velocidad de transformacin viene determinada por la
inclinacin de la curva: cuanto mayor es la velocidad en el momento dado, tanto
ms abrupta es la pendiente de la curva con respecto al eje de abscisas.
Prosigamos. Es natural que mientras sea pequeo el consumo de B, tambin es
pequeo el incremento de la sustancia C. Despus la situacin cambia, la velocidad
de aparicin de C comienza a crecer. Pero semejante orden de cosas no puede
mantenerse infinitamente, ya que las reservas de A y B estn limitadas. Como
consecuencia, la velocidad de formacin de C con el tiempo comienza a disminuir.
Debido a ello la curva cintica de acumulacin de C tiene la forma de la letra S. No
es difcil adivinar que para cada valor del tiempo t la suma de cantidades de todas
las sustancias A, B y C debe ser igual a 100%.
Por supuesto, distintas reacciones qumicas que se desarrollan segn el esquema A
B C, las diversas etapas pueden tener valores diferentes de las constantes kA B
y kB C. Como resultado, para las diferentes reacciones las formas de las curvas de
contenido de la sustancia intermedia B se diferenciarn. Pero todas estas contienen
nada ms que un solo mximo. Pues es posible conseguir que se realice una
reaccin tal que los mximos de concentracin de cierta sustancia formada en las
etapas intermedias de reaccin sean varios o mltiples? Durante mucho tiempo los
qumicos no conocan semejantes reacciones, ms an, muchos incluso pensaban
quo tales reacciones, en general, no pueden existir. Tan slo a principios de la
dcada del 50 el bioqumico sovitico B. P. Belosov descubri la primera reaccin
en cuyo curso peridica y mltiplemente varan las concentraciones de las
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
sustancias intermedias. Algunas de estas sustancias con catalizadores de la

transformacin del compuesto inicial en final.
Si disolvemos en agua (el volumen de la disolucin debe ser de 10 ml) cido ctrico
(2,0 g), sulfato de cerio (0,16 g), bromato de potasio (0,2 g) y cido sulfrico (2 ml
de cido sulfrico concentrado diluido al triple con agua), resultar que la
disolucin, a ratos (al cabo de uno o dos minutos, aproximadamente) vara su
coloracin desde la amarilla hasta incolora [2, pg. 60]. En este caso se trata de
que, peridicamente, el sulfato amarillo del cerio tetravalente pasa a ion incoloro de
metal trivalente Ce (III). Los mecanismos de las reacciones oscilantes fueron
investigados detalladamente por el fsico sovitico A. M. Zhabotinski, y hoy en da,
en todo el mundo estos procesos se denominan reacciones de Belosov
Zhabotinski.
No cuesta trabajo realizar la primera reaccin de Belosov Zhabotinski incluso en
las condiciones domsticas, pero aqu vale notar que el bromato de potasio y,
especialmente, el sulfato de cerio no se cuentan entre reactivos qumicos al alcance
de todos. Es ms accesible realizar otra reaccin de este tipo descrita hace poco
[4]. En cuanto a los reactivos de acceso relativamente difcil aqu se necesitar el
acetato de cobalto y el benzaldehdo. Ambos reactivos se pueden hallar en el
gabinete de qumica de cualquier escuela, Preparen varias disoluciones iniciales.
Preprense la primera: disuelvan 0,3 g de Co(OCOCH3)24H2O en cido actico
diluido con agua (aadan 10 ml de agua hacia 40 ml de cido glacial anhidro, pero
tambin se puede tomar 50 ml de esencia de vinagre).
La segunda: disuelvan 0,03 g de bromuro de sodio (ste se puede sustituir por el
bromuro de potasio que se vende en las tiendas de artculos para fotografa) en 10
ml :de cido actico al 90% (10 ml de esencia de vinagre). Mezclen ambas
disoluciones en un vaso y coloquen el vaso en una cacerola con agua, calentndola
en la cocina elctrica basta la temperatura de cerca de 70 C. La disolucin debe
agitarse continuamente. La agitacin puede realizarse a mano valindose de una
varilla de vidrio o, incluso, con una cucharita, pero es mejor construir un agitador
mecnico utilizando con este fin el motor de una mquina de coser o de un juego
infantil. A travs de la disolucin hay que dejar pasar una corriente de aire. Con
este fin, es necesario bajar al vaso un tubo de vidrio o de goma (que se venden en
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
farmacias), y para crear una corriente de aire a travs de este tubo puede utilizarse
un secador para el cabello o una aspiradora de polvo. Ahora aadan a esta
disolucin 5 ml de benzaldehdo y, al seguir manteniendo la temperatura al nivel de
cerca de 70 C, remueven enrgicamente la disolucin dejando pasar aire a travs
de sta. El color de la disolucin cambiar al cabo de cierto tiempo (al cabo de
varios segundos o minutos) desde rosa hasta negro-marrn, pero al pasar varios
minutos se convertir en rosa claro. Despus, una vez ms, la coloracin variar,
pasando a ser pardo-oscura. Este fenmeno puede repetirse por horas.
En el curso de la reaccin se produce la variacin de la concentracin del ion cobalto
trivalente: sta ora aumenta (en este caso la disolucin se vuelve negra), ora
disminuye a costa de que Co(III) se transforma en ion Co(II), tomando entonces la
disolucin la coloracin rosa. En esta reaccin el cobalto interviene como catalizador
de oxidacin del benzaldehdo por el oxgeno del aire. En la primera etapa el ion
Co(II) se oxida por el oxgeno a Co(III). Este ltimo reacciona con el benzaldehdo,
formndose como resultado, otra vez, el Co(II) y el radical benzoilo:
Co(III) + C6H5CHO Co(II) + C6H5O+ H*
El radical reacciona con el oxgeno:
C6H5CO +O2 C6H5CO3*
C6H5CO3* + C6H5CHO C6H5CO3H + C6H5CO
Como resultado, se obtiene el cido perbenzoico C6H5CO3H y un nuevo radical
benzoilo. El cido perbenzoico oxida Co(II):
Co(II)+ C6H5CO3H Co(III) + C6H5CO2+ + OHTodos estos procesos, al combinarse en el tiempo de un modo sumamente
complicado, conducen, precisamente, al hecho de que la concentracin del Co(III) y
del Co(II) est en constante pulsacin.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Los libros [3, 5] relatan sobre los principios de la catlisis y sobre distintos procesos
catalticos.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 4
Cunto hierro contiene el agua del grifo?
Con frecuencia, el aspecto exterior de un compuesto no nos ofrece ni la ms mnima
posibilidad de determinar qu elementos lo integran. Sin embargo, a veces, es
suficiente realizar con la sustancia una o dos reacciones qumicas para descubrir la
presencia en sta de tal o cual elemento. Hay una ciencia especial, la qumica
analtica, la que se ocupa de los mtodos de determinaciones cualitativa y
cuantitativa de los elementos en los compuestos qumicos. Por supuesto, no
podremos en nuestro laboratorio de casa o de escuela realizar todas las reacciones
que utiliza el qumico analtico para establecer la composicin de la sustancia. Pero
algunas transformaciones qumicas no exigen equipos especiales ni reactivos
difcilmente accesibles. Por lo tanto, vamos a ver, basndose en qu reacciones
especficas los qumicos identifican los elementos [6, 7]. Leamos las tarjetas de
presentacin de los elementos en correspondencia con su registro en el Sistema
peridico de D. I. Mendeleiev.
En su primer grupo se dispone la familia de los metales alcalinos. Demostrar por un
mtodo qumico la presencia de estos elementos en un compuesto es una tarea
bastante ardua. La cuestin radica en que los compuestos de los metales alcalinos,
de ordinario, no dan reacciones, caractersticas acompaadas de coloracin de las
disoluciones o de formacin de precipitados. En cambio, para el reconocimiento de
estos elementos resultan muy convenientes los mtodos espectrales. Hagan en el
extremo de un alambre de nicromo un pequeo lazo. Mojen el extremo en el cido
clorhdrico y calienten el alambre en la llama del mechero de gas hasta que sta se
ponga casi incolora. Ahora saquen con el lazo varios cristales de sal comn e
introduzcan el alambre en la llama. La intensa coloracin amarilla revela la
presencia del elemento sodio en la sal.
Es bien conocido que los rayos de luz teidos de cualquier color son portadores de
una determinada energa. Por ejemplo, la energa de los rayos violeta y azul es
mayor que la de los rojos o amarillos. En el espectro solar estn presentes los rayos
de cualquier energa, precisamente por esta razn, si dejamos pasar el rayo solar a
travs de un prisma de vidrio dicho rayo se va a descomponer en arco iris continuo
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Qumica para Todos
en
el
cual
unos
colores,
ininterrumpidamente,
G. B. Shulpin
pasan
otros.
Un
cuadro
completamente distinto se obtendr si dejamos pasar a travs del prisma la luz de

la llama coloreada por la sal de sodio. En este caso, en lugar de arco iris se puede
observar tan slo una franja amarilla luminosa correspondiente a los rayos de luz
con la longitud de onda de 0,589 m. Se trata de: que por accin del calor de la
llama el electrn del tomo de sodio se desplaza a un nivel de energa ms alto. Sin
embargo, este estado no es ventajoso al tomo, el electrn no se retiene durante
un plazo prolongado en el nivel con energa ms alta y pronto retorna a su puesto
anterior. Precisamente esta cada del electrn al nivel ms pobre en energa debe
acompaarse, como es natural, de liberacin de energa. Esta energa se desprende
en forma de luz cuya longitud de onda corresponde a los rayos amarillos.
Los espectros de otros metales alcalinos son ms complejos. El litio tie la llama de
color rojo-carmn; el potasio, el rubidio y el cesio colorean la llama de distintos
matices de lila. Es de inters sealar que los dos ltimos elementos fueron
descubiertos por primera vez precisamente por el mtodo espectral y obtuvieron
sus nombres debido a las lneas caractersticas en sus espectros (rubidus, de color
encarnado; caestus, azul celeste).
En un mismo grupo con los elementos alcalinos se disponen el cobre, la plata y el
oro, tan dismiles en comparacin con los primeros. La identificacin de estos
metales en los compuestos qumicos no es un asunto muy complicado. De ordinario,
las sales del cobre divalente estn teidas de azul y al aadirles hidrxido de
amonio se forman amoniacatos de color azul-violeta.
Tambin se puede mencionar la siguiente reaccin de identificacin. Aadan al tubo
de ensayo que contiene varias gotas de disolucin de vitriolo azul 2 3 gotas de
cido sulfrico y varios cristales de tiosulfato de sodio. Durante el calentamiento en
la llama de un mechero se forma el precipitado pardo del sulfuro de cobre
monovalente. El cobre es un metal no activo y, por lo tanto, se desaloja con
facilidad a partir de sus sales por el hierro y por el cinc. Si sumergimos en la
disolucin de sal de cobre un clavo, sobre ste se forma una capa roja de cobre
desalojado. Las sales de cobro con halgenos tifien la llama de verde. La plata
tambin da reacciones especficas, las sales de plata forman con los lcalis un
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
precipitado pardo de xido de plata, y en el caso de cloruro de sodio se forma un

precipitado blanco de cloruro de plata.
Demostrar la presencia en una sustancia de algunos metales del segundo grupo
berilio, magnesio, cinc y cadmio, no es algo sencillo. Estos elementos no forman
sales coloreadas y no tien la llama. En cambio, el calcio, el estroncio y el bario
pueden distinguirse con facilidad de otros elementos. Al aadir cido sulfrico a sus
sales, se forman precipitados blancos de sulfatos, y al tratar sus sales con disolucin
de hidrxido de sodio o de potasio (o sea, con disolucin de sosa o potasa) se
forman precipitados blancos de carbonatos solubles en cidos diluidos. La tiza, o
sea, el carbonato de calcio, se disuelve en cidos desprendiendo burbujas del gas
carbnico. Estos tres elementos tien la llama: el calcio le da el color rojo-ladrillo, el
estroncio, rojo-carmn, y el bario, amarillo-verde. El mercurio puede identificarse en
la disolucin de la siguiente manera. Tomen una placa o una moneda de cobre,
lmpienla con papel de lija y con cido ntrico y sumrjanla en la disolucin de sal de
mercurio. Al cabo de varios minutos el cobre se cubrir de una capa brillante de
mercurio metlico. No olviden que tanto el propio mercurio, como sus sales son
muy venenosos!
Pasemos a los representantes del tercer grupo. Primero, el boro. Demostremos su
presencia en el cido brico o en el brax. Mezclen en un vidrio o en un platillo
varios cristales pequeos de una de estas sustancias con una cucharadita de alcohol
etlico, aadan 2 3 gotas de cido sulfrico concentrado, vuelvan a agitar la
mezcla e incndienla. El ter boroetilico formado comunica a la llama el color verde.
Las sales de aluminio no dan reacciones coloreadas muy especficas, pero no es
difcil distinguir el aluminio metlico entre otros metales. Realicen con ste varios
experimentos. Coloquen una placa a alambre de aluminio en un vaso con cido
clorhdrico. Se desprenden burbujas de hidrgeno. Ahora saquen la placa, lvenla
con agua y para un lapso breve sumrjanla al vaso con cido ntrico concentrado,
despus vuelvan a lavar la placa con agua y bjenla al vaso con cido clorhdrico.
Ahora el hidrgeno no se desprende. El asunto reside en que el cido ntrico
concentrado pasiva el aluminio. El segundo experimento consiste en lo siguiente:
viertan al vaso cido sulfrico diluido, echen a ste un pedacito de aluminio y
aadan una disolucin concentrada de permanganato potsico. La coloracin violeta
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
de la disolucin desaparece con rapidez. Ahora, he aqu el ltimo experimento.

Tomen un tubo de ensayo con un pedacito de aluminio, adanle la disolucin de
lcali y calienten el contenido. El aluminio se disuelve.
El ms interesante y el ms importante representante del cuarto grupo es el
carbono. Entre los derivados inorgnicos del carbono se encuentran con frecuencia
las sales de cido carbnico, los carbonatos. No es difcil distinguirlos de otras sales.
Apliquen una gota de cido actico sobre un pedacito de tiza y se desprendern
burbujas de gas carbnico. El carbono puro se separa de los compuestos orgnicos
durante su combustin o carbonizacin debida a un fuerte calentamiento. Se puede
calentar un terrn de azcar en una lata hasta que ste se carbonice. El carbono
puro puede separarse del compuesto orgnico tambin sin recurrir al calentamiento.
Apliquen una gota de cido sulfrico concentrado sobre un terrn de azcar o sobro
una tira de papel de filtro; tanto el azcar, como el papel se ponen negros. En la
vida cotidiana utilizamos ampliamente diferentes compuestos de un representante
ms del cuarto grupo: del silicio; uno de tales compuestos es, por ejemplo, el vidrio
comn y corriente. Entre los derivados solubles- de este elemento el ms accesible
es el silicato de sodio o de potasio denominado tambin vidrio soluble y que se
aplica como cola. Al tratar la disolucin de silicato con cidos diluidos (por ejemplo,
con cido sulfrico) se forma el precipitado d cidos silcicos. Si a la disolucin de
una cola de silicato se aade la disolucin de cloruro de bario, se forma l
precipitado blanco de silicato de bario. El cido silcico pertenece a los dbiles, sus
sales se hidrolizan en disolucin acuosa y por esta causa acusan reaccin alcalina;
la cola de silicato es resbaladiza a tiento.
En el quinto grupo se encuentran dos elementos de extraordinaria importancia; el
nitrgeno y el fsforo. En la mayora de los casos estos elementos entran en la
composicin de los cidos inorgnicos. El anin del cido ntrico puede descubrirse
por dos procedimientos. Aadan al tubo de ensayo que contiene varias gotas de
disolucin de nitrato de potasio o de sodio igual cantidad de cido sulfrico
concentrado, echen un pedacito pequeo de cobre y calienten la mezcla. Se libera
un gas amarillo que es el dixido de nitrgeno. Apliquen sobre un vidrio una gota de
disolucin de nitrato de potasio o de sodio y adanle varios cristales pequeos de
vitriolo verde (o sea, sulfato de hierro) y una gota de cido sulfrico concentrado.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Alrededor del cristal aparece el anillo pardo de sal compleja. Ahora realicen dos
reacciones de identificacin para el anin del cido fosfrico. Tomen dos tubos de
ensayo con disolucin de alguna sal soluble de cido fosfrico y aadan al primero
la disolucin de cloruro de bario, y al segundo, la de nitrato de plata (piedra
infernal). En el primer caso se forma un precipitado blanco soluble en cidos (a
excepcin del cido sulfrico), y en el segundo, un precipitado amarillo de fosfato de
plata que se puede disolver en el cido ntrico.
Entre los representantes del sexto grupo slo nos detendremos en el azufre; el
elemento ms conocido de este grupo el oxgenose contiene casi en toda
sustancia, pero en cuanto a la demostracin de en presencia, esto es un asunto
nada fcil. En los compuestos inorgnicos el azufre se encuentra con mayor
frecuencia en forma del ion del cido sulfrico. El cido sulfrico y sus sales forman
con la disolucin de cloruro de bario y con la de nitrato de plata precipitados
blancos. El sulfato de bario no se disuelve en cidos, mientras que el sulfato de
plata es soluble en el cido ntrico.
El nitrato de plata es un buen reactivo para las sales de cidos formadas por los
elementos del sptimo grupo: el cloro, el bromo y el yodo. Si mezclamos en un
vidrio varias gotas de disoluciones de piedra infernal (nitrato de plata) y de sal
comn, se formar un grumoso precipitado blanco que no se disuelve en cidos
pero si es soluble en el hidrxido de amonio. En este caso se forma una sal
compleja que se descompone al tratarla con cido ntrico, separando el precipitado
de cloruro de plata. Con el bromuro de potasio el nitrato de plata forma un
precipitado amarillento, poco soluble on el hidrxido de amonio.
Las sales de metales dispuestos en el octavo grupo, o sea, las sales de hierro, de
cobalto y de nquel, se pueden distinguir por su aspecto exterior. El hierro divalente,
habitualmente, forma compuestos de color verde (por ejemplo, vitriolo verde), y el
hierro trivalente da sales amarillos. Los compuestos del cobalto en la mayora de los
casos tienen coloracin rosa, y los del nquel, verde. El ion del hierro trivalente da
una reaccin especfica con el prusiato amarillo de potasio (ferrocianuro de potasio);
(este reactivo se vende on las tiendas de artculos para fotografa). En esta reaccin
se forma el precipitado azul del azul de Berln. Demuestren la presencia de hierro en
la hemoglobina de la sangro. Con este fin, una gota de sangre echada sobre una
32
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
placa de porcelana se hace evaporar hasta sequedad y se quema, tratndola con 2

3 gotas de cido ntrico concentrado. Despus de obtenerse polvo seco, la placa
de porcelana se enfra, el polvo se raspa sobre el vidrio y se le aaden varias gotas
de cido clorhdrico y una gota de disolucin de prusiato amarillo de potasio. El
lector, sin duda, se acuerda de otro reactivo especfico para el hierro: el tiocianato
de amonio. La intensa coloracin roja sangunea del tiocianato de hierro permite
valerse de esta reaccin no slo para la identificacin cualitativa del hierro, sino
tambin para la determinacin de su cantidad.
Ya nos hemos acercado de lleno a la conversacin sobre el anlisis cuantitativo. Los
representantes de las ms diversas especialidades: los-mdicos, los trabajadores de
la industria alimenticia, los hidrlogos, los gelogos, los metalrgicos, etc.,
necesitan, a veces, conocer no solamente la composicin cualitativa de alguna
sustancia, disolucin o aleacin, sino tambin la cuantitativa. En efecto, del '
contenido de carbono y manganeso en el acero, de hierro y calcio en el agua, de
hidratos: de carbono y protenas en el pan, depende la calidad tanto del metal,
como del agua potable y del pan. Tambin en el laboratorio de casa no es difcil
conocer los principios del anlisis cuantitativo, utilizando las; sustancias que casi
siempre estn al alcance de la mano. Sin embargo, resultan absolutamente
indispensables dos cosas: balanza para pesar y probetas graduadas para medir los
volmenes de las disoluciones: Este equipo es posible adquirir en las tiendas de
artculos para fotografa; pero, en cuanto a la 'balanza, sta la puede montar el
mismo lector, sin dificultad, utilizando alambre, cartulina e hilos (como pesas
pueden emplearse monedas de cobra), y los volmenes se pueden medir ,con:
vasos aforados que se venden en las tiendas de artculos de uso domstico o con
botellitas para alimentar a. los bebs.
Resultarn muy tiles para su laboratorio las buretas. Estas se pueden hacer a
partir de un tubo de vidrio cuyo dimetro es de un dedo. Calienten este tubo en el
mechero de gas y estiren de modo, quo su extremo tenga el dimetro de cerca de 7
mm. Introduzcan en un tubo de goma con un dimetro de 7 mm, aproximadamente
y de 5 a 10 cm de longitud una cuenta de vidrio (sta debe pasar con dificultad al
tubo) y pongan este rabillo de goma con un extremo sobre el extremo estrecho del
tubo de vidrio que hace las veces de bureta, y con el otro, sobre el extremo grueso
33
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
de una pipeta para gotas para los ojos. La bureta obtenida se debe comprobar. Al
verter agua al tubo, sta no debe escurrir. Pero si se oprime ligeramente la goma
alrededor de la bolita-cuenta, no ser difcil lograr que desde la bureta gotee la
cantidad necesaria de lquido. Es preciso tambin graduar la bureta. Con este fin
viertan desde la probeta graduada de a 5 ml de agua y marquen en la bureta el
nivel del lquido (utilizando, por ejemplo, una tira de papel pegada a la bureta).
Dividan cada distancia entre dos marcas de 5 ml en 5 partes iguales y tracen
marcas ms pequeas. Ahora se podr medir el volumen de las disoluciones con
una precisin de hasta de medio mililitro.
He aqu el problema que con mayor frecuencia debe resolverse recurriendo al
anlisis qumico cuantitativo. Supongamos que tenemos que averiguar cunto lcali
contiene el revelador fotogrfico, o el abono, o el detergente... Adoptemos el
siguiente plan de accin: aadimos a la disolucin de lcali un cido hasta la total
neutralizacin. Al conocer qu cantidad de cido se consumi para esta operacin,
se puede calcular la cantidad de lcali valindose de la ecuacin
H+ + OH- = H2O
Al principio es necesario preparar la disolucin de cido de concentracin conocida.
Viertan, con cuidado, 10 ml de cido sulfrico concentrado a 1 litro de agua fra. Se
ha obtenido una disolucin que contiene 0,018 g de H2SO4, en 1 ml, por cuanto el
peso especfico del cido es de 1,8 g/ml y 10 ml pesan 18 g. Viertan esta disolucin
a la bureta y ocpense en preparar mientras tanto la disolucin de sustancia que se
investiga. Si esta sustancia contiene mucho lcali, se sobreentiende que es
necesario pesar menor cantidad de la misma o disolverla en un volumen mayor de
agua. Supongamos que hemos disuelto 10 g de detergente que contiene NaOH, en
1 litro de agua, y despus, hemos vertido 100 ml de esta disolucin al vaso. Hay
que aadir a la disolucin 1 2 gotas de disolucin de fenolftalena (esta sustancia
con el nombre comercial de purgeno se expende en las farmacias) en alcohol o
en agua de colonia. La disolucin alcalina se tornar de color carmes. Agitando
constantemente con una varilla de vidrio vamos a aadir a esta disolucin, gota a
gota, la disolucin de cido sulfrico desde la bureta. En el instante en que la
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
disolucin, de sbito, se convierte en incolora hay que cesar el goteo y determinar

el volumen del cido sulfrico invertido en la neutralizacin. Sea que este volumen
es igual a 7 ml. Esto significa que para la neutralizacin se han gastado
7 0,018 g = 0,126 g
de H2SO4. La ecuacin de la reaccin es como sigue:
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O.
Por cuanto las masas moleculares son iguales a 40 para NaOH y 98 para H2SO4
compongamos una proporcin:
para la neutralizacin de 2 40 g de NaOH se invierten 98 g de H2SO4;
para la neutralizacin de x g de NaOH se invierten 0,126 g de H2SO4.
De aqu,
x = (80 0,126)/98 = 0,1 g.
As, pues, 100 ml de disolucin alcalina contienen 0,1 g de NaOH, por consiguiente,
en 1 litro tenemos 10 0,1 = 1 g. La misma cantidad la contienen 10 g de nuestro
detergente, o sea, ste contiene 10% de NaOH.
La valoracin puede aplicarse no slo para realizar las reacciones de neutralizacin.
Disuelvan un pedacito de clavo de hierro en cido sulfrico diluido. Se obtiene la
disolucin de sulfato de hierro o vitriolo verde. La concentracin de este compuesto
en la disolucin se determina del siguiente modo. Hay que aadir a esta disolucin,
gota a gota, desde la bureta una disolucin muy dbil, en agua, de permanganato
de potasio hasta que dicha disolucin obtenga una coloracin rosa plida. La
ecuacin del proceso que transcurre es como sigue:
10FeSO42KMnO4 + 8 H2SO4 = = 5Fe2 (SO4)3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O.
35
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
El lector debe comprender claramente el curso del clculo.

En general, puede haber muchsimas maneras de abordar la resolucin del
problema de determinacin del contenido cuantitativo de cualquier componente
qumico. Procuremos resolver el siguiente problema: determinar cunto hierro (III)
contiene, por ejemplo, el agua del grifo. Aqu, precisamente, es necesario recurrir
una vez ms a la reaccin muy sensible del hierro (III) con el ion tiocianato. Sin
embargo, en este caso, para la determinacin cuantitativa del hierro, la valoracin
es inaplicable: no existe una transicin ntida alguna de las coloraciones cuando las
concentraciones de Fe (III) y de SCN- son iguales, adems, como recordar el
lector, la reaccin es reversible. Pero qu ser si comparamos el color de la
disolucin que investigamos con el de la disolucin cuyo contenido en hierro se
conoce? Pesen una cantidad determinada de gramos de cloruro de hierro y
disuelvan esta cantidad en un volumen tambin determinado de agua. Haciendo uso
de esta disolucin inicial, preparen varias disoluciones de distinta concentracin con
un contenido pequeo d hierro. Con este fin viertan a varios vasos, a cada uno,
100 ml de agua destilada. Aadan a estos vasos, desde una pipeta para los ojos 1,
2, 3, etc. gotas de disolucin inicial de cloruro de hierro. Para calcular las
concentraciones de las disoluciones obtenidas es necesario conocer el volumen de
una gota. Con este fin, desde la misma pipeta, echen a la probeta graduada 20 (
100) gotas y hallen el volumen que stas ocupan.
Una gota tiene el volumen 20 ( 100) veces menor: De este modo, tenemos una
serie de disoluciones para cada una de las cuales se conoce la concentracin de
Fe(III). Aadan a cada vaso una gota de cido clorhdrico puro y una cantidad
determinada de disolucin de tiocianato de amonio. En este caso no es obligatorio,
ni mucho menos, saber su concentracin. Ahora lo nico que se necesita es
comparar la intensidad de la coloracin en el vaso que contiene agua del grifo con la
coloracin de las disoluciones patrn, y podremos determinar al instante cuanto
hierro contiene el agua del grifo.
Aqu cabe hacer dos observaciones.
En primer trmino, la determinacin lo suficientemente exacta de la cantidad de
hierro puede verificarse .tan slo en el caso de que esta cantidad es relativamente
grande, por ejemplo, si el agua procede de tubos fuertemente tomados de
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
herrumbre. En cambio, si el agua es pura, la coloracin con el tiocianato de amonio

resultar muy dbil. En este caso slo podremos decir que la cantidad de hierro en
la muestra investigada es menor que un cierto valor.
Y el segundo. Para preparar muestras patrn no es obligatorio utilizar el cloruro de
hierro trivalente. Se puede tomar el sulfato del metal divalente u otra sal del
mismo, por ejemplo, o cloruro que se obtiene al disolver un clavo de hierro
(determinan previamente su peso) en el cido clorhdrico. No es difcil transformar
el hierro divalente en trivalente, basta con aadir algn oxidante, por ejemplo, el
perxido de hidrgeno.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 5
Reacciones qumicas y corriente elctrica
Si se necesita obtener una cantidad pequea de hidrgeno, el mejor mtodo es
tratar el cinc con un cido. Viertan en un vaso un poco de cido sulfrico o
clorhdrico diluido y echen a ste varios pedacitos de cinc. El metal comenzar a
disolverse lentamente en el cido, cubrindose de burbujas de hidrgeno. Sumerjan
para un plazo breve varios pedacitos de cinc en la disolucin de vitriolo azul, y,
luego, echen este cinc al cido. El lector ver que el cinc tratado de este modo
reacciona con el cido ms rpidamente que antes [6, pg. 147]. Cmo puede
explicarse este fenmeno? Durante la disolucin del cinc los iones hidrgeno H+
cargados positivamente y procedentes del cido adquieren electrones cedidos por
los tomos de cinc y se transforman en molculas neutras H2. En cuanto a los
propios tomos de cinc, stos, privados de dos electrones, se transforman en iones
Zn2+ y se solubilizan.
Pero, he aqu que hemos sumergido los pedacitos de cinc en la disolucin de una sal
de cobre. Como se conoce, el cobre es un metal menos activo que el cinc. Por esta
causa los electrones procedentes del cinc pasan a los iones cobre; los iones
positivamente cargados del cinc van a parar a la disolucin y las partculas del cobre
metlico se depositan en la superficie del cinc. Como resultado, se obtiene cinc con
incrustaciones de partculas de cobre. Pero el cinc tiene ms electrones libres y
stos se desprenden con mayor facilidad de sus tomos. Debido a ello, el cinc, de
buena gana, cede sus electrones al cobre. Pues, ya desde el cobre los electrones
pasan a los iones hidrgeno, transformndolos en molculas. Las funciones de los
tomos de cinc y de cobre son diferentes: los tomos de cinc deben tan slo
solubilizarse en forma de iones, mientras que la nica misin de los tomos de
cobre es reducir H+ a H2. En el cinc puro estas dos funciones las tienen que cumplir
slo los tomos de este metal. Su superficie, con rapidez, se cubre de molculas de
hidrgeno y el proceso de disolucin se hace ms lento.
As, pues, hemos aclarado que los electrones de buena gana migran del cobre al
cinc. Pero, si separamos estos dos metales y, despus, los conectamos mediante un
conductor, los electrones se desplazarn por el conductor, es decir, por ste
38
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
comenzar a fluir la corriente elctrica! Hornos llegado a la comprensin del

principio do funcionamiento de la fuente qumica de corriente elctrica. En adelante,
no discutiremos con detalle su estructura. Ms vale realizar otros experimentos en
los cuales utilizaremos una fuente qumica, ya fabricada, de corriente elctrica, a
saber, una pila seca para linterna de bolsillo.
Fijen a los polos de la pila seca dos conductores de cobre aislados de cerca de 30
cm de longitud cada tuno. Arrollen los extremos de los conductores, en dos o tres
espiras, sobre unas monedas de cobre de 1 cm de dimetro, aproximadamente.
Conecten al circuito en serie una lamparilla para la linterna de bolsillo. Viertan al
vaso, hasta la tercera parte de su altura, aproximadamente, agua pura y bajen a
sta las monedas que sirven de electrodos, pero obligatoriamente de modo que los
mismos no entren en contacto. La lamparilla no se enciende y no se observa
fenmeno alguno. Sustituyan el agua pura por una disolucin de azcar. El efecto,
o, ms exactamente, la falta de cualesquiera efectos, es el mismo Ahora vuelvan a
verter al vaso agua pura, sumerjan en sta las monedas y aadan varias gotas de
cido sulfrico. La lamparilla se enciende y desde ambas monedas comienzan a
subir burbujas de gas.
El siguiente experimento consiste en lo siguiente. Viertan aun vaso la disolucin de
sal comn, aadiendo a sta 2 3 gotas de disolucin de fenolftalena en alcohol.
Sumerjan en el vaso las monedas-electrodos. Se puede observar un cuadro muy
hermoso: sobre ambas monedas, inmediatamente, aparecen burbujas de gas, y en
torno a la moneda conectada al polo negativo de la pila seca (ctodo) se forma una
nubecilla de color carmes que se extiende poco a poco a toda la disolucin. La
lamparilla luce. Cmo se puede explicar lo que observamos? Desde el polo
negativo de la pila seca al ctodo llegan electrones, stos se acumulan en la
moneda y la cargan negativamente. El polo positivo de la pila succiona los
electrones del nodo que se carga positivamente. Entre las monedas se tiene una
capa de agua pura. Por cuanto el agua no conduce corriente elctrica los electrones
no son capaces de fluir desde el ctodo hacia el nodo. Es natural que la lamparilla
no se encienda.
Cabe sealar que el agua s que posee candidatos al papel de transmisor de cargas
elctricas. Estos son iones H+ y OH-. Sin embargo, en agua pura su concentracin es
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
muy pequea y precisamente por esta causa el agua, en la prctica, no conduce la

corriente elctrica. Despus de habernos cerciorado de la poca conductibilidad
elctrica del agua, hemos colocado los electrodos en la disolucin de azcar. El
cuadro ha sido el mismo: las molculas de esta sustancia, en disolucin, no se
descomponen on iones cargados. Pero he aqu que hemos tomado la disolucin
acuosa de cido sulfrico. La situacin ha cambiado, ya que la disolucin de cido se
ha mostrado como un buen conductor de la corriente elctrica. El asunto reside en
que, en disolucin, las molculas de cido se descomponen en iones hidrgeno y en
aniones de carga negativa. Aqu vale subrayar que este proceso se opera
independientemente de si estn sumergidos o no en la disolucin los electrodos y si
se deja pasar o no a travs de la disolucin la corriente elctrica. Al ctodo cargado
negativamente se acercan los iones H+ que llevan carga positiva (fig. 3, a). Como
es natural, la disolucin de cido contiene muchos de estos iones. En el ctodo cada
protn H+ gana un electrn, formndose tomos de hidrgeno. Dos tomos
constituyen la molcula de H2 y las molculas forman burbujas de gas. De este
modo, los electrones abandonan el ctodo y la pila se ve obligada a suministrarle
cada vez nuevas porciones de cargas negativas. Por lo tanto, por el circuito
comienza a circular la corriente elctrica y sta es la razn de que la lamparilla se
enciende.
Ahora qu se opera en el nodo? Los acontecimientos expuestos de forma
simplificada se desarrollan del siguiente modo. Las molculas de agua ceden al
electrodo sus electrones y se transforman en molculas de oxigeno y protones.
Como resultado tenemos que por accin de la corriente elctrica el agua acidulada
se descompone en sus elementos constituyentes (vase la fig. 3, a). Cabe sealar
que en la realidad la electrlisis de la disolucin de cido sulfrico se desarrolla
mucho ms complicadamente dando lugar a la formacin de diversos derivados de
azufre y de perxido de hidrgeno. Al aadir al agua cualquier electrlito, o sea, una
sustancia que en agua se disocia en iones, aumentamos la conductibilidad elctrica
del agua. Tambin es posible aadir lcalis. Por ejemplo, en la industria, el agua se
descompone por la corriente elctrica en hidrgeno y oxgeno adicionando al mismo
hidrxido de sodio (sosa custica).
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Fig. 3. Esquema de electrlisis: a, del agua acidulada; b, de la disolucin de cloruro

de sodio.
Entonces, qu procesos provoca la corriente elctrica al pasar por la disolucin de
sal comn? El cloruro de sodio se descompone en la disolucin en iones Na+ y Cl-.
Los primeros, como es natural, se desplazan hacia el ctodo, y los segundos migran
hacia el nodo. A todas luces, en el ctodo, los iones sodio deberan adquirir
electrones y transformarse en sodio metlico. Sin embargo, tal cosa no sucede. El
sodio es un metal demasiado activo y no puede subsistir junto al agua. Por esta
razn, los electrones desde el ctodo pasan no a los iones Na+, sino a los iones
hidrgeno H+ que siempre estn presentes en disolucin acuosa. Como resultado,
en el ctodo se desprende hidrgeno (fig. 3, b). La segunda parte integrante del
agua la constituyen los iones OH-. Estos se acumulan junto al ctodo. Justamente
por este motivo se pone de color carmes la disolucin alrededor de la monedactodo, si en la misma est presente la fenolftalena. Como se conoce, la
fenolftalena es un buen indicador para los lcalis.
En el nodo se acumulan los iones cloruro, entregan sus electrones al nodo y se
transforman en cloro molecular gaseoso. Mientras tanto, en la disolucin quedan los
iones Na+ y OH-, es decir, las partes integrantes del hidrxido de sodio. Por lo tanto,
no es de extraar que el paso de la corriente elctrica a travs de la disolucin
acuosa de sal comn es un procedimiento industrial racional de obtencin
simultnea de tres importantsimas sustancias: hidrgeno, sosa custica y cloro.
Acabamos de exponer el abec de una importante rama de la .qumica fsica. Esta
rama lleva el nombre de electroqumica y se dedica a investigar las reacciones
qumicas que se desarrollan por accin de la corriente elctrica. A esta ciencia le
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
interesan tambin las reacciones que tienen por resultado el engendramiento de la

corriente elctrica. No se debe pensar que la electro-qumica opera tan slo con
compuestos inorgnicos. Para los electroqumicos revisten inters cualesquiera
sustancias orgnicas. En los ltimos aos se desarrollan intensamente los mtodos
electroqumicos de sntesis de sustancias orgnicas. Sobre algunos aspectos de
electroqumica se puede leer en los libros de divulgacin cientfica [8].
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 6
Herrumbre desde el punto de vista de un qumico
Las
transformaciones
qumicas
transcurren
habitualmente
ya
sea
con
desprendimiento de energa, o bien con su absorcin que hacen las veces de ctodo
de cobre. En la fig. 4 se representa el esquema del proceso de corrosin del hierro
en el caso semejante. Precisamente tal es el mecanismo por el cual aherrumbran los
artculos de hierro en una atmsfera hmeda que contiene gran cantidad de
diferentes xidos que, con el agua, forman cidos. Es bien conocido el caso en que
decidieron hacer la parte submarina del yate de un millonario a partir de una
aleacin de cobre y nquel y de acero. Al ir a parar al agua del mar estas piezas del
yate comenzaron a disolverse como azcar en un vaso de t.
En el primer caso la reserva de energa que se encuentra en los productos de
reaccin es menor que en las sustancias iniciales, y en el segundo caso tenemos
una situacin contraria. De qu modo se pueden apreciar, cuantitativamente,
semejantes cambios en la reserva de energa? Con este fin se introduce el concepto
de energa libre que se designa con la letra G. Se considera que el decremento de
esta magnitud DG para la reaccin que se desarrolla a temperatura y presin
constantes es igual al trabajo mximo que puede realizarse a costa de esta
reaccin. La variacin de la energa libre DG se calcula por la siguiente frmula:
DG = SDG0 (productos) SDG0 (sustancias reaccionantes)
Aqu DG0 es la variacin de la energa libre para cada producto o sustancia

reaccionante durante su formacin a partir de elementos que se opera en las
condiciones normales, es decir, a la temperatura de 25 C y la presin de 1 atm. El
signo
S denota
la
suma
de
estas
magnitudes para
todas
las
sustancias
reaccionantes o productos. La energa libre tipo de cualquier elemento se toma igual

a cero.
De todo lo expuesto se desprende que las reacciones para las cuales DG0 es una
magnitud negativa transcurren con liberacin de energa, que los productos, en este
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
caso, poseen menor reserva de energa que las sustancias reaccionantes y que, por
consiguiente, semejantes reacciones se desarrollan espontneamente, a semejanza
de como una piedra rueda de modo espontneo cuesta abajo. Ahora vamos a ver
cules son los valores de DG0 para las reacciones de algunos metales con el
oxgeno. Como es natural, estos procesos conducen a la obtencin de xidos de los
metales. Entre parntesis se dan las variaciones de la energa libre (en kcal por mol
de sustancia) que corresponden a la formacin de algunos de estos compuestos:
CuO (-31)
NiO (-51)
ZnO (-76)
SnO2 (-124)
MgO (-136)
Fe2O, (-177)
Cr2O3 (-253)
Al2O3 (-378).
Qu salta a la vista cuando uno analiza estos nmeros? Todas las variaciones de la
energa libre son negativas lo que significa que el xido de cualquier metal
mencionado aqu es ms estable que el propio metal. En este caso se advierte bien
que el que ms gustosamente debe formar el xido es el aluminio, mientras que el
cobre es menos propenso a tal transformacin. As, pues, la deduccin que deriva
del anlisis termodinmico realizado es la siguiente: todos los metales, con muy
poca excepcin, no son estables en estado libre y en una atmsfera que contiene
oxgeno deben pasar a xidos.
Sin embargo, todos conocemos perfectamente que tanto las vigas de acero de los
puentes, como jarros de aluminio y alambres de cobre no se transforman en
cmulos de xidos, sino existen durante un plazo muy largo. Cul es la razn de
ello? Retornemos a nuestra comparacin del metal libre que se encuentra en la
atmsfera de oxigeno con la piedra subida a las montaas. Si, tiende a ir a parar al
pie de le montaa, de transformarse en xido. Pero no todas las piedras que se
encuentran en las alturas de las montaas, ni mucho menos, se deslizan cuesta
abajo. Hay varias causas de ello, y una de stas consiste en que la piedra por todos
los lados est rodeada de rocas. Para rodar, sta se ve obligada a salvar una
barrera energtica, a veces muy alta. Est claro que en semejante estado la piedra
puede permanecer en las montaas millones de aos, y el metal durante el mismo
lapso puede quedar sin oxidarse.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Pero, a pesar de todo de 1 a 1,5% de todo el metal acumulado por el hombre se

pierde anualmente como resultado del proceso denominado corrosin. Este trmino
significa la destruccin espontnea de los metales debido a su interaccin con el
medio ambiente. En este caso, el metal no obligatoriamente se transforma en xido.
Entre los productos de corrosin se encuentran hidrxidos, cloruros, sales de otros
cidos. Sin embargo, en todo caso, el metal pasa a estado de oxidacin.
En casa es muy fcil realizar el experimento sobre la corrosin del hierro: basta con
dejar un pedacito de hierro en un lugar hmedo, rocindolo con agua para que al
cabo de varios das ste se cubra de una capa roja de xido. En una atmsfera seca
no se lograr provocar esta transformacin, tampoco podr obtener xido a partir
del hierro en una atmsfera muy hmeda, pero que no contiene oxgeno. Entonces,
para lograr que aparezca herrumbre son necesarios tanto el agua, como el oxigeno.
En este caso el hierro cede dos electrones:
Fe = Fe2+ + 2e
Estos electrones reducen el oxigeno, formndose aniones hidrxido:
O2 + 2H2O + 4e = 4OHEl catin del hierro reacciona con el hidrxido produciendo el hidrxido de hierro.
Este ltimo compuesto pierde poco a poco agua, transformndose en xido de
hierro divalente:
Fe2+ + 2OH- = Fe (OH)2 FeO + H2O
El hidrxido de hierro divalente puede oxidarse por el oxigeno a Fe(OH), que
tambin se descompone en agua y xido de hierro (III). Como resultado de todos
estos procesos sobre la superficie del metal aparece un pastel de hojaldre
formado por diferentes xidos.
Tiene amplia difusin la corrosin de otro tipo, la electroqumica. Se trata de que
muchas estructuras metlicas se encuentran en contacto constante con los
45
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
electrlitos, o sea, con las disoluciones de sales, cidos y bases que contienen
distintos iones. Para comprender la esencia de la corrosin electroqumica hay que
recordar la estructura de la fuente qumica galvnica de corriente. Si introducimos
en la disolucin de electrlito una placa de hierro (o de cinc) y otra placa de cobre,
conectndolas al galvanmetro, el instrumento indicar que entre las placas aparece
la diferencia de potencial. Al alternar diferentes metales en esta pila, obtendremos
distintos valores para la diferencia de potencial. Como uno de los electrodos pueden
considerarse los iones hidrgeno que se transforman en hidrgeno gaseoso. Si el
potencial de este sistema se toma igual a cero, resultar que con respecto al mismo
otros sistemas tendrn las siguientes diferencias de potencial E0, en voltios:
Na+ + e Na
2,71
Al3+ + 3e Al
1,68
Zn2+ + 2e Zn
0,76
Fe2+ + 2e Fe
0,47
Cu2+ + 2e Cu
+ 0,34
Au3+ + 3e Au
+ 1,50
Se ve que las mayores diferencias de potencial puedan obtenerse en las pilas uno
de cuyos electrodos sea el sodio o aluminio y de otro servira cobre u oro. No es
difcil advertir, adems, que el hierro, en comparacin con el cobre, debe oxidarse
ms fcilmente. Y si colocamos un clavo de hierro en la disolucin de sal de cobre,
el cobre metlico pronto cubrir el hierro de una capa roja. Las reacciones que se
desarrollan en este caso pueden sumarse:
Fe = Fe2+ + 2e
E0 = + 0,47 V
Cu2+ + 2e = Cu
E0 = + 0,34 V
Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu
E0 = + 0,81 V
Se conoce la frmula que relaciona el potencial de electrodo E0 y la energa libre del

proceso electrdico de oxidacin-reduccin:
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
DG0 = nFE0
Aqu n es el nmero de moles de electrones transportados en el proceso, y F, la

constante de Faraday, que es una magnitud positiva. Para nuestra pila de hierro y
cobre el potencial E0 es positivo y, por consiguiente, el valor de DG0 es negativo. De
aqu se desprende que el proceso representado antes por medio de la ecuacin total
es ventajoso desde el punto de vista termodinmico y se desarrolla con liberacin
de energa.
Pero qu relacin existe entre todo lo expuesto y la corrosin? Antes de contestar a
esta pregunta realicemos un experimento. Disuelvan en un vaso de agua una
pulgarada de sal comn, aadan a la disolucin un poco de prusiato rojo de potasio
(ferricianuro de potasio que se vende en las tiendas de artculos para fotografa) y
varias gotas de disolucin alcohlica de fenolftalena. Ahora sumerjan en el vaso dos
alambres uno de hierro y otro de cobre atados entre s. Mejor es entrelazarlos
para que haya muchos puntos de contacto. Al cabo de varios minutos en torno al
alambre de cobre aparecer la coloracin carmes, y en torno al de hierro, azul.
Qu ocurre en este caso? El proceso se parece a la reaccin que hemos
examinado entre el hierro metlico y una sal de cobre. El hierro se solubiliza en
forma de iones Fe2+ que con el prusiato rojo de potasio forman el azul de Turnbull.
Al mismo tiempo, en el alambre de cobre tiene lugar la reduccin del oxgeno a
aniones hidrxido. En este caso se utilizan los electrones suministrados por el
alambre desde el hierro. La presencia de los iones OH- se descubre por la
fenolftalena. Ahora traten de realizar un experimento anlogo pero sin la
participacin del alambre de cobre. El proceso de oxidacin del hierro se desarrolla
en este caso mucho ms lentamente.
As, pues, el hierro, bajo la accin del oxigeno y en contacto con el cobre se oxida
en la disolucin de electrlito, es decir, se somete a corrosin. El cobre en este caso
no cambia, por cuanto su potencial tiene un valor positivo demasiado grande. Dos
alambres entrelazados: uno de hierro y otro de cobre, son un buen modelo de
pedazo de hierro
real que
tiene en su superficie millares de
inclusiones
microscpicas que hacen las veces de ctodo de cobre. En la fig. 4 se representa el

esquema del proceso de corrosin del hierro en el caso semejante.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 4. Proceso de corrosin del hierro que contiene una impureza de otro metal.
Precisamente tal es el mecanismo por el cual aherrumbran los artculos de hierro en
una atmsfera hmeda que contiene gran cantidad de diferentes xidos que, con el
agua, forman cidos. Es bien conocido el caso en que decidieron hacer la parte
submarina del yate de un millonario a partir de una aleacin de cobre y nquel y de
acero. Al ir a parar al agua del mar estas piezas del yate comenzaron a disolverse
como azcar en un vaso de t. Ni hablar se poda sobre la explotacin de este
barco.
Existen numerosos procedimientos para proteger el metal contra la oxidacin. El
mtodo ms simple lo sugiere la propia naturaleza. La superficie del metal puede
cubrirse de pelcula de xido del propio metal. La pelcula puede ser muy fina. A
ttulo de buen ejemplo puede servir el aluminio, un metal muy activo. Pero el
aluminio, con rapidez, se cubre de una capa compacta de xido que protege el
metal contra la ulterior oxidacin.
Sumerjan un clavo de hierro limpiado con papel de lija en la disolucin de vitriolo
azul (sulfato de cobre). El clavo, inmediatamente, se cubrir de una capa roja de
cobre. Tomen otro clavo y mantnganlo aproximadamente durante un minuto en la
llama del mechero de gas, hasta que el clavo adquiera un color amarillento. Si
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bajamos este clavo a la disolucin de vitriolo, el cobre aparecer sobre el mismo

dentro de un lapso algo mayor. Tomen otros varios clavos y antes de sumergirlos
en la disolucin de vitriolo calintenlos en la llama del mechero durante 2, 3 y 5
min, respectivamente. Despus del calentamiento los clavos adquieren la coloracin
roja, o azul o bien verdigriscea. El tiempo que pasa antes de que el cobre se
deposite en estos clavos aumenta en correspondencia con el de su mantenimiento
en la llama. El experimento tiene una sencilla explicacin: durante su caldeo los
clavos se cubren de pelcula de xido cuyo espesor y color dependen del tiempo de
permanencia en la llama. Para aplicar a la superficie del hierro la pelcula protectora
se puede recurrir tambin a otro procedimiento, a saber, someterlo a tratamiento
con cido sulfrico concentrado o con el cido ntrico. Limpien dos clavos con papel
de lija y coloquen uno de stos, por varios minutos, en cido ntrico concentrado.
Laven ambos clavos con agua y sumrjanlos en un vaso con cido sulfrico diluido.
Se advertir que el clavo tratado con cido ntrico no reacciona con el cido
sulfrico, mientras que el dejado sin tratar hace que de ste, enrgicamente, se
desprendan burbujas de hidrgeno.
Sobre la corrosin y la proteccin contra sta vase [9].
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 7
Sustancia en la superficie o qumica del lavado
Se conoce bien que una hoja de papel, tal como est, no se pega a los dedos, pero
basta con mojar los dedos para que la situacin cambie. A propsito, en este
principio se basa la mala costumbre de ensalivar los dedos al leer un libro. Pero,
cul es la causa de que una gotita de agua es capaz de producir un cambio tan
sorprendente? Analicemos, primero, la estructura molecular del lquido. En el seno
de una capa de agua vertida, digamos, a un vaso cada molcula est rodeada, de
un modo absolutamente uniforme, por otras molculas de agua equivalentes.
Debido a ello, en todas las direcciones esta molcula experimenta iguales fuerzas de
atraccin. La situacin es completamente distinta tratndose de las molculas de
agua que se encuentran en la superficie. Aqu, por debajo, les solicitan molculas
idnticas de lquido, en cambio, arriba, por encima de stas se mueven molculas
bastante raras de gases que forman parte de la composicin del aire. Est claro que
la molcula de agua que se encuentra en la superficie est en interaccin ms
fuerte con la capa acuosa; sobre la primera actan fuerzas que procuran incorporar
dicha molcula al volumen. Supongamos que la superficie de la capa superficial
acuosa en un vaso cilndrico es igual a S. Inclinen un poco el vaso. El rea de la
superficie aumentar en DS. Al inclinar el vaso hemos obligado a algunas molculas
de agua a salir del volumen a la superficie, pero, por cuanto hemos actuado contra
las fuerzas que tratan de atraer las molculas desde la superficie hacia el volumen,
resulta que hemos realizado cierto trabajo. Designemos este trabajo encaminado a
aumentar la superficie con DW. Al dividir esta magnitud por el incremento de la
superficie, obtendremos un parmetro de suma importancia: s = DW /DS que lleva
el nombre de tensin superficial.
Al aumentar la superficie hemos aumentado la energa del sistema. Pero, un
sistema, no va a aumentar su energa espontneamente, en cambio, siempre tiende
a disminuirla. Precisamente por esta razn una gota de agua dejada a actuar por su
libre albedro toma la forma de una esfera. Es que la esfera tiene la menor rea de
la superficie para el cuerpo de volumen dado. Una gota de mercurio colocada sobre
un vidrio tiene la forma de una esfera algo deformada. Ahora bien, si se vierte un
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
poco de agua sobre un vidrio limpio, no se formar ninguna gota y el agua se

extender uniformemente por el vidrio. Cul es la razn de esta diferencia? Se
trata de que los tomos de mercurio se atraen mutuamente con mucha mayor
fuerza que a las molculas que entran en la composicin del vidrio. Por el contrario,
las molculas de agua son ms propensas a adherirse a las partculas de vidrio. La
interaccin con el vidrio del agua y del mercurio son dos casos extremos; aqu se
habla sobre la humectacin completa y sobre la no humectacin del vidrio,
respectivamente. Pero deslicen por el vidrio un dedo. Un poco de grasa pasar al
vidrio y si ahora sobre ste se echa un poco de agua se formar una gota que cunde
algo por la superficie. La forma de la gota o, ms exactamente, el ngulo Q entre la
superficie del slido y la tangente a la superficie de la gota, tangente trazada a
travs del punto de contacto de la gota con la superficie del soporte, se puede
determinar por la siguiente frmula:
Aqu G es un gas (por ejemplo, aire); L, lquido; S, slido, y s, la tensin superficial

existente en la divisoria, entre el slido y el gas, entre el lquido y el slido y entre
el liquido y el gas.
En las condiciones de casa la tensin superficial de distintos lquidos puede
evaluarse sin dificultad con la ayuda de un aparato hecho por el mismo lector.
Monten una balanza utilizando una varilla de vidrio o metal y varios hilos. Uno de
los platillos puede confeccionarse con lata u hoja de aluminio y en vez del otro hay
que hacer uso de un cuadrado hecho de alambre fino de cobre. Pongan el balancn
de la balanza en posicin horizontal cargando el platillo con unas pesas
cualesquiera, por ejemplo, preparadas de pedacitos de arcilla plstica. Ahora
dispongan bajo el cuadrado de alambre un vaso con agua de modo que este
marco so adhiera a la superficie. Colocando consecutivamente pesas sobre el
platillo de la balanza y registrando el momento en que el cuadrado se desprenda de
la superficie del lquido, mediremos en unas magnitudes convencionales la tensin
superficial. En la prctica, el valor de s se mide en ergios por cm2. Para el agua a
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
20 C a constituye 73 ergios/cm2. Sustituyan agua por alcohol y vern que la

tensin superficial de est lquido es mucho menor, o sea, es de 22 ergios/cm2. El
valor de s para la glicerina es casi igual al de agua, constituyendo 62 ergios/cm2.
Disuelvan en un vaso con agua un trocito de jabn y determinen la tensin
superficial de esta disolucin. El lector ver que el valor de s despus de haber
disuelto el jabn ha disminuido bruscamente. Las molculas de jabn constan de
dos partes que acusan propiedades opuestas. Una parte, el derivado sdico del
grupo carboxilo COONa, se disuelve perfectamente en agua y, de buena gana,
atrae las molculas de agua. La segunda parte es una especie de cola larga que
consta de eslabones de hidrocarburos, por ejemplo (CH2)16CH3. Los grupos CH2 de
la cola revelan una tendencia clara de repeler las molculas de agua. Cuando una
molcula de jabn va a parar al agua su parte de carboxilo se rodea de molculas
de agua, mientras que la cola intenta salir de la capa acuosa. Como resultado, la
molcula se encuentra en la superficie, su cola yace en la misma superficie de
separacin agua aire, mientras que la cabeza de carboxilo viene sumergida en el
seno del agua. Resulta que toda la superficie del agua est ocupada por las
molculas do jabn que pertenece a las sustancias tensoactivas. El jabn disminuye
la tensin superficial del agua.
Disuelvan en el vaso de agua un pedacito de jabn. La disolucin tiene un aspecto
algo enturbiado lo que evidencia que dicha disolucin es coloidal. Las molculas de
sustancias que constituyen el jabn estn acumuladas en agregados, gotas
microscpicas. Aadan a esta disolucin esencia de vinagre. El lquido va a
enturbiarse todava ms y al cabo de cierto tiempo de su seno a la superficie
comenzar a aflorar una aceitosa capa blanca. La disolucin en este caso se
convertir en ms clara. Este proceso se desarrollar an con mayor rapidez si se
toma cido sulfrico. El cido desaloja del estearato de sodio que constituye la
parte principal del jabn el cido esterico libre
C17H35COOH
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Este cido, precisamente, forma al principio la disolucin coloidal blanca, luego

coagula formando gotas ms grandes las cuales, despus, se segregan en forma de
aceite. Adems, el jabn contiene tambin cido oleico
CH3 (CH2)7CH = CH (CH2)7COOH
cuyo inters radica en que su larga cadena incluye tambin un doble enlace. La
presencia del doble enlace puede demostrarse sacudiendo en un tubo de ensayo
que contiene los cidos separados del jabn varias gotas de agua de bromo. El agua
de bromo se decolorar por cuanto el bromo se adiciona por el doble enlace. Los
cidos esterico y oleico son muy dbiles; por esta causa, al ir a parar al agua, las
sales sdicas de estos cidos se hidrolizan parcialmente dando lugar a la formacin
de cido libre y de hidrxido de sodio.
Figura 5. Idea de la estructura de la balanza de Langmuir.

Esta es, precisamente, la causa del hecho de que las disoluciones de jabn acusan
reaccin alcalina. Disuelvan un pedacito de jabn en una cantidad pequea de
alcohol o agua de colonia y aadan a esta disolucin un granito de fenolftalena. Si
ahora, paulatinamente, aadimos a la disolucin agua, el lquido, a medida que
aumenta la hidrlisis, adquirir color carmes cada vez ms intenso.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Investiguemos algunas propiedades fsico-qumicas de las sustancias tensoactivas.

Monten un aparato ingenioso que lleva el nombre de balanza de Langmuir, La idea
del aparato consiste en lo siguiente (fig. 5).
En una cubeta rectangular llena hasta los bordes de agua se coloca una sustancia
tensoactiva que, como es natural, se esparce por la superficie del agua. Por un lado
de la cubeta hay un tope que permite cambiar su rea. Por el otro extremo de la
cubeta se dispone un mbolo mvil unido a un muelle muy fino y a una aguja que
refleja la presin ejercida sobre el mbolo. Echen a la superficie del agua en la
cubeta una cantidad muy pequea de sustancia tensoactiva. Esta sustancia puede
representarse por una mezcla de cidos grasos separados del jabn (disuelvan esta
mezcla en ter) o un granito de alcanfor. La sustancia tensoactiva se esparcir
instantneamente por la superficie del lquido, y por cuanto la cantidad de sta que
hemos tomado es muy pequea el espesor de su capa en la superficie del lquido
constituir tan slo el de una molcula. Las molculas procurarn esparcirse por la
superficie, pero el mbolo se lo impedir. Debido a ello, sobre el mbolo se ejercer
una presin que podr medirse por la desviacin de la aguja.
Ahora procedamos a disminuir el rea de la cubeta desplazando el tope. Si en un
grfico marcamos por el eje de abscisas el rea S ocupada por la sustancia
tensoactiva y por el eje de ordenadas, la presin P ejercida sobre el mbolo,
entonces resultar que en una porcin determinada AB la presin P incrementar
proporcionalmente a la disminucin del rea S (fig. 6). El producto de la presin por
el rea resulta proporcional al producto de la constante universal de los gases R por
la temperatura absoluta
T : PS ~ RT
Pero de un modo completamente idntico se escribe tambin la ecuacin de estado
de los gases: PV = RT. La nica diferencia consiste en que en vez de la superficie
S se halla el volumen V. Por consiguiente, en la porcin AB parece como si se
tratara de un gas bidimensional. En este estado las molculas de sustancia sobre la
superficie se encuentran lejos unas de otras. Sigamos disminuyendo el rea S. En el
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
punto B llegamos a la situacin en que toda la superficie est ocupada por las
molculas de sustancia tensoactiva.
En adelante, con la sucesiva compresin, las molculas se ven tan apretujadas que
algunas de stas comienzan a subir sus colas sobre la superficie del agua. La
porcin BC corresponde a la situacin en que islotes aislados formados por
molculas con colas subidas stas representan una especie de gotas de
lquido flotan en el mar de molculas aplastadas. Al disminuir el rea S en esta
porcin, uniremos las molculas aplastadas a las gotas, mientras que el nmero de
tales molculas aplastadas por unidad de rea ser el mismo. Esto significa que la
presin ejercida sobre el mbolo no variar. Finalmente, llegamos al punto C en que
todas las molculas se encuentran apretadas densamente unas a otras y las colas
de todas ellas estn de punta sobre la superficie. Se puede decir que hemos
obtenido cierto lquido bidimensional, y como los lquidos son prcticamente
incompresibles, una pequea disminucin del rea implica un brusco aumento de la
presin.
Figura 6. Variacin de la presin P sobre el mbolo de la balanza de Langmuir al

disminuir la superficie S de su cubeta. Los puntos negros representan los grupos
COOH, y los zigzags, las colea hidrocarbonadas.
55
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Cuando se conoce la cantidad de sustancia aplicada a la superficie y el rea de la

cubeta, es fcil calcular la longitud de una molcula aplastada y el dimetro de la
cola de la molcula.
Por qu, entonces, el jabn posee propiedades lavadoras tan sorprendentes? Hay
varias causas de ello. Ya hemos determinado que las sustancias tensoactivas de un
modo brusco, ms que al doble, disminuyen la tensin superficial del agua. Este
hecho significa que ahora el lquido podr penetrar en los poros ms menudos del
tejido y mojar todos los rinconcitos ms alejados en que han penetrado las
impurezas. No hemos agotado todava la lista. Supongamos que una gota de
impureza consistente en grasa ha cado a una fibra de algodn. Coloquemos esta
tela en agua pura. La gota de grasa se esparcir por las fibras. Ya estamos
enterados de que la forma de la gota depende de la relacin de las tensiones
superficiales en los lmites de los medios. Por encima la gota la cubrir una capa de
lquido y con ello el proceso terminar. Ahora aadamos al agua una sustancia
tensoactiva. Sus molculas se esparcirn tanto por la superficie del agua, como por
la de la grasa. Entonces, la grasa que acaba de esparcirse por la superficie de las
fibras se contraer en una gota. Al interior de la gota mirarn las colas de las
molculas de sustancia tensoactiva, mientas. que las cabezas saldrn fuera de la
gota rodendose por las molculas de agua. Una vez ocurrido esto, las gotitas de
grasa manifestarn la tendencia a desprenderse del algodn y pasar al agua. La
sustancia tensoactiva no deja que las gotitas de grasa se unan en gotas grandes,
por cuya razn se forma una emulsin estable. Y la emulsin es fcil de eliminar con
agua, de modo que la tela queda limpia.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 8
Por qu el cielo es azul?
La belleza de la ciencia radica, precisamente, en el hecho de que sta, de ordinario,
resuelve los problemas que surgen no yendo derecho, de frente, o por decirlo as,
sino recurriendo a mtodos envolventes, con frecuencia, muy elegantes. Figrense
que deben medir el dimetro de un baln de ftbol o de una manzana. No hay nada
ms sencillo: tenemos que aplicar al baln dos tablitas y con una regla medir la
distancia que les separa. Pero he aqu que surge el problema de medir el dimetro
de las partculas del polvo dentfrico o del polvo de camino. Es poco probable que la
regla pueda servir en este caso. Sin embargo, resulta que este problema puede
resolverse sacudiendo el polvo en agua y midiendo la velocidad de su precipitacin.
Por supuesto, aqu se necesitan instrumentos de precisin: cuanto ms fina es la
estructura del instrumento, tanto ms exacta ser la medicin.
Sea como sea, tambin en las condiciones domsticas es posible apreciar, aunque
de forma muy aproximada, las dimensiones de las partculas, al construir un
aparato relativamente simple. Vamos a sugerir aqu tan slo la idea de este
instrumento, ofreciendo de este modo al lector la posibilidad de demostrar sus
capacidades tanto de diseador, como de mecnico.
Lo fundamental en nuestro experimento es la determinacin de la masa del
precipitado, por lo tanto, la parte bsica del instrumento es una balanza. Podemos
utilizar la balanza de laboratorio de la escuela o balanza farmacutica. No
necesitamos determinar la masa absoluta del precipitado en granos, sino solamente
su peso relativo. Por esta razn es conveniente utilizar como pesas, cuadrados
pequeos de un mismo tamao cortados de hojalata o de hoja de metal. El principio
del experimento es sencillo: sumergimos uno de los platillos de nuestra balanza en
la suspensin del polvo en agua, el precipitado se deposita paulatinamente en el
platillo y ste, por dicho motivo, baja. Dentro de intervalos determinados de tiempo
colocamos sobre el platillo opuesto tantos cuadrados-pesas cuantos se necesitan
para poner el balancn en la posicin horizontal. El tiempo y la masa se registran en
la tabla. As, pues, sacudan en agua una o dos pulgaradas de polvo dentfrico,
viertan esta suspensin al vaso y sumerjan al lquido uno de los platillos de modo
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
que ste resulte ms cerca del fondo. Mientras la suspensin se deposite y el lector
trate de apreciar si le bastarn pesas y tiempo para realizar el experimento, nos
dedicaremos al anlisis terico [10].
So conoce la frmula que relaciona la velocidad de sedimentacin de una partcula
de la suspensin con el radio de esta partcula. Esta frmula que deriva de la ley de
Stokes tiene el siguiente aspecto:
donde r es el radio de la partcula; h, la viscosidad del lquido; Dd, la diferencia de

densidades de las sustancias de la partcula y del lquido; h, la altura desde la cual
la partcula cae por el tiempo t; g, la aceleracin de la fuerza de la gravedad, y k,
una magnitud constante para el sistema y el aparato dados. Suponiendo que todas
las partculas de nuestra suspensin poseen masas iguales y, por consiguiente,
tienen radios iguales, empecemos a marcar por el eje de abscisas el tiempo y por el
eje de ordenadas, la masa del sedimento acumulado para el instante dado en el
platillo de la balanza. Esta relacin se presentar como segmento de la lnea recta
AB que pasa por el origen de coordenadas (fig. 7, a). Efectivamente, en el momento
de tiempo nulo t = 0 todo el polvo se encuentra en estado de suspensin.
Supongamos que al pasar 10 s sobre el platillo se han sedimentado 1000 partculas
con la masa igual a 1000 unidades convencionales. Por cuanto la sedimentacin
transcurre uniformemente, al cabo de 20 s sobre el platillo se encontrarn 2000
partculas con la masa convencional de 2000 unidades.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 7. Curvas de sedimentacin del precipitado que consta de una o dos

fracciones (a) y del precipitado que representa una mezcla de partculas de
cualquier masa (b).
Dentro de 60 s tendremos en el platillo una masa de 6000 unidades. Para el tiempo
tB todo el sedimento se hallar ya en el platillo de la balanza, despus de lo cual la
masa del sedimento dejar de aumentar y la recta AB pasar a la recta BC paralela
al eje de abscisas. Presten atencin a que el tiempo tB corresponde al momento en
que sobre el platillo de la balanza han cado las ltimas partculas. Evidentemente
se trate de aquellas partculas que al principio del experimento, durante el tiempo t
= 0, se encontraban a la mxima altura respecto al platillo, es decir, al nivel del
lmite superior del liquido. De este modo, sabemos la altura h desde el nivel
superior del lquido hasta el platillo de la balanza (sta, fcilmente, puede medirse
con una regla) y el tiempo tB durante el cual la partcula cae desde esta altura. Al
sustituir estos valores en la frmula de Stokes, podemos calcular el radio de las
partculas.
Ahora analicemos un caso ms complicado, o sea, el de una suspensin que consta
de partculas de dos especies las cuales se diferencian por su radio y, naturalmente,
por su masa. Pueden construirse dos rectas correspondientes a la sedimentacin de
partculas ligeras y de partculas pesadas. Supongamos que un tipo de partculas
nos da la recta AB ya examinada antes, mientras que el segundo tipo se compone
de partculas ms ligeras. Est claro que las partculas ms ligeras se sedimentan
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
ms lentamente. Por esta razn a las mismas debe corresponder el segmento AD

ms suave y ms largo. Entonces, cmo vara la masa del precipitado cuando en el
sistema estn presentes partculas de dos tipos? Para obtener el grfico de
semejante variacin es necesario sumar las ordenadas de dos curvas ABC y ADE.
Como resultado, obtenemos la lnea quebrada AFGH. El punto F de esta lnea
corresponde al tiempo t en que se consume por completo la sedimentacin de las
partculas de la especie de mayor tamao. El punto G refleja el cese del proceso de
sedimentacin de la fraccin ms ligera. Si continuamos la lnea FG hasta su
interseccin con el eje de ordenadas con t = 0, el segmento MGMB resultar igual al
segmento MDA. Pero es que MGA representa la masa de todo el sedimento, mientras
que MDA es la masa de la fraccin ligera. Por lo tanto, MBA es la masa de la fraccin
pesada y MGMB es la masa de la fraccin ligera. Qu podemos calcular partiendo de
este grfico? Poniendo en la frmula de Stokes los tiempos t correspondientes a las
inflexiones, no es difcil calcular los radios de las partculas de la primera y de la
segunda fracciones, y los segmentos correspondientes cortados por el eje de
ordenadas nos darn las cantidades en peso relativas de estas fracciones.
Una vez terminado este anlisis puramente terico, retornemos a nuestro
experimento. Hay que calcularlo de tal modo que durante la sedimentacin del
polvo dentfrico logremos hacer 5 6 pesadas, despus, todo el polvo se
sedimentar sobre el platillo o en el fondo y el peso del platillo se har constante.
Es necesario tambin tener presente que en las primeras etapas del experimento
todos los cambios se operarn ms rpidamente que para su final. De las
consideraciones generales queda claro que el polvo dentfrico no consta de
partculas de un solo tamao estrictamente fijado y ni siquiera de partculas de dos
o tres fracciones. La composicin de las partculas de acuerdo con sus radios vara
ininterrumpidamente dentro de unos lmites determinados. Debido a ello, los valores
de tiempo t elegidos determinarn al fin y al cabo los lmites de ciertas fracciones
convencionales. Los resultados obtenidos se deben anotar en la tabla en la cual han
de figurar las siguientes magnitudes:
tiempo, en segundos;
masa del sedimento
nmero do pesas
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
masa del sedimento, en tanto por ciento

masa de la fraccin dada M en tanto por ciento respecto a la masa total del
sedimento
radio de las partculas r, en metros
la magnitud M/Dr.
Al calcular el radio es racional, al principio, calcular la constante k. Tomemos

g = 9,8 m/s2
h = = 0,001 Ns/m2
Dd = d (tiza) d (agua)= 2700 4000 = 1700 kg/m3
h = 0,1 m.
En este caso k = 0,0002. Los datos de la tabla se pueden trasladar al grfico. En
este caso, la lnea de sedimentacin, tendr la forma de una curva (fig. 7, b). Este
hecho es bien comprensible ya que la mezcla contiene una enorme cantidad de
fracciones que pasan suavemente unas a otras. Es fcil advertir que la curva de
sedimentacin parece como si fuera el caso lmite de la lnea quebrada cuando el
nmero de fases tiende al infinito. Pero en la primera aproximacin la curva puede
dividirse en 6 tramos correspondientes a 6 fracciones.
Tomemos el primer tramo, el inicial 0-1, de la curva de sedimentacin.
Consideremos que este tramo es rectilneo y corresponde a la sedimentacin de las
partculas de mayor tamao. La sedimentacin de estas partculas termina en el
punto 1 y el contenido de esta fraccin constituye un 5%. Este tramo corresponde a
la porcin AMB en la fig. 7, a y se obtiene si continuamos la lnea 1-2 hasta la
interseccin con el eje de ordenadas. El contenido de la fraccin 1-2 lo obtenemos si
continuamos la recta 2-3 hasta la interseccin con el eje de ordenadas y restamos
el porcentaje de la fraccin anterior. Del mismo modo se puede calcular el contenido
relativo de todas las fracciones que elegimos. Construyamos la curva diferencial de
sedimentacin. Con este fin, marcamos por el eje de abscisas los valores de los
radios lmites de las partculas de la fraccin dada, y por el eje de ordenadas, los
valores de M/Dr, donde M es el contenido relativo de la fraccin, y Dr, el intervalo
de los radios de las partculas de la fraccin. El rea de cada rectngulo es igual al
61
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
contenido en peso de la fraccin. Al unir los puntos medios de las bases de los
rectngulos con una lnea suave, obtendremos, precisamente, el cuadro diferencial
de distribucin de las partculas por las fracciones (fig. 8). Ahora se ve bien claro las
partculas de qu tamao prevalecen en esta mezcla tan abigarrada.
Hemos relatado sobre una de las tareas del llamado anlisis por sedimentacin o
precipitacin. este es un apartado de la qumica coloidal que estudia el proceso de
sedimentacin o precipitacin de las partculas que estn en suspensin en los
lquidos. A estos procesos de sedimentacin pertenece un papel importante en la
tcnica y en la prctica. Es que todo el mundo debe tratar con las mezclas.
Forman parte de stas tanto las suspensiones de partculas slidas en lquidos,
como las emulsiones, o sea, sustancias en las cuales las partculas del lquido estn
en dispersin en otro lquido no disolvente, y los aerosoles, es decir, nieblas o
humo, suspensin de un lquido o de un slido en el gas.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 8. Curva diferencial de distribucin de las partculas de polvo dentfrico por

las fracciones.
Las pinturas y la leche son emulsiones, y muchos medicamentos se preparan en
forma de emulsiones-ungentos.
Si se examina al microscopio la suspensin de un polvo fino en agua, se puede
descubrir un fenmeno muy interesante. Las pequeas partculas de la suspensin
se encuentran en movimiento continuo e infinito. Este efecto fue descubierto por
primera vez ya en 1828 por el botnico ingls Brown. Qu explicacin tiene el
movimiento browniano? Figrese que en agua flota una partcula bastante grande.
En cada instante dado esta partcula es atacada por las molculas de agua que
pululan como abejas en la colmena, chocando entre s y contra los lados de la
partcula. Por cuanto la partcula es grande entra en colisin por cada lado con
millares y millones de molculas simultneamente. Est claro que en esta situacin
que nos hace recordar la conocida fbula sobre el cisne, el cangrejo y el lucio
tirando cada uno el carro a su lado, le partcula no se mover. Pero he aqu que
hemos disminuido las dimensiones de la partcula y stas, hasta cierto grado, se
han convertido en conmensurables con las dimensiones de las molculas. En estas
circunstancias resulta que se hacen posibles las situaciones en que en el momento
dado la partcula, por un lado experimenta impactos, pongamos por caso, de 20
molculas de agua, y por el otro lado, nada ms que de 15 molculas. Se entiende
que, como consecuencia, tendremos el movimiento de la partcula, con la
particularidad
que
este
movimiento
ser
completamente
catico
infinito.
Semejante irregularidad en la distribucin de las molculas de agua, o sea, cuando

en el volumen dado del espacio se encuentra una cantidad algo mayor de molculas
que
en
el
vecino,
lleva
el
nombre
de
fluctuacin.
Las
fluctuaciones
son
caractersticas para los sistemas que constan de un nmero grande de partculas, y

tngase presente que hasta en una gota de agua el nmero de molculas se cuenta
por miles de millones. Las concentraciones de las molculas que rodean la partcula
por diferentes lados pueden ser iguales. Pero, por ejemplo, las velocidades de
movimiento de las molculas que lindan con la partcula por el lado izquierdo
pueden superar las de las molculas dispuestas a la derecha. Finalmente, se puede
63
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
figurar una situacin intermedia: las molculas vecinas de la partcula se diferencian

tanto por la concentracin, como por la velocidad de movimiento.
En una ocasin, en el examen, un estudiante desidioso, a la pregunta: Por qu el
cielo es azul? despus de pensar un poco contest: Porque en l se refleja el
mar.
Claro que esta respuesta divirti mucho al profesor. Pero, cmo se puede explicar
el color azul del cielo?. Se conoce que la luz que incide sobre cualquier partcula se
absorbe por sta y la calienta. Pero, adems, una pequea cantidad de luz se
disipa. El cientfico ingls Rayleigh dedujo la ecuacin para la dispersin de la luz
por partculas muy pequeas. De esta ecuacin se deduce que la intensidad de la
luz dispersa es inversamente proporcional a la longitud de onda de la luz incidente
en la cuarta potencia. En el espectro de la luz solar visible la menor longitud de
onda la tienen los rayos violeta y azules. Precisamente por esta razn dichos rayos
se dispersan con mucha mayor intensidad que los amarillos o los rojos. Pues, siendo
as, el cielo parece azul. Al llegar a este punto, sin duda, surge la pregunta: qu
partculas disipan la luz solar? Resulta que el papel de tales partculas lo
desempean las fluctuaciones en la densidad del aire. En la gigantesca masa de las
molculas de gases de la atmsfera cada instante surgen zonas pequeas con
densidad elevada o reducida. La luz, al incidir sobre tales zonas, reacciona con las
mismas de modo distinto que con la masa principal y se dispersa con mayor
intensidad.
Al principio nos hemos referido a partculas bastante grandes representadas por los
granitos del polvo dentfrico y, luego, hemos pasado a las molculas. Qu ser si
procedemos a analizar algo intermedio, por ejemplo, partculas cuyas dimensiones
tan slo varias veces superan las de las molculas? Nos hemos acercado de lleno a
la conversacin sobre las formaciones ms asombrosas llamadas disoluciones
coloidales. No es difcil obtener en casa una disolucin coloidal y, adems, por
varios procedimientos. Disuelvan en alcohol un poco de colofonia y vertiendo al
vaso una cucharadita de esta disolucin adanle gran exceso de agua. Otro
experimento consiste en aadir al agua hirviendo cloruro frrico y, despus, seguir
hirviendo la disolucin obtenida durante varios minutos ms. En el tercer
experimento, a una disolucin muy diluida de prusiato amarillo de potasio se aade
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
paulatinamente, gota a gota y agitando, la disolucin diluida de cloruro frrico. En

todos los casos se obtendrn disoluciones coloidales teidas de diferentes colores
[10, pg. 271]. Es fcil demostrar que estas disoluciones son precisamente
coloidales, y no verdaderas. Iluminen los vasos con estas disoluciones, desde un
lado, con un fino rayo de luz. Se observar un cono turbio, una opalescencia, hecho
que se debe a la dispersin de la luz por las partculas coloidales.
Para
concluir
sealemos
que
los
sistemas
coloidales
estn
difundidos
con
extraordinaria amplitud. El conocimiento de las propiedades de tales formaciones es

necesario, por ejemplo, tanto durante la depuracin de las aguas naturales, como
durante la extraccin del petrleo [11].
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 9
La qumica y la luz
Con mucha frecuencia, para lograr que dos sustancias entren en interaccin es
necesario
calentarlas.
El
calor
es
el
estimulante
ms
difundido
de
las
transformaciones qumicas. Sin embargo, se conocen tambin otros tipos de

energa, por ejemplo, la luminosa. Puedo o no la luz ser causa de reacciones
qumicas? Acurdense qu bien es broncearse en un da soleado y ventoso cuando
la piel no siente, en nada, el calor del sol y solamente la luz provoca la formacin en
el cutis del pigmento de color castao. Asimismo es bien conocido el proceso
inverso, el de decoloracin de los colorantes de una tela expuesta a luz intensa. La
destruccin de los colorantes orgnicos bajo la accin de la luz tambin es una
transformacin qumica. As, pues, la luz es un perfecto estimulante; de las
reacciones qumicas. De qu modo, entonces, transcurre la interaccin de la
sustancia con la luz? Cabe recordar, al principio, que la luz visible representa una
banda bastante estrecha en la escala de las ondas electromagnticas que se
extiende desde 4000 hasta 8000 .t. Diferentes regiones de esta banda se perciben
por el ojo como luz de un color determinado. As, por ejemplo, las ondas con una
longitud de cerca de 4000 A o de 400 nm representan luz violeta; el flujo de
oscilaciones
electromagnticas
cuya
longitud
de
onda
es
de
530
nm,
aproximadamente, da la impresin de luz verde, y la luz roja tiene la longitud de

onda de 660 nm, aproximadamente. La luz blanca no es sino una mezcla de todos
los rayos.
La luz puede considerarse no slo como ondas, sino tambin como flujo de
partculas que llevan el nombre de cuantos de luz o de fotones. La energa E que
transportan consigo los cuantos de luz est enlazada con la frecuencia o con la
longitud de onda de esta luz mediante la siguiente relacin:
E = hq = hc/l
donde h es la constante de Planck igual a 6,6210-27 erg/s; q, la frecuencia de la

luz, s-1; l, la longitud de onda, y c, la velocidad de la luz. De aqu se ve que cuanto
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
menor es la longitud de onda de la luz, tanto mayor es la cantidad de energa que

sta transporta. Por esta razn los rayos violeta y, en particular, los ultravioleta,
poseen mayor energa que la luz roja o amarilla. Recuerden el ejemplo con el
bronceado: es posible broncearse con rapidez bajo la accin de los, rayos
ultravioleta invisibles, pero no hay quien haya logrado hacerlo junto a un horno
caldeado que emite, fundamentalmente, luz roja o infrarroja.
Ya a principios del siglo pasado fue descubierta la primera ley de la fotoqumica, es
decir, de la ciencia que estudia las transformaciones qumicas operadas por accin
de la luz. Desde luego, esta ley es lo suficientemente evidente: las reacciones
qumicas se provocan tan slo por aquellos rayos que se absorben por la sustancia.
Sin embargo, el enunciado inverso no es correcto: no todos los rayos absorbidos, ni
mucho menos, provocan las transformaciones qumicas. El asunto radica en que la
energa de estos rayos puede gastarse para el simple calentamiento de la sustancia.
Tambin es fcil comprender la otra ley de la fotoqumica: la accin qumica de la
luz, por regla general, es proporcional a la intensidad de la luz y al tiempo de su
accin. Pero la ley ms importante la formul Einstein quien estableci que cada
cuanto de luz absorbido produce la transformacin tan slo de una molcula de
sustancia. La cantidad de cuantos se puede medir, lo mismo que el nmero de
molculas se introdujo incluso una unidad especial igual a un mol de cuantos, es
decir, 6,021023. Esta unidad se denomina einstein. Valindose de la frmula dada
con anterioridad, es fcil hallar que la energa de un einstein de luz absorbido cuya
longitud de onda es de 400 nm es equivalente a 71 kcal/mol. La energa de un
einstein de rayos rojos con l 800 nm es equivalente a 36 kcal/mol.
Bueno, el cuanto de luz ha alcanzado la molcula. Qu se opera? En cualquier
molcula el enlazamiento de los tomos se realiza debido a los electrones. Estos
electrones se disponen en varios niveles (fig. 9). Analicemos cierta molcula con
cuatro electrones capaces de reaccionar con la luz y con el mismo nmero de
niveles de energa en los cuales se disponen estos electrones. En el estado ms
estable de la molcula los electrones se disponen en dos niveles inferiores, dos
electrones en cada uno.
67
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 9. Interaccin de la luz con la molcula de la sustancia.

Presten atencin a que los electrones vienen designados por flechas cuyas puntas
estn orientadas por lados diferentes. Este hecho significa que los valores de los
espines de los electrones llevan signos opuestos. Hablando en rasgos generales
semejante cosa refleja el hecho de que los electrones giran en sentidos diferentes
respecto a su propio eje. El cuanto de luz que incide sobre le molcula reacciona con
el electrn, transmitindole su energa, y el electrn parece como si saltase al nivel
de energa ms alto. Durante este salto el electrn puede no cambiar el sentido
de su revolucin alrededor de su propio eje, en este caso el sistema toma el llamado
estado de siguiente. Aunque los electrones en este estado se encuentran en
distintos niveles, sus espines resultan apareados. La molcula no puede permanecer
mucho tiempo en tal estado de excitacin, el electrn, con gran rapidez, ya al cabo
de 10-8 s, se desliza al nivel inferior. Este proceso de transicin del electrn viene
acompaado de expulsin de un cuanto de luz y la sustancia parece como si luciera.
Esta luminosidad se denomina fluorescencia. La fluorescencia es fcil de observar.
Sumerjan en alcohol la hoja de una planta verde. Cuando la disolucin se torne
verde, fltrenla a travs de algodn o de papel secante. Expongan a la luz el tubo de
ensayo o el vaso que contiene esta disolucin de clorofila. Se ver que en la luz
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
reflejada (o sea, si se mira la disolucin desde un lado) la disolucin produce una

fluorescencia rojiza.
Tambin es posible otra variante: el electrn, durante su excitacin, no solamente
se traslada a un nivel ms alto, sino que tambin, como resultado de una serie de
transformaciones, vara la orientacin del espn. Se engendra una partcula en
estado triplete inestable. La duracin de vida de una partcula de este tipo es
bastante grande, pudiendo llegar a varios segundos. Sin embargo, tambin en este
caso, con el tiempo, el electrn retorna al nivel ms bajo. Este proceso viene
acompaado de luminosidad que lleva el nombre de fosforescencia. Si bien la
fluorescencia puede observarse por el ojo tan slo mientras a la sustancia incide la
luz, la fosforescencia representa la luminosidad remanente que se observa durante
varios segundos despus de haber desconectado la fuente de luz.
Insertamos aqu la receta de una mezcla fosforescente que da luminosidad verde.
Mezclen meticulosamente los siguientes componentes bien triturados:
10 g de tiza,
0,5 g de sulfato de sodio,
0,4 g de brax,
3 g de azufre,
0,3 g de azcar y
0,5 ml de disolucin al 5% de nitrato de bismuto.
Incineren la mezcla obtenida a la temperatura de 800 a 900 durante 15 min. Por
regla general, tanto la fluorescencia, como la fosforescencia proporcionan luz que
posee menor energa que la luz incidente sobre la sustancia. Por ejemplo, el
benceno iluminado a la temperatura de 200 C por los rayos con la longitud de
onda igual a 254 nm produce fluorescencia en le regin ultravioleta a 290 nm, y la
fosforescencia da ondas con la longitud de 340 nm.
Hasta el momento hemos hablado sobre los procesos en que el sistema iluminado,
con el tiempo, regresa al estado inicial. Pero, en ocasiones, sucede que la excitacin
provocada por el cuanto de luz resulta suficiente para que se produzca la rotura de
los viejos enlaces qumicos entre los tomos y que se formen nuevos enlaces, en
una palabra, para que se desarrolle una reaccin qumica. En estas circunstancias,
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
el salto del electrn a un nivel ms alto no es sino la primera etapa de una

reestructuracin cardinal de todo el sistema de electrones. Viertan al tubo de
ensayo un poco de disolucin concentrada de perxido de hidrgeno (el perhidrol es
una sustancia peligrosa para la piel) y expongan este tubo de ensayo a intensa luz
solar. Se vern burbujas de oxgeno liberado:
2H2O2 + hq 2H2O + O2
Aqu el smbolo hq designa un cuanto de luz. Esta reaccin comienza con la

formacin del radical hidroxilo:
2H2O2 + hq 2OH-
La luz puede desintegrar no slo la molcula de agua oxigenada. Un cuanto de luz

incidente sobre el cristal de bromuro de plata constituido por iones positivos de
plata e iones negativos de bromo que se alternan, expulsa el electrn del ion
bromuro y lo aloja en el ion plata. Como resultado, se forma un tomo de metal y
un halgeno libre:
2AgBr + hq 2Ag + Br2
No es difcil simular este proceso que constituye la base de la fotografa moderna.

Tomen un vaso y en una habitacin oscura aadan a la disolucin de nitrato de
plata (se puede utilizar la piedra infernal) la disolucin de sal comn (cloruro de
sodio) o de bromuro de potasio. Se forma un precipitado de haluro de plata; recojan
este precipitado, aplquenlo cuidadosamente al papel secante y sequen en un local
oscuro. El resultado ser an mejor si, previamente, la papilla de haluro de plata
se mezcla con gelatina hinchada en agua. Ahora coloquen sobre la placa
fotogrfica obtenida una plantilla de papel negro (se puede cortar cualquier figura)
y expongan la placa a una luz brillante. Al cabo de varios minutos quiten la plantilla
y examinen la placa en una habitacin oscura. Vern que en los lugares sobre los
cuales cay la luz apareci una coloracin oscura.
70
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Cabe sealar que a diferencia del ojo humano el bromuro y, en un grado incluso
mayor, el cloruro de plata son sensibles, en mayor parte, a los rayos ultravioleta.
Por esta razn, en las emulsiones blanquinegras cuya base forma el haluro de plata
se introducen sensibilizadores especiales. De ordinario, stos son colorantes
orgnicos. Los sensibilizadores se apropian de la energa de todos los rayos
incidentes y la transmiten a las partculas del haluro de plata. Debido a ello, la
pelcula fotogrfica moderna por su sensibilidad espectral se asemeja al ojo humano
(fig. 10). En cambio, los sensibilizadores no se aplican al papel fotogrfico y
semejante emulsin es sensible solamente a los rayos azules y violeta; esta es la
causa por la cual se puede trabajar con el papel fotogrfico a la luz roja.
Figura 10. Sensibilidad espectral de los haluros de plata, de la pelcula fotogrfica y

del ojo mano.
Se conoce un nmero muy grande de las ms diversas reacciones qumicas que se
desarrollan por accin de la luz. Entre tales reacciones se cuentan tanto la
destruccin de las molculas de compuestos orgnicos, como la adicin de
diferentes sustancias, por ejemplo, del oxgeno y la isomerizacin. Finalmente,
estamos enterados de una reaccin que se desarrolla en las plantas verdes y es de
71
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
enorme importancia. Se trata de la fotosntesis. Precisamente gracias a la

fotosntesis podemos vivir ahora en la Tierra, precisamente este proceso permite
transformar millones de toneladas del dixido de carbono de la atmsfera en
oxgeno necesario para los organismos vivos.
El esquema general de la fotosntesis puede representarse de un modo muy
sencillo:
CO2 + H2O + hq (CH2O)n + O2*
Aqu (CH2O)n designa un carbohidrato (glucosa, almidn, celulosa, etc.). El asterisco

muestra que el oxigeno liberado por la planta no proviene de dixido de carbono,
sino del agua que participa en el proceso. Por muy sencilla que parece esta
ecuacin, el proceso real de fotosntesis en las plantas es extraordinariamente
complicado y, en muchos aspectos, queda todava incomprensible.
El proceso de fotosntesis puede dividirse en dos etapas. La primera etapa se
desarrolla bajo la luz, o sea, para la realizacin de las reacciones qumicas de esta
etapa se necesita luz. Aqu, el papel clave pertenece a la clorofila que es un
compuesto complejo en el cual el tomo de magnesio est encerrado en un anillo de
cuatro ciclos de pirrol que contienen nitrgeno. Por impacto de un cuanto de luz la
molcula de clorofila pasa a estado de excitacin, o sea, el electrn salta al nivel de
energa que ocupa una posicin ms alta. Despus, la molcula puede retornar a su
estado fundamental, expulsando un cuanto de luz. La fluorescencia de la disolucin
de clorofila se observ ya en el experimento descrito antes. El dixido de carbono
no participa en la primera etapa de fotosntesis, en la etapa de luz. En este perodo
bajo la accin de la luz y por intermedio de la clorofila tiene lugar la descomposicin
del agua. Del agua se quitan electrones que pasan a un compuesto con un nombre
largusimo: nicotinamidadenindinucleotidfosfato, o, abreviadamente, NADF. Este
compuesto pasa a su forma reducida que, convencionalmente, se designa NADF-N.
La ecuacin de esta etapa es como sigue:
2H2O + 2NADF+ + hq 2NADF-N + 2H+ + O2
72
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Simultneamente, se desarrolla tambin otro proceso, el de adicin del grupo

fosfato al adenosindifosfato, abreviadamente, ADP; se forma el adenosintrifosfato,
ATP. Aqu la etapa de luz se da por terminada. Qu tenemos nosotros como
resultado? En primer trmino, hemos obtenido un buen reductor biolgico NADF-N;
en segundo lugar hemos cargado de energa el acumulador bioqumico, o sea,
hemos obtenido ATP a partir de ADP. Ahora, ya en ausencia de luz, en la etapa
oscura, ambas sustancias se utilizarn para reducir el dixido de carbono a
carbohidrato. La ecuacin de la etapa oscura es:
6CO2 + 18ATP + 12NADF-N + 12H+
C6H12O6 + 18 Fosfato + 18ADP +12NADF+ + 6H2O
De este modo, los productos de fotosntesis son oxgeno y carbohidratos, por
ejemplo, almidn. No es difcil demostrarlo. Se toma una ramita de la planta
acutica elodea ampliamente difundida en los acuarios domsticos, se coloca en un
vaso con agua y se tapa con un embudo sobre cuyo extremo-tubo se pone un tubo
de ensayo lleno de agua. Es necesario alimentar la planta con dixido de carbono,
con este fin es deseable utilizar agua gaseosa o echar al vaso una pulgarada de
bicarbonato (hidrocarbonato de sodio). Expongan el vaso a luz brillante. Poco a poco
el tubo de ensayo se llena de gas. Introduzcan en el tubo de ensayo una astilla casi
apagada: sta se inflamar, confirmndose de este modo que el gas obtenido es
oxigeno. He aqu el segundo experimento. Dejen en una habitacin oscura, por
varios das, una planta de saln, por ejemplo, prmula. Despus, trasladen esta
planta al alfizar, exponindola a brillante luz solar, al mismo tiempo escojan una
hoja y cbranla por ambos lados con papel negro opaco en que est cortada
cualquier figura. Dentro de varias horas o pasado un da corten la hoja
experimental, colquenla en una taza con agua hirviendo y, seguidamente, en un
vaso con alcohol hirviendo. Cuando la hoja se haya decolorado, lvenla con agua
fra y metan en un vaso que contiene la disolucin de yodo y de yoduro de potasio
en agua. El yodo da con el almidn una coloracin azul que se observar solamente
en los lugares a los cuales incidi la luz.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Sobre la fotosntesis biolgica y au simulacin biolgica se puede leer en los

siguientes folletos y artculos [12].
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 10
Colorante amarillo a partir del carbn negro
En su tiempo, en la Facultad de Qumica de la Universidad Estatal de Mosc a los
profesores les gustaba poner a los alumnos que queran ingresar en este centro
docente la siguiente pregunta: de qu modo es posible obtener a partir del carbn
y de cualesquiera sustancias inorgnicas el cido pcrico, o sea, el trinitrofenol? El
mrito de esta pregunta reside en que para contestarla es necesario saber las
reacciones orgnicas bsicas y las propiedades de las sustancias, as como se
requiere la capacidad de prever, al igual que en el ajedrez, varias jugadas por
hacer. Para nosotros esta cuestin reviste inters debido a que, al seguir el camino
desde el carbn hasta el cido pcrico, podremos adquirir conocimientos acerca de
una de las ramas importantes de la qumica, a saber, acerca de la sntesis orgnica.
Precisamente los xitos de la qumica sinttica orgnica dieron lugar a que hay, en
la industria, .a partir del carbn, del petrleo y del gas natural se obtienen miles de
las ms variadas sustancias entre las cuales se tienen medicamentos, colorantes,
medios de proteccin de las plantas y sustancias aromticas.
El cido pcrico es de color amarillo vivo y, en su tiempo, se empleaba como
colorante para seda y lana. Nos referiremos a los diferentes caminos de sntesis de
este compuesto. Algunas etapas de esta sntesis, pero no todas, el lector podr
realizar en su laboratorio, por cuanto toda la sntesis hubiera requerido un equipo
especial. En la primera etapa, en la inicial, es necesario transformar el carbono en
alguno de sus derivados a partir del cual, seguidamente, ser posible obtener una
sustancia orgnica. Como tal reaccin puede tomarse la de interaccin entre el
carbn y el xido de calcio a temperatura elevada cuyo producto es el carburo de
calcio. Por lo visto, el lector ya habr adivinado la siguiente jugada de nuestro
partido qumico: tratado con agua el carburo de calcio desprende acetileno.
Un aparato simple permite obtener acetileno e investigar algunas de sus
propiedades. Cierren un tubo de ensayo con un tapn de goma o de corcho; el
tapn debe tener un orificio a travs del cual pasa un tubo de vidrio doblado de
modo que forma ngulo recto. El segundo extremo de este tubo debe entrar en otro
tubo de ensayo llegando casi a su fondo. Coloquen en el primer tubo de ensayo un
75
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
pedacito pequeo, no mayor que un guisante, de carburo de calcio, viertan sobre

ste varias gotas de agua y cierran rpidamente el tubo de ensayo con el tapn a
travs del cual pasa el tubo de vidrio. Viertan al segundo tubo de ensayo una
disolucin dbil de permanganato de potasio. Pronto, el acetileno que se desprende
decolorar
la
disolucin
de
permanganato
de
color
rosa.
Por
accin
del
permanganato de potasio el acetileno se oxida a cido oxlico, HOOCCOOH, que

tambin reacciona con el permanganato, producindose dixido de carbono y agua.
En este caso el permanganato se transforma en sal incolora de manganeso
divalente. Ahora repitan el experimento, pero esta vez viertan al segundo tubo de
ensayo la disolucin de piedra infernal (nitrato de plata) a la cual se ha aadido
hidrxido de amonio hasta que se disuelva el precipitado formado al principio. Al
dejar pasar acetileno a travs de esta disolucin, obtendremos el precipitado
amarillo de acetiluro de plata AgC CAg. Pero, en ningn caso, sometan a secado
este
sedimento,
ya
que
en
forma
seca
explota
con
facilidad
durante
el
calentamiento o por golpe.

En 1922, los qumicos soviticos N.D. Zelinski y B.A. Kazanski descubrieron que si el
acetileno se deja pasar sobre el carbn activado a la temperatura de 500 C, aqul
se trimeriza en benceno. Ms tarde fue establecido que semejante transformacin
puede realizarse tambin en las condiciones mucho ms suaves, valindose de
catalizadores que representaban compuestos solubles de distintos metales. As,
pues, hemos obtenido benceno. En la realidad, en la industria no recurren a este
procedimiento, por cuanto el benceno se contiene en el petrleo y se obtiene en
grandes cantidades, separando hidrgeno de los hidrocarburos saturados, por
ejemplo, del ciclohexano.
Varios caminos conducen desde el benceno hacia el cido pcrico (fig. 11). Sigamos,
primero, por uno de stos. Obtengamos del benceno el cido benzolsulfnico [13,
pg. 32]. Mezclen en un tubo de ensayo varias gotas de benceno y una cantidad
doble de cido sulfrico concentrado. Calienten la disolucin en una cacerola con
agua hirviendo, sacudiendo con cuidado el tubo de ensayo.
Al cabo de varios minutos, cuando la disolucin se convierta en homognea,
decanten el contenido del tubo de ensayo al vaso con agua. El cido sulfnico se
disuelve fcilmente en agua, formando una disolucin transparente.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 11. Caminos de sntesis del cido pcrico.

Si el cido sulfnico slido se funde junto con un lcali, se forma el oxibenceno, o
sea, fenol. Ya nos aproximamos a nuestra finalidad. Ahora es necesario someter el
fenol a tratamiento con compuestos de nitrgeno. Sin embargo, si empleamos el
cido ntrico diluido slo puede obtenerse el mononitrofenol. Echen al tubo de
ensayo varios cristales de fenol y aadan varias gotas de agua. Tomen otro tubo de
77
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
ensayo y diluyan en ste con agua, al doble, cido ntrico concentrado. Despus,
con gran cuidado, aadan esta disolucin, gota a gota, a la disolucin de fenol, con
la particularidad de que, en este caso, el tubo de ensayo debe enfriarse en agua
fra. Despus de terminar la reaccin decanten el contenido del tubo de ensayo al
vaso con agua. Dos ismeros de nitrofenol, los derivados orto y para, forman un
aceite insoluble con olor a almendras amargas. Si se toma cido ntrico ms
concentrado, entre los productos se encontrarn dinitroderivados del fenol y el cido
pcrico que necesitamos. Sin embargo, esta reaccin tiene inconvenientes ya que se
desarrolla muy violentamente y da lugar a la formacin de gran cantidad de resina.
El cido pcrico puede obtenerse tambin por otro camino. Al principio, el benceno
debe someterse a cloracin en presencia de cloruro de hierro como catalizador. El
clorobenceno obtenido se somete seguidamente a nitracin con cido ntrico. En
esta operacin se obtiene el trinitroclorobenceno denominado tambin cloruro de
picrilo. Una propiedad notable del cloruro de picrilo es la alta actividad del tomo de
cloro: por accin del agua este tomo se sustituye por el hidroxilo. Un mtodo ms
de obtencin del cido pcrico consiste en lo siguiente. Primero se sintetiza el cido
fenoldisulfnico. Si la reaccin modelo se realiza en las condiciones ms suaves se
obtiene el cido fenolsulfnico. Con este fin, echen al tubo de ensayo varios cristales
de fenol y aadan una o dos gotas de cido sulfrico. Despus de calentar el tubo
de ensayo en agua hirviendo durante varios minutos, viertan la masa reactiva desde
el tubo de ensayo a un vaso con agua. Se obtiene la disolucin incolora de cido
fenolsulfnico. El cido fenoldisulfnico que se obtiene en condiciones algo distintas
se somete a nitracin con cido ntrico. En este caso, ambos grupos sulfnicos se
sustituyen por grupos nitro, adems, en el ncleo entra tambin un tercer grupo
nitro. Como resultado se obtiene el cido pcrico.
Por fin, el trinitrofenol puede sintetizarse tambin directamente a partir del
benceno, sometiendo este ltimo a nitracin con cido ntrico en presencia de sales
de mercurio como catalizador. El lector, inmediatamente, puede exclamar: se s
que es el mejor de los mtodos! Para qu se necesitan otros caminos ms largos?
Sin embargo, el asunto radica en que el camino ms corto no siempre resulta ser el
ms conveniente en la prctica de laboratorio o industrial. Es que un papel muy
importante pertenece al rendimiento con que se forma el producto; es preciso que
78
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
no se forme una cantidad grande de resina pues cuesta trabajo separar de la misma
el producto. De ordinario, hay que elegir cierta variante ptima.
Hemos relatado sobre la obtencin de uno de los colorantes amarillos, y el camino
hacia esta sustancia es lo suficientemente complicado. Por un procedimiento ms
sencillo del mismo fenol puede obtenerse otro pigmento de color amarillo vivo cuyo
nombre es aurina. Con este fin, a un tubo de ensayo se echan varios cristales de
cido oxlico y, despus, se aade una cantidad algo mayor de fenol. Se aaden,
adems, una o dos gotas de cido sulfrico y el tubo de ensayo se calienta con
cuidado. El lector observar como la mezcla, paulatinamente, adquiere coloracin
amarilla. Enfre la masa, reactive y adanle agua, cubriendo la mezcla con esta
ltima. Si a la disolucin amarilla obtenida se aade un lcali, la disolucin se
tornar de color anaranjado. La reaccin realizada consiste en la condensacin del
fenol con el cido frmico que se forma a partir del cido oxlico:
De este modo, tenemos dos colorantes: el trinitrofenol y la aurina. Pues qu ms

colorantes se dan, qu propiedades debe acusar una sustancia orgnica para servir
de colorante? En primer lugar, como es natural, el colorante debe ser una sustancia
coloreada. Ya hace mucho se han fijado en que la coloracin de la sustancia
depende del hecho de cuntos enlaces dobles conjugados contiene sta. En efecto,
la vitamina A y la carotina que comprenden varios enlaces semejantes tienen
coloracin amarilla. Lo mismo se refiere tambin a los anillos bencnicos
condensados. Mientras que el naftaleno y el antraceno que contienen dos y tres
79
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
anillos enlazados son incoloros, los compuestos que constan de cinco y seis ncleos
bencnicos presentan colores verde y azul.
De acuerdo con una de las teoras de la cromaticidad compuesto coloreado debe
contener la llamada agrupacin cromfora de cuyo representante puede servir, por
ejemplo, el doble enlace carbono-carbono C = C o el doble enlace nitrgenonitrgeno N = N. Es muy til la presencia en la molcula de un grupo auxocromo
que intensifica el color de la sustancia. A ttulo de ejemplo de este grupo se puede
tomar el grupo dimetilamino N(CH3)2. A un compuesto le imparte tambin color la
presencia, en la molcula, de fragmentos quinoides similares a aquel que se
muestra en la parte inferior de la frmula de aurina. He aqu, por ejemplo el
colorante llamado anaranjado de metilo que es de amplsimo uso como indicador
para cidos. La molcula de este colorante incluye un doble enlace cromforo entre
dos tomos de nitrgeno, el grupo auxocromo dimetilamino, una cadena larga de
conjugacin de enlaces dobles:
Esta
frmula
no
incluye
un
fragmento
quinoide,
pero
la
sustancia
puede
representarse tambin de esta manera:
En la realidad, la molcula tiene la estructura intermedia entre estas dos. Pero

vamos a aadir a la disolucin de anaranjado de metilo cido, uniendo con ello el
protn a uno de los tomos de nitrgeno. En el compuesto obtenido, en forma
explcita, est presente el fragmento quinoide y, adems, toda una carga positiva:
80
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Siendo as la sustancia debe tenor una coloracin ms intensa. En efecto, la forma

protonificada del colorante es de color rojo. Precisamente esta propiedad permite
utilizar el colorante como indicador para cidos.
Les compuestos orgnicos que se aplican como colorantes pertenecen a diferentes
clases. Se utilizan muy ampliamente los llamados azocompuestos sobre los cuales
ya hemos hablado (dos tomos de nitrgeno unidos por el doble enlace se
denominan grupo azo). Estos compuestos se obtienen a partir de diazocompuestos
y fenoles o aminas aromticas. A su vez, los diazocompuestos se pueden sintetizar
a partir de los derivados de la anilina valindose de la reaccin de diazotacin y de
azocombinacin [14, pg. 110]. Para realizar esta reaccin se necesitarn dos
reactivos: anilina y nitrito de sodio que se pueden adquirir en cualquier laboratorio
qumico. Diluyan al triple, en un vaso, cido clorhdrico concentrado. Aadan a 3 4
cucharaditas de esta disolucin media cucharadita de anilina y enfren la disolucin
en una cacerola con hielo triturado. Mientras la disolucin de anilina est
enfrindose, preparen otras dos disoluciones: de nitrito de sodio y de yoduro de
potasio y almidn en agua. La ltima disolucin puede sustituirse por la siguiente:
echen cido ascrbico a la tintura amarilla de yodo diluida con agua hasta su
decoloracin y, luego, aadan un poco de almidn. Ahora tomen un vaso o un tubo
de ensayo y, enfriando con hielo, aadan, gota a gota, a la disolucin de anilina
(varias cucharaditas de sta) la de nitrito de sodio. Durante esta adicin remuevan
la mezcla sacudiendo el vaso. Despus de aadir varias gotas hagan un ensayo:
mezclen en un vidrio una gota de disolucin reactiva con una gota de disolucin de
yodo y almidn. En cuanto aparezca la coloracin azul cesen la adicin de la
disolucin de nitrito de sodio. En la disolucin se ha obtenido el cloruro de
fenildiazonio. He aqu el quimismo de las reacciones mencionadas. A partir de la
anilina y el cido clorhdrico se forma la siguiente sal:
C6H5NH2 + HCl C6H5-+NH3Cl81
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Del nitrito de sodio y del cido clorhdrico se obtiene cido nitroso libre:
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
La sal de anilina y el cido nitroso dan el cloruro de fenildiazonio:
C6H5-+NH3Cl- +HNO2 C6H5-+NNCl- + 2H2O
El exceso de cido nitroso se descubre con facilidad por cuanto este cido oxida el
yoduro de potasio a yodo libre que da con el almidn una coloracin azul.
Las sales de diazonio son compuestos reactivos. A temperatura elevada stos
reaccionan fcilmente con el agua.
Calienten en un tubo de ensayo o en un vaso un poco de disolucin obtenida de
cloruro de fenildiazonio, utilizando con este fin una cacerola con agua hirviendo. Se
advertir el desprendimiento de burbujas de nitrgeno y se sentir el olor a fenol:
C6H5-+NNCl- + H2O C6H5-OH + N2 + HCl
Tomen otro tubo de ensayo y mezclen en ste la disolucin de fenildiazonio con la
de yoduro de potasio, calentando la mezcla en agua hirviendo. Despus de cesar la
liberacin de burbujas de nitrgeno en el fondo del tubo de ensayo se acumular un
lquido pesado. Este lquido es yodobenceno. La ms interesante propiedad de los
azocompuestos es la capacidad de sustituir el tomo de hidrgeno en las molculas
de fenoles o de anilina. En este caso se forman azocompuestos:
Realicen esta reaccin. Con este fin, en un tubo de ensayo o en un vaso, aadan al
fenol la disolucin de hidrxido de sodio (sosa custica) y, despus, viertan la
disolucin de cloruro de fenildiazonio. Se forma el precipitado amarillo de un
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azocompuesto. En este colorante de auxocromo sirve el grupo hidroxilo. Este grupo

es de gran utilidad para el colorante tambin por otra causa: debido a este grupo la
molcula se adhiere slidamente a las fibras de lana o de seda. El colorante ms
simple puede obtenerse directamente en la tela. Con este fin la tela de algodn se
impregna de disolucin alcalina de fenol y, seguidamente, se inmerge en la
disolucin de sal de diazonio.
Vemos que la anilina es parte integrante imprescindible de los azocolorantes. Pero
de la anilina se pueden obtener tambin colorantes de otro tipo. Con este fin, la
anilina se oxida formndose un colorante negro altamente estable, o sea, la llamada
anilina negra. Este experimento puede realizarse en diferentes variantes. Tomen un
tubo de ensayo, viertan a ste varias gotas de disolucin de anilina en cido
clorhdrico diluido y aadan la disolucin de dicromato de potasio o de cloruro de
cal. Aparece una coloracin azul oscura. Sacudan en el tubo de ensayo una mezcla
de anilina con agua, aadindole a esta emulsin la disolucin de dicromato de
potasio en cido sulfrico diluido. Al calentar la disolucin en agua caliente se forma
un precipitado negro. Si un trocito de tela se embebe en la emulsin de anilina,
sumergindolo despus en la disolucin de mezcla crmica, o sea, en la disolucin
cida de dicromato de potasio, la tela se teir de negro.
Un tipo ms de colorante puede obtenerse a partir de medicamentos conocidos.
Coloquen en un tubo de ensayo una tableta de ftalazol, una pulgarada de resorcina
(esta sustancia se emplea en la medicina como antisptico) y varias gotas de cido
sulfrico concentrado. Con cuidado, calienten el tubo de ensayo sobre la llama del
mechero y dejen que la mezcla se enfre. Aadan a la masa fundida la disolucin de
hidrxido de sodio y viertan el contenido del tubo de ensayo al vaso con agua. Se
ofrece la posibilidad de observar una fluorescencia amarillo-verde muy hermosa.
Para que esta fluorescencia sea todava visible es suficiente disolver en 40 000 000
partes de agua nada ms que una parte de colorante obtenido que lleva el nombre
de fluorescena. Este compuesto se utiliza para determinar el curso que siguen los
ros subterrneos. Se vierte un poco de colorante en un arroyo y despus en
algunos lugares en que las aguas subterrneas afloran a la superficie se observa
una fluorescencia amarillo-verde.
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G. B. Shulpin
Hemos realizado varias sntesis, pero en ninguna de stas hemos separado el

producto en forma pura. Existen muchos mtodos para separar las sustancias a
partir de la mezcla reactiva y para depurarlas. Por ejemplo, el mejor mtodo para
depurar las sustancias cristalinas es la recristalizacin. El principio de este
procedimiento consiste en lo siguiente: de ordinario, una sustancia contiene una
cantidad bastante pequea de impurezas y stas no forman una disolucin saturada
ni siquiera durante el enfriamiento. Por esta razn, si se enfra una disolucin
saturada caliente de cierta sustancia, suelen precipitar tan slo los cristales de esta
sustancia, mientras que las impurezas quedan en la disolucin. Realicen la sntesis
de nitronaftaleno. Tomen un vaso en cuyo fondo se encuentran 1 2 cucharaditas
de cido ntrico concentrado, adanle una cucharadita de naftaleno y sumerjan el
vaso para 2 3 min en un recipiente con agua hirviendo. Ahora, decanten el
contenido al otro vaso lleno hasta la mitad de agua fra. El a-nitronaftaleno
obtenido se separa en forma de una masa amarilla. El producto contiene impurezas
y para purificarlo es necesario someterlo a recristalizacin. Con este fin, primero,
hay que decantar el agua y aadir al vaso con la masa amarilla dejada alcohol
etlico. Calienten el vaso en un recipiente con agua fra y sigan aadiendo alcohol
hasta que casi todo el producto quede disuelto. Ahora decanten la disolucin
caliente al otro vaso. Al pasar cierto tiempo despus del enfriamiento de la
disolucin, el nitronaftaleno puro se separar en forma de cristales amarillos
aciculares. Algunas sustancias slidas se subliman fcilmente, es decir, pasan a
estado de vapor, soslayando el estado lquido. Al volver a condensarse en cristales,
la sustancia se libera de impurezas no voltiles. Echen al fondo de un tarro de vidrio
una pulgarada de naftaleno y tapen el tarro por encima con una placa metlica.
Ahora, desde abajo, calienten el tarro sobre un mechero de gas o con una vela. Los
cristales de naftaleno se depositarn sobre la placa metlica fra.
Sobre la sntesis orgnica vanse las publicaciones de divulgacin cientfica [15].
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 11
Perfume a partir de... naftaleno
Por supuesto, en cuanto a su valor para el hombre, el olfato no puede compararse
con la vista o con el odo. Mas hasta qu punto se empobrecera nuestra vida,
cunto colorido perdera el mundo que nos rodea, si no percibisemos los olores.
De qu depende, pues, el olor de la sustancia? Cul es la razn de que unas
sustancias tienen un olor agradable, otras, en cambio, son ftidas y otras ms, en
general, son inodoras?
Todo el mundo conoce el olor a almendras amargas. Resulta que este aroma lo
tienen simultneamente varias sustancias diferentes. Cuando el benceno se trata
con cido ntrico se forma el nitrobenceno con olor a almendras. Entonces, puede
ser o no que la combinacin del anillo bencnico con el grupo nitro es la condicin
necesaria y suficiente para la aparicin del aroma a almendras? No, resulta que el
aldehdo benzoico en que el grupo aldehdo est ligado al fenilo tiene el mismo olor.
Podemos sacar la siguiente conclusin: la combinacin del anillo bencnico con
diferentes grupos conduce a que la sustancia adquiera el olor a almendras. Otra vez
la conclusin es errnea. El fenolen el cual el anillo bencnico est enlazado con el
grupo hidroxilo est muy lejos de oler a almendras. Por otra parte, el propio nitrilo y
el cido cianhdrico que no contienen anillo bencnico poseen el aroma a almendras.
He aqu dos sustancias:
Estas sustancias son muy parecidas y slo se diferencian por la disposicin mutua
de los grupos OH y OCH3. Sin embargo, esta al parecer insignificante diferencia en
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
la estructura lleva a modificaciones dramticas en el olor de dichos compuestos. La

primera sustancia se denomina vanilina y tiene el bien conocido aroma de vainilla.
El segundo compuesto es casi inodoro. La vanilina representa un derivado de fenol,
lo que se puede demostrar. Aadan a la disolucin de cloruro de hierro una o dos
gotas de disolucin de vanilina en aguardiente. Aparece la caracterstica coloracin
violeta.
Bueno, es posible o no hallar por lo menos algn vnculo entre la estructura de la
sustancia y su olor? Actualmente no existe una teora precisa y comnmente
aceptada sobre el olor, el problema es demasiado complicado (ms detalladamente
acerca de las teoras del olor y del gusto, vase [16]). Existe la concepcin de que
cualquier olor puede descomponerse en elementos individuales. Las molculas de
las ms variadas sustancias que pertenecen a un mismo tipo de olor deben tener
una estructura especial similar. En este caso ya no tiene importancia qu tomos:
de carbono, de oxgeno o de nitrgeno, se encuentran en lugar dado de la molcula.
Lo principal reside en que sean similares los contornos de las molculas con un
mismo olor. Como se supone, se trata de que en el proceso de oler la molcula de
sustancia se acerque a un receptor especial, encajando en una ranura peculiar. Esta
ranura tiene una forma especfica correspondiente a la de la molcula dada. En una
palabra, aqu vale el principio de llave y cerradura. Basndose en esta teora se
verific la clasificacin de los olores. Todos estos fueron reducidos a siete tipos:
ptrido, agudo, etreo, a menta de flores, de almizcle y de alcanfor.
La absoluta mayora de sustancias poseedoras de los olores enumerados aqu
pueden sintetizarse en laboratorios especiales bien equipados o en una empresa
industrial. Estas sntesis, de ordinario, son complejas. Pero algunas sntesis no es
difcil realizar las tambin en el laboratorio de casa.
Todo el mundo conoce la sustancia que posee olor ptrido: esta sustancia es el
sulfuro de hidrgeno que huele a huevo podrido. El sulfuro de hidrgeno se forma a
partir de algunos aminocidos de la albmina durante la putrefaccin del huevo.
Dicho gas puede obtenerse tratando con cidos sales sulfurosas de metales. El
sulfuro de hidrgeno es sumamente txico. A ttulo de ejemplo de sustancia con olor
agudo puede tomarse el aldehdo frmico. La disolucin de este compuesto en agua
conocida como formalina es accesible en la vida cotidiana. Otros aldehdos tienen
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
olores ms agradables y menos agudos. Por ejemplo, el aldehdo actico CH3CHO

huele a manzanas pasadas. Este compuesto se produce durante la oxidacin del
alcohol etlico. Mezclen en un vaso una cucharadita de cido sulfrico con un
volumen igual de agua. Aadan al cido sulfrico diluido que se obtuvo una
disolucin de dicromato de potasio en agua. Se form la mezcla crmica. Con
cuidado, viertan a esta mezcla varias gotas de alcohol etlico. El color de la
disolucin vara de amarillo a verde, ya que aparece un derivado del cromo
trivalente. Y el alcohol etlico, en este caso, se oxida a aldehdo actico que puede
reconocerse por el olor a manzanas pasadas. Si en este compuesto el grupo metilo
se sustituye por el radical de etileno, obtendremos la acrolena CH2=CHCHO. La
acrolena posee un olor desagradable y penetrante. Dicho compuesto puede
obtenerse a partir de la glicerina o de un aceite. Echen a un sartn una pulgarada
de hidrosulfato de potasio, aadan dos gotas de aceite de tornasol y calienten la
mezcla en el mechero de gas. La acrolena que se desprende es fcil de identificar
por su olor que irrita la mucosa.
Todos conocen bien el olor del ter dietlico ya que ste se aplica en la medicina.
Hay tambin otra sustancia que, con su olor, nos hace recordar el gabinete de un
mdico. Esta sustancia se obtiene del alcohol etlico. Viertan al fondo del vaso 2 3
cucharaditas de aguardiente y echen varios cristales de yodo (en vez de cristales de
yodo puede tomarse su tintura diluida con agua). Ahora, aadan a esta disolucin la
de hidrxido de sodio en agua, de modo que desaparezca la coloracin ydica
Calienten un poco el vaso en una cacerola con agua caliente. Pasado cierto tiempo
despus del enfriamiento, precipitarn cristales amarillos de yodoformo CHI3 que se
utiliza en la medicina como antisptico.
Todos los steres formados por cidos orgnicos y alcoholes poseen agradable olor
a frutas. Estos steres se pueden obtener con facilidad calentando al bao de Mara
una mezcla de cido orgnico y alcohol en presencia de varias gotas de cido
sulfrico concentrado. He aqu los olores que tienen algunos steres obtenidos de
las siguientes sustancias: a partir del alcohol isoamlico y cido frmico, olor a
ciruelas; a partir del alcohol butlico y cido actico, olor a pia; a partir del alcohol
isoamlico y cido actico, olor a peras; a partir del alcohol benclico y cido frmico,
olor a jazmn; a partir del alcohol feniletlico y cido frmico, olor a crisantemos.
87
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
El olor especfico de los productos naturales suele deberse a cierta sustancia

contenida en el producto dado. Por ejemplo, la parte integrante principal de la
esencia de trementina (aguarrs) que le confiere su olor especfico es el pineno, un
compuesto cclico con doble enlace. La presencia del doble enlace es fcil de
confirmar experimentalmente. Aadan a varias gotas de esencia de trementina que
se encuentran en el fondo de un vaso un poco do disolucin de permanganato de
potasio y remuevan la mezcla. La coloracin rosa desaparecer y se formar el
precipitado pardo de dixido de manganeso. A diferencia de la esencia de
trementina el olor del pan viene determinado por una mezcla muy complicada de
distintas sustancias. Entran en la misma tanto cotonas, como aldehdos y cidos
orgnicos. Pero una de las sustancias fundamentales que forma el olor del pan es el
aldehdo heterocclico denominado furfurol. Este puede obtenerse artificialmente a
partir de azcares que contienen cinco tomos de carbono. Dichos azcares se
obtienen al tratar con cido la madera. Echen a un tubo de ensayo un poco de
aserrn y humedzcanlo con cido clorhdrico diluido. Calienten la mezcla hasta una
ligera ebullicin. Despus del enfriamiento, neutralicen el cido con sosa (carbonato
de potasio), aadan agua y vuelvan a calentar la mezcla.
El furfurol es arrastrado por el vapor de agua y puede identificarse por su olor
caracterstico.
Aquellos que tienen alguna experiencia de trabajo en el laboratorio qumico (por
ejemplo, en el crculo qumico de la escuela) pueden realizar una sntesis ms
complicada de una sustancia aromtica, remedando de este modo la produccin
qumica. Traten de obtener a partir de naftaleno sustancias que poseen el olor de
las flores de acacia y del naranjo. Tomen un vaso de precipitados de paredes finas,
echen a ste dos cucharaditas de naftaleno y aadan un cuarto de vaso de cido
sulfrico concentrado. Calienten la mezcla, agitndola con una varilla de vidrio,
sobre una llama dbil del mechero de gas hasta obtener una masa homognea.
Enfren la mezcla reactiva y aadan a sta un poco de agua. Dentro de un rato
precipitarn cristales de cido b-naftalensulfnico. Si los cristales no se forman, hay
que poner la disolucin en una nevera, utilizando una vasija cerrada. Decanten la
disolucin desde los cristales y aadan a los mismos una o dos cucharaditas de
potasa custica granulada y la misma cantidad de agua. Durante varios minutos
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
calienten esta mezcla sobre la llama del mechero en un vaso de precipitados. Se

forma el b-naftol. Con cuidado, viertan la masa gris obtenida al vaso lleno de agua
hasta la mitad. Filtren la disolucin, separndola del precipitado, y, despus, viertan
a la misma, gota a gota, cido sulfrico concentrado. Sometan a filtrado el
precipitado formado del b-naftol y squenlo al aire sobre el filtro. Raspen este
precipitado a un tubo de ensayo, adanle, hasta cubrir, alcohol etlico, viertan a la
mezcla una gota de cido sulfrico concentrado y calienten la masa reactiva en un
recipiente con agua caliente hasta que el alcohol se evapore. En el residuo se
obtendr el ter etlico del b-naftol que es un compuesto que despide un dbil olor
agradable que recuerda el olor de las flores de acacia. He aqu el esquema de las
transformaciones realizadas en esta sntesis.
Para percibir mejor el olor del compuesto hay que disolver la sustancia en el ter y
mojar con la disolucin un trocito de papel secante. Si en la ltima etapa
sustituimos el alcohol etlico por el metlico (el alcohol metlico es una sustancia muy
txica), se obtiene el ter metlico del b-naftol. Este compuesto llamado nerolina
tiene un fuerte olor a flores de naranjo. La nerolina se usa ampliamente en la
industria de perfumes y se aade a jabones aromticos.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 12
"Caja negra" de transformacin qumica
Realicen dos experimentos. El primero es bastante sencillo. Aadan a la disolucin
de nitrato de plata en agua una gota de disolucin de sal comn (cloruro de sodio).
Inmediatamente se forma el precipitado blanco de cloruro de plata. El segundo
experimento es ms complicado. Echen a un tubo de ensayo varias gotas de cido
sulfrico concentrado y, con sumo cuidado, aadan a stas, gota a gota, una
cantidad igual de cido ntrico concentrado. Enfren la mezcla obtenida en un
recipiente con agua fra y viertan al tubo de ensayo varias gotas de benceno. Ahora
cierren el tubo de ensayo con un tapn atravesado por un tubo largo de vidrio.
Calienten el tubo de ensayo en un recipiente con agua caliente, con la particularidad
de que la temperatura del agua no debe ser superior a 50 C. Pasados varios
minutos, con cuidado, decanten la capa superior a otro tubo de ensayo y aadan a
este lquido una o dos cucharaditas de agua. El nitrobenceno formado, que es un
lquido con olor a almendras, es ms pesado que el agua y descender al fondo del
tubo de ensayo.
Como se advierte, las reacciones se diferencian de modo muy esencial. Mientras
que la primera se desarrolla en fracciones de segundo contadas y a temperatura
ambiente, la segunda requiere un calentamiento durante varios minutos. El asunto
reside en lo siguiente. En la primera reaccin se encuentran dos iones, el ion plata y
el ion cloruro, e inmediatamente, se forma un compuesto insoluble en agua. Con
semejante celeridad se desarrollan casi todas las reacciones de los iones
inorgnicos. Ahora analicemos la segunda reaccin. En sta, sometemos el benceno
a nitracin por cido ntrico en presencia de cido sulfrico. Cuando mezclamos
estos dos cidos se desarrolla una reaccin qumica cuyo resultado es la formacin
del llamado catin nitronio NO2+:
HNO3 + 2H2SO4 = H3O+ + 2HSO4-+ NO2+
En la disolucin reactiva est presente, adems, el benceno. Por el hexgono de su
molcula vienen distribuidos seis electrones n. Estos electrones interaccionan con el
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
catin nitronio, formndose el llamado complejo p en el cual el grupo NO2+ se

encuentra atado simultneamente a todos los seis tomos de carbono del anillo
bencnico (fig. 12).
Representemos el curso de la reaccin en un diagrama energtico. Marquemos en el
eje vertical de este diagrama la energa del sistema de partculas reaccionante. Es
evidente que si pasamos de un punto del diagrama al otro, elevndonos al mismo
tiempo a un nivel de energa ms alto, esto significa que el sistema, en este caso,
adquiere energa de alguna parte. Puede sacarla, por ejemplo, de las reservas de
energa del movimiento catico de las partculas.
En el diagrama energtico la transicin desde arriba abajo puede realizarse
espontneamente. Por esta razn, cuanto mayor es la altura a que se encuentra el
punto en el diagrama, tanto menos estable es el estado correspondiente del
sistema. Pues, el sistema puede salir de este estado espontneamente.
Figura 12. Diagrama energtico de la reaccin de nitracin del benceno por el catin
nitronio.
En el diagrama que analizamos el paso desde un mnimo de energa, el mnimo
local, hacia el mnimo vecino corresponde a la etapa de reaccin. Ahora bien, en el
curso de una etapa el movimiento a lo largo del camino de la reaccin puede
entenderse como el desplazamiento mutuo do las molculas, de las partculas o de
sus partes reaccionantes. He aqu el principio mismo de la reaccin: acercndose
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
desde lejos las partculas reaccionantes, primero, se repelen mutuamente, y la

curva en el diagrama asciende. Como resultado de la interaccin se engendra una
formacin relativamente estable: la curva desciende, surgiendo un mnimo.
Precisamente de este modo se representar en el diagrama energtico la formacin
del complejo p del benceno con el catin nitronio. Su combinacin no es muy
estable y puede desintegrarse con facilidad en componentes iniciales, lo cual, en el
diagrama, corresponde al movimiento do retroceso. Sin embargo, puede tener lugar
tambin otro proceso: la reestructuracin de la molcula y la formacin de complejo
s. En este caso, la partcula de nitronio forma el enlace covalente ordinario con uno
de los tomos de carbono del anillo bencnico. El tomo de hidrgeno enlazado a
esto carbono sale un poco del plano del anillo y la carga positiva se desliza del
catin nitronio, extendindose por los cinco restantes tomos de carbono. En el
diagrama energtico al complejo a le corresponde una pequea depresin en lo
alto de las montaas.
La siguiente etapa de la reaccin es el desprendimiento del protn H+ desde el
tomo de carbono y la formacin del complejo p con protn. El protn no se retiene
para un lapso prolongado en el complejo p, formndose pronto el nitrobenceno. Con
tanta complicacin se desarrolla la reaccin a primera vista simple de
sustitucin del tomo de hidrgeno en el benceno por el grupo nitro. Esta reaccin
pertenece a la familia de reacciones de sustitucin electrfila bien conocidas en la
qumica. Aqu, como partcula electrfila, es decir, aficionada a los electrones,
interviene el catin nitronio, mientras que el benceno representa la sustancia que
suministra electrones. A las reacciones de sustitucin electrfila pertenecen la
cloruracin, la bromuracin, la sulfonacin del benceno y de otros compuestos
aromticos. Como partculas electrfilas en semejantes reacciones pueden intervenir
tambin los iones mercurio, talio y plomo.
En la molcula de benceno todos los seis tomos de hidrgeno son equivalentes;
otro cuadro se tiene en el caso del tolueno. Al atacar el tolueno la partcula
electrfila se ve ante una opcin: puede sustituir el hidrgeno vecino al grupo
metilo (esta posicin en el ncleo de benceno se denomina posicin orto), tambin
puede ocupar la posicin para opuesta a la del grupo metilo. Finalmente, existe una
tercera posicin, la posicin meta:
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
En la molcula de tolueno hay dos posiciones orto equivalentes, dos posiciones

meta y tan slo un protn para.
El grupo metilo posee la capacidad de suministrar, bombear la densidad
electrnica. Pero esta densidad electrnica complementaria suministrada al anillo
bencnico se distribuye en el mismo de forma irregular, no uniforme. Para
determinar los lugares con densidad electrnica ms alta es racional representar la
frmula del benceno con dobles enlaces tradicionales aunque stos no reflejan la
situacin real. He aqu cmo mediante las flechas es posible representar el
desplazamiento de la nube electrnica:
Aqu con el signo d- (delta menos) se designan los lugares con la densidad mxima
de los electrones. Por lo visto, precisamente a estos tomos, es decir, a las
posiciones orto y para, se dirigir el grupo nitro. Pero nos quedan otras cosas por
examinar. Analicemos las estructuras de los complejos posibles durante la
93
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
sustitucin en diferentes posiciones. Y representemos, adems, convencionalmente,

la carga positiva no como dispersada por todo el anillo, sino como sentadas en un
tomo determinado. He aqu el complejo a durante la sustitucin
Presten atencin a que la carga positiva que aparece est situada al lado del grupo
metilo el cual, en cierta medida, atena este signo mas. Semejante atenuacin
conduce a que el complejo s se convierta en ms estable. La reaccin se desarrolla
ms a gusto. Ahora vamos a ver que se obtendr si el grupo nitro entra en posicin
meta:
En este caso el tomo de carbono que porta la carga est separado del grupo metilo
por un simple enlace y, por lo tanto, el metilo no puede atenuar la carga positiva.
Cuando el grupo nitro sustituye la posicin para la situacin recuerda la analizada
para el caso de sustitucin orto (traten de demostrarlo haciendo uso de las
frmulas). En efecto, por va experimental se ha establecido que la nitracin
transcurre, preferentemente, en las posiciones orto y para. Si analizamos la mezcla
de ismeros obtenidos durante la nitracin del tolueno, resultar que dicha mezcla
94
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
en el 60% consta de derivado orto, el 36% de la misma corresponde al nitrotolueno

en posicin para y la proporcin del ismero meta es slo de un 4%.
Hemos analizado la secuencia de transformaciones que se operan antes de formarse
el
nitroderivado.
Pero,
de
qu
modo
han
averiguado
los
cientficos
qu
transformaciones son stas, qu sustancias intermedias se forman en el curso de la

reaccin? Es que tenemos sustancias iniciales: benceno y cidos ntrico y sulfrico,
y obtenemos el producto final: el nitrobenceno. Cada una de estas sustancias se
puede coger con las manos, pesar y analizar. Y qu se halla entre las sustancias
inicial y final? La situacin nos hace recordar la caja negra, cuando lo nico que
se conoce de modo fidedigno es aquello que se pone en esta caja y aquello que, al
cabo de cierto tiempo, se extrae de la misma. En lo que se refiere a aquello que se
opera en la propia caja, a las transformaciones que transcurren en sta y a los
compuestos intermedios que en la misma aparecen, sobre todos estos hechos, con
frecuencia, nos vemos obligados a juzgar basndonos en los datos indirectos.
Figurmonos que estamos realizando una reaccin y, en su curso, medimos la
concentracin de la sustancia inicial y de la sustancia final. A veces resulta que, al
cabo de cierto lapso despus del comienzo de la reaccin vemos que la sustancia
inicial se ha consumido en un grado considerable, mientras que la cantidad de
producto final formado es muy pequea. Semejante hecho significa que en este
momento en la mezcla reactiva se encuentra cierto compuesto intermedio.
Siendo as, cmo es posible averiguar la estructura de tal compuesto cuya
concentracin, muchas veces, es muy pequea? En este caso acuden en nuestra
ayuda los mtodos fsicos de investigacin: la resonancia magntica nuclear , la
espectroscopia electrnica y la infrarroja, la resonancia paramagntica electrnica.
Estos mtodos proporcionan informacin acerca de la presencia en la sustancia de
tales o cuales agrupaciones, as como acerca del orden en que estn enlazados los
tomos en las molculas. Por lo dems, a veces, los compuestos intermedios
pueden descubrirse incluso visualmente. Tomen un vidrio, viertan a ste una gota
de cido sulfrico concentrado, aadan naftaleno o fenol y, luego, un granito de
nitrato de sodio (es posible utilizar tambin salitre o piedra infernal). La disolucin
tomar un intenso color amarillo o verde. Se supone que las sustancias coloreadas
no son sino complejos o intermedios en la nitracin. Aqu cabe sealar que los
95
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
cientficos soviticos, recientemente, han establecido que semejantes compuestos

coloreados representan el producto de transporte de un electrn desde el
compuesto aromtico hacia el ion NO2+. Como resultado, se forma el llamado catin
radical del hidrocarburo aromtico y el radical NO2. En la siguiente etapa el catin
radical y el radical se combinan formando el complejo sigma que ya conocemos.
Como se ve, el mecanismo que incluye los complejos p y s resulta an ms
complicado. De este modo resulta que los cientficos tienen por delante un trabajo
grande antes de enterarse en detalle de cmo, precisamente, se desarrolla la
reaccin de nitracin, esta reaccin descubierta hace tiempo y, al parecer,
estudiada tan pormenorizadamente.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 13
Rompecabezas y paradojas qumicos
Un qumico cientfico, antes de proceder a disolver y filtrar, triturar y evaporar es
decir, antes de comenzar su labor verdaderamente, qumica, recurre, con
frecuencia, a los modelos de las molculas, ensayando en stos la reaccin por
realizar.
Cabe
descubrimientos
decir
que,
brillantes,
veces,
semejantes
absolutamente
ensayos
inesperados
que
un
aportan
ms
experimento
puramente qumico. Y cuntas ideas no triviales pueden sugerir los juguetes

qumicos!
... Principios de la dcada del 50 de nuestro siglo, Inglaterra. El bilogo Watson y el
fsico Crick comienzan a trabajar sobre el problema de estructura del cido
desoxirribonucleico (ADN) el cual, como ellos suponan, es responsable por la
transmisin de los rasgos hereditarios de los organismos. Los cientficos decidieron
valerse del enfoque que, varios aos antes, permitiera a Pauling establecer la
estructura de las molculas protenicas. Este enfoque consista en que los
investigadores, utilizando bolitas, cartulina y alambre, confeccionaron modelos de
las partes individuales de la molcula del ADN y, luego, comenzaron a montar a
partir de stas un hilo entero. Al preparar piezas para dichas partes, Watson y
Crick, con frecuencia, consultaban con los qumicos acerca de la forma de uno u
otro heterociclo que entraba en la composicin del ADN, as como acerca de las
orientaciones posibles de tales o cuales enlaces qumicos. Cuntas variantes se
comprobaron, cuntas noches de insomnio pasaron en reflexiones antes de que
madurara la sencilla y elegante resolucin! La molcula del ADN consta de dos hilos
que se entrelazan en espiral, con la particularidad de que en el centro, a lo largo de
la espiral se disponen pares de molculas-heterociclos, mientras que por fuera, la
armazn de dos cadenas la forman los radicales del cido fosfrico. Es imposible
sobreestimar el valor de este descubrimiento del siglo hecho, por decirlo as,
jugueteando.
Ocuparmonos tambin de simulacin de molculas de compuestos qumicos.
Necesitaremos para este propsito un equipos rudimentario: una cajetilla de
fsforos, cartulina y varios trozos de arcilla plstica. En primer trmino hay que
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
preparar el modelo de la molcula de metano CH3. Con este fin hagan de arcilla
plstica negra una bolita con el tamao de una guinda que representar el tomo de
carbono y claven en esta bolita cuatro cerillas, de modo que sus cabezas se
dispongan por los ngulos de un tetraedro regular. Las cabezas de las cerillas
simbolizarn los tomos de hidrgeno, y las propias cerillas representarn los
enlaces carbonohidrgeno. Desde el metano no es difcil pasar hacia el etano
CH3CH3. Para hacerlo, confeccionen un segundo modelo de la molcula de metano,
paro en vez de una cerilla-enlace carbonohidrgeno hinquen en la bolita de arcilla
plstica negra una de las cerillas con su cabeza de azufre del primer modelo.
Ahora, de la misma manera, unan al etano otro fragmento de metilo CH3. De este
modo se obtiene el modelo de la molcula de propano CH3CH2CH3.
Procuremos ahora confeccionar el modelo del cloruro de propilo. Con este fin es
necesario sustituir en la molcula de propano uno de los tomos de hidrgeno por el
tomo de cloro. Sea que el tomo de cloro se representar por una bola grande de
arcilla plstica blanca. Slo nos hace falta clavar una de las cerillas del modelo de
propano con su cabeza de azufre en esta bola blanca. Pero aqu surge la
siguiente pregunta: qu cerilla, precisamente, se debe clavar: la del extremo o la
unida al carbono del centro? Resulta que al sustituir por el cloro el hidrgeno unido
al tomo extremo de carbono, se llega a cloruro de propilo normal que hierve a 45
C. En cambio, si el cloro se une mediante la cerilla-enlace al carbono medio, se
obtendr el modelo del cloruro de isopropilo con el punto de ebullicin igual a 35 C
(fig. 13, a). Dos o varias sustancias de este tipo que tienen la misma frmula
genrica (en nuestro caso, C3H7Cl) pero que se distinguen por el orden en que los
tomos se unen entre s llevan el nombre de ismeros. Ahora preparen el modelo de
la molcula de etileno. Tomen dos bolitas representando el carbono y nanlas por
dos cerillas (doble enlace), luego claven en cada bolita dos cerillas ms de modo
que stas se encuentren en el plano del doble enlace. Pasemos a obtener un
derivado del etileno que tiene dos tomos de cloro unidos a diferentes tomos de
carbono. En este caso tambin se pueden dar variantes: los tomos de cloro pueden
encontrarse por un lado respecto al doble enlace (ismero cis), o bien, pueden
disponerse por distintos lados de ste (ismero trans) (fig. 13, b).
98
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Aqu tenemos que ver con una de las variedades de la isomera, a saber, con la
isomera geomtrica cis-trans. El ismero cis del dicloroetileno hierve a 60 C,
mientras que su ismero trans lo hace a 48 C.
Figura 13. Modelos de los ismeros del cloruro de propilo (a) y del dicloroetileno (b).
Como se ve, los ismeros de los tipos que acabamos de analizar se diferencian por
sus propiedades fsicas, por ejemplo, por las temperaturas de ebullicin.
Retornemos otra vez al metano. Sustituyan en el modelo de su molcula tres
tomos de hidrgeno por los siguientes grupos: carboxilo COOH (supongamos que
ste se representar por una bola grande de arcilla plstica), hidroxilo OH (una
bolita de arcilla plstica blanca o coloreada) y metilo CH, (bola negra grande).
Coloquen esta molcula frente a un espejo y, mirando a su reflexin en ste, hagan
una copia exacta de la misma. Se obtendrn modelos de dos molculas que, al
parecer, son muy similares, pero no idnticas (fig. 14, a). Se trata de que stas no
se pueden hacer coincidir una con otra, dala misma manera como es imposible
hacer coincidir la mano derecha y la mano izquierda, como es imposible poner el
guante izquierdo en la mano derecha. Entonces, se diferenciarn o no las
sustancias estructuradas de tales molculas izquierdas y derechas? S, se
diferenciarn, pero no en lo que se refiere a las temperaturas de ebullicin o a la
mayora de sus propiedades qumicas. Sin embargo, existe una propiedad que las
distingue de un modo muy ntido: es el comportamiento respecto a la luz
polarizada. La luz es un flujo de ondas electromagnticas. En la luz comn y
corriente los vectores de los campos elctrico y magntico estn orientados
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
perpendicularmente a la lnea de propagacin del rayo, con la particularidad que

esto se manifiesta en cualquier direccin. Ahora bien, si esta luz se deja pasar a
travs de filtros especiales, el vector del campo magntico (y elctrico) en el rayo
estar orientado a lo largo de la lnea y la luz se convertir en polarizada.
Al dejar pasar la luz polarizada en un plano a travs de la disolucin de molculas
izquierdas (lev-- giras) o derechas (dextrgiras), advertiremos que el plano de
polarizacin girar formando cierto ngulo. Lo ms notable es, que para las
molculas de un tipo ste girar a la izquierda, y para las molculas antpodas
formar un ngulo igual a la derecha.
Figura 14. Modelos de los antpodas pticos de las molculas quirales de los cidos
lctico (a) y tartrico (b).
Supongamos que tenemos entre las manos dos variedades de molculas de cido
lctico CH3CH(OH)COOH. Estas variedades que se relacionan entre s como un
objeto y su imagen especular se denominan antpodas pticos o enantimeros. La
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
propiedad de la molcula o de cualquier figura geomtrica no coincidir con su

imagen en el espejo lleva el nombre de quiralidad. Esta palabra proviene del griego
cher, mano, por cuanto las manos derecha e izquierda son para nosotros la ms
prxima representacin de la quiralidad. Para que una molcula sea capaz de existir
en forma de dos antpodas es necesario, por ejemplo, tener en su composicin un
tomo de carbono enlazado con cuatro sustituyentes diferentes (al igual que en
nuestro caso en que intervienen como sustituyentes H, CH3, OH y COOH).
Semejante tomo de carbono se denomina centro asimtrico o, tambin, centro
quiral. Es posible inventar un sinnmero de compuestos pticamente activos, ya
que podemos unir al tomo de carbono cualesquiera sustituyentes en cualesquiera
combinaciones. Pues qu ocurrir si la molcula incluye dos tomos de carbono
asimtricos? Analicemos el caso elemental, el de la molcula de cido tartrico
HOOCCH(OH)CH(OH)COOH. Consagren algn tiempo para confeccionar los
modelos y vern que para este compuesto es posible inventar tres variantes (fig.
14, b). La sustancia constituida por molculas de un solo tipo hace girar el plano de
polarizacin a la derecha, y la disolucin de molculas antpodas especulares lo hace
girar a la izquierda. Finalmente, es posible la tercera variante cuando la sustancia
no hace girar el plano de polarizacin. Semejante hecho tiene lugar debido a que
una mitad de la molcula hace girar el plano a la derecha, mientras que la otra
mitad lo hace a la izquierda.
La isomera ptica es un fenmeno difundido en la naturaleza con extraordinaria
amplitud. Todos los aminocidos estn presentes en los organismos vivas tan slo
en forma de un enantimero. nicamente con esta condicin las molculas de
protenas estructuradas de aminocidos pueden formar una espiral regular. El
azcar y la glucosa tambin existen en forma de ismeros pticos, con la
particularidad de que en la naturaleza slo se utiliza un antpoda. Este hecho no es
casual: las enzimas responsables por las reacciones qumicas en la clula distinguen
con precisin la disposicin relativa de los sustituyentes alrededor de los tomos
asimtricos de carbono. Es curioso que, a veces, nuestra lengua se presente como
un magnifico instrumento que permite discernir los enantimeros. As, por ejemplo,
uno de los antpodas del cido tiene sabor dulce, mientras que otro es inspido. Los
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
estereoismeros del aminocido isoleucina se diferencian todava ms: uno es dulce

y el otro amargo.
Para que aparezca la isomera ptica, a la actividad ptica no es obligatoria la
presencia del tomo clsico asimtrico de carbono. Lo nico que se necesita es que
la molcula no coincida con su imagen especular, es decir, que sta posea
quiralidad. Corten de la cartulina dos hexgonos. Estos representarn las molculas
de benceno.
Figura 15. Modelos de los ismeros de las siguientes sustancias quirales: de los
difenilos (a), de los ferrocenos (b) y del complejo p del etileno (c).
Fijen con cola a tres vrtices vecinos de los hexgonos cerillas, una a cada vrtice, y
pongan a las dos cerillas extremas bolitas de arcilla plstica blanca y negra,
mientras que la cerilla media debe unir estos dos anillos sustituidos. El lector ver
que los anillos pueden unirse de dos modos y que se obtienen dos antpodas pticos
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
(fig. 15, a). En efecto, la isomera ptica en semejantes difenilos (la bolita blanca
representa, por ejemplo, el grupo COOH, y la negra, el grupo nitro NO2) fue
descubierta ya en 1922. He aqu los ms sorprendentes ejemplos obtenidos en los
ltimos decenios. Hagan de cartulina dos pentgonos regulares, unindolos en un
emparedado mediante la bolita de arcilla plstica. Se ha obtenido el modelo de la
molcula de ferroceno. Los pentgonos representan los anillos hidrocarburados de
C5H5 y la bolita entre los mismos es el tomo de hierro. Sustituyan dos tomos de
hidrgeno en los vrtices de los pentgonos por bolitas negra y blanca.
Se ver que son posibles dos enantimeros (fig. 15, b). Preparen la molcula de
cido acrlico, sustituyendo en el modelo de la molcula de etileno un tomo de
hidrgeno por una bolita blanca que representa carboxilo COOH. Fijen en el doble
enlace un pedazo grande de arcilla plstica que simbolizar el grupo Fe(CO)4. Otra
vez son posibles dos enantimeros (fig. 15, e).
Peguen una tira de papel formando un anillo, con la particularidad de que antes de
engomar los extremos hay que dar vuelta a uno de stos a 180 alrededor del eje
que pasa a lo largo de la tira. Se obtendr la cinta de Moebius bien conocida por los
matemticos. Esta cinta posee una admirable propiedad: si se quiere pintarla por
dos lados se puede hacerlo sin desprender la mano desde la cinta. Resulta que
dicha cinta tiene un solo lado. Sin embargo, la cinta de Moebius nos guarda tambin
otra sorpresa. Resulta que la cinta unilateral puede prepararse de una tira de papel
por dos mtodos. Como consecuencia, se obtienen dos estructuras imposibles de
hacer coincidir en el espacio por medio alguno, pero que se relacionan entre s como
un objeto y su imagen especular. En una palabra, la cinta de Moebius posee
quiralidad. Si antes de pegar los extremos giramos la tira en 360, se obtendrn
estructuras que tambin poseen quiralidad y tienen, adems, una interesante
propiedad (fig. 16, arriba). Para descubrir esta propiedad es necesario clavarla tijera
en el centro de las cintas y cortarlas a lo largo del eje. Se obtienen dos anillos
entrelazados, con la particularidad que stos asimismo poseen quiralidad (fig. 16,
abajo).
Pero, qu relacin existe entre estas cintas y la qumica? Figrense que los
extremos de estas cintas son cadenas de tomos de carbono o, ms exactamente,
de grupos CH2. De vez en cuando, a lo largo de su extensin, estas cadenas se
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
unen entre si, por ejemplo, por los tomos de azufre, de modo que se obtenga una
especie de escalerillas cerradas de cuerda. Ahora vamos a eliminar los peldaos
de la escalerilla, es decir, los tomos de azufre.
Fig. 16. Cintas quirales en tanto modelos de molculas.

Como resultado se obtendr una molcula que representa dos anillos entrelazados y
que lleva el nombre de catenano (en latn catana, cadena). Los catenanos se
conocen ya durante unos 20 aos, pero el camino de su obtencin es muy largo y
arduo. Y en cuanto a la idea descrita aqu, sta hasta la fecha no se ha realizado.
Solamente
hace muy poco
tiempo se
ha logrado sintetizar una
molcula
estructurada en forma de cinta de Moebius (vase [17]).

104
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
La cortadura de las molculas estructuradas en forma de cintas es, ms bien, algo

del dominio de las fantasas de los qumicos. Pero en caso de centrar la atencin en
los modelos de las molculas de compuestos bien conocidos, se pueden descubrir
nuevas propiedades antes ignoradas de estas molculas. Tomemos, por ejemplo un
compuesto de lo ms trivial, la glicerina. Su molcula est estructurada de un modo
muy simple y simtrico:
Parece absolutamente evidente que dos tomos de hidrgeno H1 y H2 dispuestos

junto a cada uno de los carbonos extremos en nada se diferencian, al igual que,
aparentemente, son idnticos los tomos H1 y H2. Sin embargo, esto no es as, no lo
es del todo. Por lo dems, ocupmonos primero de ejemplos ms simples
recurriendo a modelos... de compuestos ms complejos. Corten de la cartulina
varios tringulos equilteros. Hinquen en el centro de los tringulos, verticalmente,
agujas de hacer punto o cerillas. Analicemos el modelo en el cual todos los vrtices
del tringulo son idnticos. Consideremos que stos se han pintado de blanco
(estructura A en la fig. 17). Cada vrtice puede sustituirse por cualesquiera de los
dos otros con cuyo fin es suficiente hacer girar el tringulo en torno a la cerilla en el
ngulo de 60. Por esta razn vamos a llamar equivalentes semejantes vrtices
intercambiables por rotacin. Ahora pinten de negro dos vrtices del tringulo.
Hganlo en ambos lados (caras) del tringulo, puesto que, en el futuro, esto nos
ser til. En el modelo B que hemos obtenido ya no podremos reemplazar
mutuamente los vrtices marcados con los nmeros 1 y 2 por ninguna rotacin. Sin
embargo, obtenemos en el lugar del vrtice 1 el vrtice 2, si colocamos
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
verticalmente el espejo sobre el vrtice blanco y sobre el centro del lado que une los
vrtices 1 y 2. Por consiguiente, en este caso los vrtices (y, en general, todos los
puestos en el tringulo) se reemplazan recprocamente al reflejarse en el espejo.
Llamemos enantitopos semejantes vrtices (del griego enantios, contrario y topos,
lugar).
Hemos examinado dos variantes: los tres vrtices son idnticos; dos vrtices son
idnticos (en B, los negros) y uno se distingue de stos. Ahora tomemos la tercera
variante: todos los tres vrtices son diferentes. Supongamos que sus colores son
blanco, negro y gris.
Fig. 17. Modelos y frmulas de las molculas que permiten comprender qu es la

enantiotopa y la enantiomera.
Estos tres colores pueden combinarse de dos maneras, con le particularidad de que
ambas estructuras se relacionan como imgenes especulares. Esta es la razn por la
cual las estructuras del tipo C y D (vase la fig. 17) pueden denominarse
enantimeras (meros, parte).
Antes de abordar el anlisis de estructuraciones ms complicadas, cabe sealar que
todos nuestros juguetes de cartulina tienen prototipos entre las molculas de
compuestos reales y bien conocidos. Por ejemplo, es evidente que le estructura A es
el modelo de la molcula de cloroformo, mientras que los juguetes quirales C y D
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
reflejan determinadas propiedades del aminocido alanina que es de importancia

vital. Haciendo uso de un vrtice de color determinado es posible cifrar no slo un
tomo, sino tambin todo un grupo, por ejemplo, el metilo CH3. Aunque todas las
molculas tienen la forma de tetraedro, stas se simulan bien por un tringulo con
la cerilla clavada en el mismo, es decir, por una pirmide.
Procuremos combinar de a dos todas nuestras estructuras, formando con las
mismas diferentes agrupaciones. Tomemos tringulos y ensartmoslos en una aguja
de hacer punto. Las combinaciones de A con B, C y D en cierto sentido revisten
poco inters. En todas estas combinaciones se puede figurar que A representa el
grupo metilo. Independientemente del vecino que se dispone a su lado en la aguja
de hacer punto los vrtices del tringulo (o sea, tomos de hidrgeno en CHO
sern equivalentes. Se puede comprobarlo intercambiando los vecinos del tringulo
con vrtices blancos y haciendo girar los tringulos en la aguja en todas las
direcciones. Adems, el propio tringulo blanco tampoco ejercer influencia
interesante alguna sobre sus vecinos por la aguja. Hemos analizado, por ejemplo
tales molculas como CH3-CH8, CH8CH2Cl, CH3CHBrCl.
Nuestro prximo paso es combinar la estructura B. La primera variante es tomar
dos tringulos B. Se obtiene la estructura E que simula, por ejemplo, la molcula de
dicloroetano CH2ClCH2Cl (fig. 18). Vamos a ver qu relacin existe entre los
vrtices negros. De acuerdo con las condiciones de nuestro juego se puede, sin
tropiezo, hacer girar los tringulos en la aguja lo que, tratndose, digamos, de la
molcula de dicloroetano, corresponde a la rotacin alrededor del enlace CC. En
cuanto a la estructura E aqu, por mucho que se esfuerce, es imposible hallar una
disposicin tal para el espejo para la cual ambos vrtices negros de los dos
tringulos resulten mutuamente sustituibles. Pero hagan girar los tringulos uno
respecto al otro y se advertir que a la estructura E' se le puede aplicar un espejo,
como esto se ha hecho para B. Por consiguiente, en E los vrtices negros (1 y 2, as
como 1' y 2') en cada tringulo son enantitopos. Pero el espejo se puede colocar,
adems, perpendicularmente a la aguja en el centro del tringulo. De aqu se infiere
que existen tambin otros pares relacionados por la enantiotopa: 1 y 1', como
asimismo 2 y 2'.
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Pasemos a una variante ms complicada: combinaciones B + C = F o B + D = G.

Aqu, por mucho que se hagan girar los tringulos, no se lograr introducir el
espejo de tal manera que, en este caso, los vrtices 1 y 2 se reemplacen
recprocamente.
Figura 18. Combinaciones de los modelos correspondientes a la asociacin de

diferentes fragmentos en una molcula.
Es de inters saber que F y G son enantimeros y cada uno de stos tiene vrtices
recprocamente correspondientes marcados con nmeros iguales. Vamos a dar el
108
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
nombre de diaestereotopos al par de vrtices iguales 1 y 2 que no se pueden

intercambiar nunca cualesquiera que sean las condiciones. En griego dia es un
prefijo, a travs, entre y, en general, separacin, divergencia, y stereos tiene dos
significaciones: espacial y slido. La ltima variante corresponde a la combinacin
de dos estructuras que poseen quiralidad; por lo visto, debe haber tres tipos de
estas combinaciones: C + C = H, D + D = I, C + D = J. Las estructuras H e I
poseen quiralidad y estn relacionadas entre s por el espejo, estas estructuras son
enantimeros. La estructura J no posee quiralidad. Los pares no enantimeros como
JH y JI se denominan diaesteremeros.
En cuanto a todos estos modelos el lector, evidentemente, ya se ha dado cuenta
acerca de la relacin existente entre los mismos y las molculas reales. Por ejemplo,
las estructuras H, I y J pueden servir de modelos del cido tartrico. Y si tomamos
no tringulos, sino, digamos, pentgonos? Aqu so pueden hallar muchas cosas
parecidas. La estructura K (vase la fig. 18) posee quiralidad, ms an, los vrtices
blancos designados con los nmeros 2 y 5 (como asimismo 3 y 4) son
diaestereotopos. Ahora, en el juguete anlogo L unan dos pentgonos de cartulina
por medio de un puente de alambre blando y pongan sobre este puente un lazo con
extremos corto y largo. Este lazo debe correr libremente por el puente. El modelo
en cuestin nos permitir formar una idea sobre una particularidad interesante.
Corran el lazo, acercndolo a uno de los pentgonos. Tendremos una estructura que
posee quiralidad y en la cual los pares de vrtices 2 - 5 y 3 - 4 de un pentgono y 2'
- 5' y 3' - 4' del otro son diaestereotopos. Pero siten el lazo justamente en el
centro del puente, a igual distancia desde cada pentgono. El modelo deja de tener
quiralidad (el espejo puede colocarse en el plano perpendicular a la aguja en el cual
se encuentra el lazo). Sin embargo, la diaestereotopa de los vrtices se conservar.
Seguramente, el lector ya ha acumulado preguntas a las cuales trataremos de
contestar. En primer lugar, qu molculas reales se hallan tras nuestras
construcciones de pentgonos? Como prototipos de las estructuras K y L se pueden
considerar los derivados del ferroceno del cual ya hemos hablado. He aqu las
frmulas de tales compuestos (aqu f designa el radical fenilo
109
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Hace varios aos la diaestereotopa en estas molculas se ha descubierto

experimentalmente.
La
segunda
pregunta
es:
cmo
se
manifiesta
la
diaestereotopa en las propiedades de las sustancias? Es fcil advertir que cada uno
de los cuatro trminos: enantiomera, enantiotopa, diaestereomera y
diaestereotopa, consta de dos mitades, con la particularidad de que existen tan
slo cuatro variantes de estas mitades. Resulta que las molculas (en este caso se
utiliza el trmino raera) o las partes de la molcula, sus grupos o tomos
individuales (en este caso se recurre al trmino topa) pueden relacionarse entre
s como la imagen especular al objeto (el trmino enantio). Las molculas o sus
partes vinculadas por semejante relacin poseen propiedades absolutamente
idnticas, diferencindose solamente en el caso de que reaccionan con sustancias
poseedoras de quiralidad. Las enzimas de los organismos entran en interaccin
exclusivamente con uno de los enantimeros o con uno de los tomos enantitopos.
Los diaesteremeros son sustancias completamente distintas que tienen diferentes
las temperaturas de ebullicin o de fusin y que reaccionan de distinto modo con
otras
sustancias
(cualesquiera).
De
la
misma
manera,
poseen
diferentes
propiedades fsicas y distinta reactividad los tomos o grupos diaestereotopos. Los

diaesteremeros de ningn, modo pueden hacerse coincidir unos con otros: ni .por
rotacin, ni por reflexin en el espejo. Lo expuesto se refiere tambin a las partes
diaestereotopas de la molcula. Con frecuencia, la diaestereotopa es difcil de
reconocer. Con el fin de hacerlo se aplica el siguiente test. Uno de los tomos que
entra en el par sospechoso de la molcula se sustituye por otros cualquiera, por
110
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
ejemplo, el hidrgeno se sustituye por el cloro. Si este par ha sido formado por
tomos enantitopos, entonces llegamos al par de enantimeros. Ahora bien, si la
sustitucin se realiza entre tomos diaestereotopos, se obtendr uno u otro
diaesteremero.
Ahora, por fin, ha llegado el momento de volver a la glicerina. Realicen la siguiente
operacin. Sustituyan en esta molcula el tomo H1 o H2 por el cloro y designen
todo el grupo derecho CH3H4OH por una sola letra R: Si para la molcula obtenida
se construyen modelos, stos vendrn representados por los juguetes marcados
con las letras H, I y K. En una palabra, llegaremos a los diaesteremeros. Por
consiguiente, los tomos H1 y H2 en la molcula de glicerina son diaestereotopos.
Es que dicha afirmacin estaba lejos de ser evidente!
Ahora contestemos a la pregunta principal: para qu son necesarias todas estas
ideas acerca de la diaestereotopa y estas cintas: de papel y de tomos reales? La
cuestin reside en que en la naturaleza casi todas las sustancias orgnicas estn
estructuradas de molculas que poseen quiralidad. Analicemos, por ejemplo, los
aminocidos que entran en la composicin de las protenas. En la creacin de la
protena puede utilizarse tan slo une de los enantimeros. Las enzimas que
construyen las protenas comprenden perfectamente las peculiaridades de la
estructura de las molculas. A todas luces, tambin el qumico que realiza en el
matraz las ms diversas reestructuraciones de las molculas debe estar al tanto de
estas peculiaridades. Hasta las sustancias tan exticas cmo el derivado del
ferroceno del tipo K resultan ser componentes sumamente eficaces de los
catalizadores con cuya ayuda se produce slo un enantimero necesario del
aminocido en forma pura. En cuanto a las tiras de papel torcidas, nicamente cabe
sealar que las molculas del ADN que representan dos cadenas mltiplemente
entrelazadas a veces se arrollan en anillos... Es posible que tambin en la resolucin
de este enigma nos presten ayuda los modelos preparados de cartulina. Hemos
relatado sobre algunos problemas de la estereoqumica.
Ms detalladamente sobre esta ciencia se puede leer en los libros y artculos de
divulgacin cientfica [18].
111
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 14
Nubes electrnicas hechas de arcilla plstica
La labor cotidiana del qumico est relacionada, por supuesto, con matracas, tubos
de ensayo y olores especficos. Durante un largo perodo la actividad del qumicocientfico vena acompaada tan slo de estos accesorios. Sin embargo, en las
ltimas cinco dcadas se desarrolla felizmente todo un campo de la qumica cuyos
instrumentos de trabajo son nada ms que papel y lpiz, unindose a stos
relativamente hace poco tambin los ordenadores. Este campo es la qumica
cuntica que surgi en el cruce de la mecnica cuntica y la qumica. La qumica
cuntica ejerce una enorme influencia sobre todos los otros apartados de la ciencia
qumica. Esto se debe a que esta rama de la qumica da la posibilidad de describir el
enlace qumico, la estructura en general y la estructura electrnica de las molculas.
Esta es la razn por la cual hoy en da es imposible figurar el serio avance de
cualesquier campo de la ciencia sobre las transformaciones de las molculas sin
recurrir a los mtodos de la teora cuntica.
La base de las ideas modernas acerca del enlace qumico quo ana tomos
individuales en tales o cuales molculas, la constituyo el concepto de electrn,
partcula negativamente cargada que es miles de veces ms ligera que el ncleo
atmico. Desde hace algn tiempo a esta parte (ms exactamente, comenzando por
los aos 20 de nuestro siglo XX) se considera que el electrn, adems de ser
partcula, es tambin, simultneamente, onda. En efecto, algunas propiedades del
electrn (por ejemplo, la difraccin) se parecen a las propiedades correspondientes
de las ondas de luz y de los rayos X. Tratemos de simular algunas propiedades
determinadas del electrn.
Con este fin necesitaremos... una cuerda o una palangana con agua. Fijen la cuerda
por un extremo y otro extremo, tmenlo en la mano y produzcan oscilaciones en el
plano vertical. Las oscilaciones pueden ser simples, como se representa en la fig.
19, a.
Pero, para esta misma cuerda puede obtenerse un cuadro ms complicado de
oscilaciones (fig. 19, b). Oscilaciones anlogas denominadas ondas estacionarias so
112
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
producen tambin en una palangana con agua, si dichas oscilaciones se engendran

por una cuchara sumergida en el agua.
Figura 19. Oscilaciones de la cuerda dando lugar a la formacin de ondas

estacionarias.
Es posible o no definir semejante onda estacionaria de modo matemtico? S, esto
es posible. Para hacerlo introduzcamos la funcin Y(x) que es igual a la amplitud de
la onda y depende del argumento x, os decir, de la distancia a lo largo de la onda
medida desde la pared. Si consultamos la mecnica clsica, veremos que el
problema de descripcin de las oscilaciones habla sido resuelto haca muchsimo
tiempo, y para averiguar la forma de nuestra funcin Y(x) es necesario resolver la
ecuacin diferencial de segundo orden:
Aqu l es la longitud de onda, y p, un nmero constante conocido.

No vamos a analizar qu es la diferenciacin designada por el operador d2/dx2. Lo
nico que sealaremos es que con este operador se denota cierta operacin
113
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
matemtica, cierto procedimiento, despus de cuya realizacin con la funcin Y(x)

obtenemos alguna otra funcin. Si averiguamos qu forma tiene la funcin Y(x),
siendo sta tal que despus de haberla sustituido en la ecuacin, dicha ecuacin se
transformar en identidad, en este caso podremos decir que hemos hallado la
definicin matemtica de nuestro sistema. En otras palabras, nuestra tarea consiste
en buscar la funcin Y(x) que posee la siguiente propiedad: su segunda funcin
derivada es igual a la propia funcin Y(x) multiplicada por 4p2/l2 para
cualesquiera valores de x. Resulta que puede haber varias funciones de este tipo
que sirven tan slo para algunos valores determinados de x. En nuestro caso,
matemticamente, y se expresa por el seno.
Ahora emprendamos el siguiente paso. Figurmonos que Y es una funcin que
define no la onda producida por una cuerda, sino una onda que es el electrn.
Denominmosla funcin de onda. Por cuanto el electrn se encuentra en el espacio
tridimensional es necesario hacer esta funcin dependiente de tres coordenadas
variables: Y(x, y, z). Ya estamos enterados de cmo se escribe la ecuacin para
semejante funcin. Por analoga con el caso en que la onda se engendraba en la
cuerda, accionemos sobre Y mediante cierto operador
H que lleva el nombre de
operador de Hamilton y que incluye la reiterada diferenciacin. Continuando nuestra

analoga igualemos la funcin obtenida como resultado a nuestra funcin Y
multiplicada por el valor de la energa del electrn E. Efectivamente, la energa del
electrn est relacionada con la longitud de su onda: cuanto menor es la longitud
de onda, tanto mayor es la energa. De esto modo, obtenemos la expresin ^HY =
EY que se denomina ecuacin de Schrdinger. Presten atencin a que en esta
ecuacin no se puede simplificar en Y debido a que si bien en el segundo miembro
tenemos el producto de E por Y, en el primer miembro el signo
H denota qu
manipulacin debe realizarse con la funcin Y.

No verificaremos aqu la resolucin de la ecuacin de Schrdinger ni siquiera para el
sistema elemental, el de tomo de hidrgeno, por cuanto dicha resolucin requiere
un conocimiento profundo de la teora de las ecuaciones diferenciales y, tratndose
de tomos ms complejos, sta, en general, no tiene resolucin exacta. Sin
114
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
embargo, a nosotros es completamente suficiente discutir las funciones Y obtenidas

al resolver la ecuacin para el sistema protn ms electrn. Pero qu sentido fsico
tiene la propia funcin Y? Para la onda estacionaria en la cuerda la funcin
unidimensional representa la amplitud de la onda a lo largo de la cuerda. En la fig.
19, b se advierte que Y puede tomar valores negativos y en algunos puntos es igual
a cero.
Ahora tomemos una decisin bastante arbitraria: la funcin de onda Y refleja la
posicin del electrn en el tomo. Pero, cmo se puede comprender esta
expresin? Es que si el electrn es una onda, entonces l no puede encontrarse en
un punto determinado del espacio, y si es una partcula sus coordenadas deben
depender del tiempo, entre tanto, en la ecuacin de Schrdinger el tiempo no
figura. Y qu ser s extendemos el electrn por todo el tomo, transformndolo
en una nube, y mediante la funcin de onda vamos a reflejar el grado de
espesura, de densidad de esta nube? Entonces no nos ser necesario el tiempo.
Pero hay un tropiezo: la funcin Y, por lo visto, puede tomar tambin valores
negativos, y qu es densidad negativa? De esta situacin existe una salida: atribuir
la densidad de la nube o, en otras palabras, la probabilidad de encontrar el electrn
al cuadrado Y2 cuyo valor siempre es positivo.
Ahora, cuando sabemos que 1p es cierta funcin de tres coordenadas x, y y z cuyo
cuadrado es igual a la densidad de la probabilidad de hallar el electrn en un punto
con cualesquiera coordenadas prefijadas x1, y1 y z1, desconociendo, sin embargo,
todava la forma de esta funcin, ahora s podemos prefijar a sta ciertas
propiedades. Si alguna funcin no satisface estos requerimientos, la desecharemos.
En primer trmino, Y debe ser igual a cero a una distancia muy grande desde el
ncleo. Efectivamente, es difcil figurarnos una nube de dimensiones infinitas. En
segundo trmino, por cuanto el electrn siempre existe y se halla obligatoriamente
en algn lugar la probabilidad total de encontrarlo debe ser igual a la unidad.
Habitualmente, las ecuaciones diferenciales tienen muchas soluciones. En la fig. 19,
por ejemplo, se representan en forma grfica dos soluciones de la ecuacin de la
onda estacionaria correspondientes a distintos valores de X. En este sentido, la
ecuacin de Schrdinger no es ninguna excepcin. Resulta que a esta ecuacin la
115
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
satisfacen varias funciones y a cada funcin correspondo su valor concreto de

energa. Designemos estas funciones con signos convencionales a medida de
crecimiento de la energa: 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 3d... No discutiremos la razn de
elegir semejantes designaciones, precisamente. Al valor mnimo de energa, es
decir, al estado ms estable del tomo de hidrgeno corresponde la funcin 1s la
cual, matemticamente, tiene el siguiente aspecto:
En esta frmula e es la base del logaritmo natural, y r, la distancia desde el ncleo

del tomo expresada en las llamadas unidades atmicas de longitud. Dejamos al
lector armado de microcomputadora y una hoja de papel milimetrado investigar
en todos los aspectos el comportamiento de esta funcin, as como de su cuadrado
y, finalmente, de la expresin
Por cuanto r2 es proporcional al rea de la esfera alrededor del ncleo, la ltima

funcin representa la medida de la probabilidad de que el electrn se encuentre a
una distancia r desde el ncleo.
Figura 20. Modelos de los orbitales fabricados de arcilla plstica.
116
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Presten atencin al hecho de que en la expresin para la funcin Y(1s) no entran

como argumentos las coordenadas x, y y z. Aqu la nica variable es el radio r. Por
consiguiente, la funcin 1s debe envolver el ncleo de modo absolutamente
uniformo. Se dice que la misma tiene simetra de esfera. Preparen de arcilla plstica
blanca el modelo de la nube electrnica definida por la funcin Y(1s) y llamada
orbital 1s. Para sealar la disposicin del orbital en el espacio hay que clavar en la
bola de arcilla plstica tres cerillas de modo que formen ngulos rectos. Estas
cerillas simbolizarn los ejes x, y y z (fig. 20).
El orbital 2s (el siguiente por su energa) tiene la expresin analtica algo ms
complicada:
y esta funcin se comporta de manera ms complicada (tracen su dependencia

respecto a r), pero queda completamente evidente que sta tambin posee la
simetra de esfera. Por esta causa el modelo del orbital se puede servir asimismo de
modelo del orbital 2s.
Subiendo un peldao ms por la escalera energtica llegamos a la funcin Y(2p).
Precisamente aqu nos acecha una sorpresa. Resulta que en este caso a la ecuacin
de Schrdinger le satisfacen tres funciones a la vez. Todas stas incluyen un
trmino comn
multiplicado por x/r, y/r o z/r. En correspondencia con este segundo factor daremos
a las funciones los nombres de Y (2px), Y (2py) y Y (2pz). La primera componente
de la funcin depende nicamente de r y, a semejanza del orbital s, determina tan
slo la parte esfricamente simtrica de la funcin Y, de modo que, por decirlo as,
117
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
no lleva la voz cantante. Un cuadro completamente distinto nos presenta, por

ejemplo, el trmino x/r. Vamos a analizar su comportamiento. Para este anlisis es
racional pasar desde las coordenadas ordinarias cartesianas a las esfricas, en las
cuales coordenadas del punto M se dan por tres parmetros: por la longitud del
vector r que une el punto con el origen de coordenadas y por los ngulos q y f (fig.
21). Queda completamente evidente que x = rsen q cos f, y = rsenqsenf y z =
rcos q. Teniendo en cuenta estas relaciones, obtenemos:
Las funciones obtenidas no dependen de r. Valindonos de una microcomputadora y

un transportador, construyamos en la hoja de papel milimetrado la primera funcin.
Con este fin hay que variar los valores de los ngulos q y f.
Figura 21. Transicin de las coordenadas cartesianas a las polares.
118
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
El primer paso consiste en componer tablas para los valores de la funcin en los
planos xz (f = 0), xy (q = 90) e yz (f = 90). Cuantos ms valores se obtengan
con tanta mayor exactitud se podrn representar las funciones.
f = 0
q = 90
f = 90
senqcosf
senqcosf
senqcosf
0,0
1,0
0,0
45
0,7
45
0,7
45
0,0
90
1,0
180
-1,0
Ahora tenemos que construir las secciones del orbital por tres planos, girando el
vector en torno al origen de coordenadas para que forme diferentes ngulos q y f y
marcando en el rayo segmentos iguales a los valores de la funcin (fig. 22).
Figura 22. Secciones de la funcin Y(2px).

As, pues, la parte de la funcin Y(2px) que no depende de r (y que determina la
forma del orbital) representa dos esferas cuyos centros se encuentran en el eje x y
que entran en contacto en el punto cero en el que se halla el ncleo del tomo.
Presten atencin a una particularidad de suma importancia: en una bola los valores
de la funcin senqcosf son positivos y en la otra, negativas. Desde luego, ste
hecho no significa que el vector por medio del cual hemos trazado la esfera tiene
longitud negativa o que el electrn en esta zona se halla con probabilidad negativa.
Por cuanto la densidad de la probabilidad de encontrar el electrn es igual a Y2 ste,
con igual gusto, se extiende por ambas mitades. Sin embargo, a pesar de todo, en
119
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
adelante no olvidaremos sobre los signos de las partes individuales de los orbitales.
Construyan el modelo del orbital 2px. Unan con este fin dos bolitas de arena
plstica: la blanca (la positiva mitad de Y) y la negra (la negativa mitad de Y) y
claven las cerillas-ejes (vase la fig. 20).
En la mente del lector debe surgir la siguiente pregunta: al construir el modelo del
orbital, no hemos olvidado acaso la segunda parte de la funcin Y que depende de
r? No, no la hemos olvidado, pero, lamentablemente, en nada podemos ayudar: en
el espacio tridimensional es imposible combinar ambas componentes. Sin embargo,
por cuanto es el segundo trmino, nicamente, el que determina la forma y la
orientacin del orbital en el espacio, en muchos casos se considera que ste
determina tambin todo el orbital.
Dejamos al lector la posibilidad de determinar por su cuenta la forma y la
orientacin de los orbitales 2py y 2pz despus de lo cual pasemos a la estructura de
la molcula orgnica ms simple, la de metano, que consta del tomo central de
carbono rodeado por un cuarteto de tomos de hidrgeno. Consideremos que el
enlace entre dos tomos se realiza en el caso de que sus orbitales se superponen,
se solapan. El tomo de carbono tiene cuatro orbitales susceptibles de solaparse:
2s, 2px, 2py, y 2pz. Cada tomo H posee el orbital 1s. Es aqu donde nos acecha una
dificultad: cmo ingenirselas para que cuatro orbitales de hidrgeno se solapen
con los de carbono y, adems, de tal modo que todos los tomos H se dispongan a
igual distancia de C y unos de otros si el orbital 2s representa una esfera, mientras
que los orbitales p son ochos orientados a lo largo de los ejes x, y y z?
Hay que recurrir a un ardid: supongamos que los orbitales de algn modo pueden
promediarse, formar ciertos hbridos. En la fig. 23 se ilustra de qu modo es posible
realizar semejante hibridacin, tomando como ejemplo la hibridacin sp. Durante
este procedimiento las funciones se adicionan.
Por cuanto la funcin es positiva en todos los casos, mientras que py tiene tanto
lados positivos, como negativos, en una parte del espacio es necesario sustraer las
funciones de onda. Como resultado, se obtiene, precisamente, la nube alargada
hacia un lado del orbital hbrido con partes positiva grande y negativa pequea.
Ahora ya no ser difcil construir el modelo de las nubes electrnicas en la molcula
de metano. Los cuatro orbitales hbridos sp3 (debido a que estn formados por un
120
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
orbital s y tres orbitales p) estn orientados a los vrtices del tetraedro y, en los
extremos, se solapan con las esferas de los orbitales 1s del hidrgeno (vase la fig.
20 a la derecha).
Fig. 23. Hibridacin de los orbitales s y py.

En las publicaciones de divulgacin cientfica [19] se puede leer acerca de la
estructura electrnica de tomos y de molculas.
121
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 15
La teora vaticina
La qumica es una ciencia experimental. Desde luego, lo mismo se puede decir de la
fsica, de la geologa, de la gentica, etc. Mas a pesar de todo, cuando nos referimos
a la sntesis de sustancias, el papel relativo del experimento en la qumica supera el
correspondiente para muchas otras ciencias. Lo dicho significa que en la qumica
hay todava muchas observaciones experimentales que no se pueden verificar por
la teora y que en muchas ocasiones la teora an no puede predecir con xito la
existencia de nuevos compuestos y de nuevas reacciones. Y como consecuencia los
qumicos se ven obligados a cifrar sus esperanzas en la pura casualidad. Claro, en
ello tambin se encierra un encanto. Sin embargo, no conviene pensar, de ningn
modo, que la qumica sinttica es una ciencia completa mente ciega y que los
qumicos ponen los experimentos al azar. Ya en el siglo pasado aparecieron muchas
reglas basadas en la generalizacin de numerosas observaciones, reglas que
permitan pronosticar el camino por el cual se desarrollarla la reaccin. La ms
conocida de estas reglas, la regla de Markovnikov, dice que un haluro de hidrgeno,
por ejemplo, HCl, reacciona con el etileno sustituido RCH=CH2 de tal modo que el
hidrgeno se adiciona a aquel carbono que lleva ms tomos de hidrgeno, es decir,
en nuestro caso, a CH2.
Hoy en da los qumicos conocen muchos mtodos y teoras que permiten no slo
predecir si se desarrollar o no se desarrollar la reaccin dada y no slo adivinar
los productos de reaccin, sino que tambin dan la posibilidad de proporcionar
parmetros numricos por ejemplo, de las velocidades de las reacciones. Se
conocen bien y se han estudiado detalladamente las reacciones de sustitucin
electroflica en los compuestos aromticos, en particular, en los derivados del
benceno. Los productos de estas reacciones son sustancias sumamente valiosas.
Entre estas ltimas figuran aspirina, sulfamidas, colorantes, etc. La reaccin tpica
de sustitucin electroflica es la nitracin. En el captulo Colorante amarillo a partir
del carbn negro hemos expuesto la metodologa de obtencin del nitrofenol.
Realicen un experimento anlogo con el benceno. Tomen un tubo de ensayo con
cido ntrico diluido y adanle varias gotas de benceno. Pasados varios minutos
122
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
viertan el contenido del tubo de ensayo a un vaso con agua y, con cuidado, aspiren
el olor. No se percibir el olor a almendras caracterstico para el nitrobenceno. Por
consiguiente, en estas condiciones la reaccin no se ha desarrollado (sin embargo,
como ya hemos sealado, el benceno reacciona con el cido ntrico concentrado en
presencia del cido sulfrico).
Figura 24. Curvas cinticas de acumulacin del nitrofenol y del nitrobenceno.

As, pues, la conclusin es evidente: el fenol, en la reaccin de sustitucin
electroflica, reacciona con mucha mayor rapidez que el benceno. Es posible o no
comparar cuantitativamente entre s el fenol y el benceno en la reaccin con el
cido ntrico? El mejor modo de hacerlo consiste en lo siguiente: hay que mezclar el
benceno y el fenol y aadir a esta mezcla un poco de cido ntrico. El nitrobenceno y
el nitrofenol se irn acumulando con el tiempo, al principio con rapidez y, despus,
cada vez de modo ms lento. Es natural que en este caso la cantidad de
nitrobenceno sea mucho menor. Si la reaccin se interrumpe en el principio mismo
(el tiempo t1 en la fig. 24) cuando la acumulacin transcurre casi segn una recta,
analizando qu cantidades de nitrobenceno y de nitrofenol se han formado, la
relacin entre sus cantidades x mostrar la relacin entre las velocidades de las
reacciones:
123
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
De este modo es posible determinar la relacin entre las velocidades de nitracin

para el benceno y cualquier otro derivado suyo. Por ejemplo, el tolueno, en
comparacin con el benceno, se nitra 25 veces ms rpidamente, mientras que para
el clorobenceno la reaccin es 30 veces ms lenta. Cmo puede explicarse
semejante diferencia? El asunto reside en que, como ya hemos expuesto, el grupo
hidroxilo OH en el fenol o el metilo CH3 en el tolueno parece como si bombeasen
los electrones al anillo bencnico, la densidad electrnica en el ncleo aumenta y
ste reacciona ms rpidamente con el electrfilo. El tomo de cloro enlazado al
ncleo bencnico parece como si succionase del mismo la densidad electrnica. El
empuje que crean los sustituyentes es mucho menor que un electrn entero, pero
incluso esta cantidad resulta suficiente para alterar de modo tan brusco la velocidad
de la reaccin. Plantemonos ahora la finalidad de hallar la medida de potencia
de nuestras bombas electrnicas. Vamos a utilizar con este objeto el cido
benzoico que lleva diferentes sustituyentes X. Semejantes cidos sustituidos, de
modo reversible, pierden en el agua el protn, se disocian y se establece el
siguiente equilibrio:
Caractericemos este equilibrio mediante la constante K que es tanto mayor con

cuanta mayor fuerza el sustituyente X succiona los electrones desde el anillo.
Este hecho es comprensible por cuanto en este caso se debilita el enlace con el
protn:
124
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Aqu las expresiones entre los corchetes designan las concentraciones de las
partculas dadas. Si se toma el logaritmo de la relacin de esta constante a la
constante de disociacin del cido benzoico no sustituido (es decir, cuando X = H)
se obtendr la magnitud a que caracteriza magnficamente la potencia de la bomba
electrnica X:
El lector, con facilidad, se dar cuenta de que la magnitud s es negativa para los
sustituyentes que suministran electrones y es positiva para las bombas que los
succionan. Resulta que los logaritmos de las velocidades de las reacciones de
sustitucin electroflica dependen linealmente de los valores correspondientes de s.
Se dice que en este caso es aplicable la ecuacin de Hammett:
log W = rs
Analicemos una reaccin descubierta recientemente. Si el platino metlico se cubre

con una capa de agua regia (mezcla de cidos ntrico y clorhdrico) el metal se
disolver,
formndose
el
cido
cloroplatnico
H2PtCl6.
Este
cido
reacciona
fcilmente con bencenos sustituidos durante el calentamiento en una disolucin de

cido actico. A partir del benceno C6H5X se forma el derivado H2[XC6H4PtCl5]. A
continuacin
insertamos
las
velocidades
de
las
reacciones
obtenidas
experimentalmente de los compuestos aromticos con el cido cloroplatnico. Al

lado damos los valores de s correspondientes a los sustituyentes X:
OCH3
8,5
0,27
CH3
3,0
0,17
1,0
0,00
0,30
0,06
125
Qumica para Todos
COOH
0,09
0,36
Cl
0,08
0,37
G. B. Shulpin
Marquen en una hoja de papel milimetrado los valores de s y por el eje de

ordenadas los valores log W que les corresponden. Los puntos, bastante bien, se
disponen en una recta. Tracen esta recta y a partir de la tangente de su inclinacin
determinen la magnitud r. En este caso, el lector llegar a la siguiente forma de la
ecuacin de Hammett para nuestra reaccin: log W = 3s. El carcter negativo de
la magnitud r indica que la reaccin con el cido cloroplatnico es una tpica
sustitucin electroflica. Entre los datos de que disponemos falta la velocidad de la
reaccin con el fenol cuando X = OH. Como por los manuales se conoce que para
OH, s es igual a 0,37, determinen grficamente o por la ecuacin cuntas veces
ms rpida es la reaccin del fenol con el cido cloroplatnico en comparacin con la
reaccin del benceno con este mismo cido.
...Parece ms cautivador todava aprender a vaticinar las transformaciones
qumicas: cuando no se dispone, en general, de datos experimentales algunos,
basndose tan slo en consideraciones tericas. En este aspecto presta gran ayuda
la qumica cuntica, en particular, uno de sus apartados llamado mtodo de
orbitales moleculares. Antes de pasar a entablar conocimiento con este mtodo
importantsimo de la qumica moderna, es necesario proveerse de trozos de alambre
grueso de cobre y de pedazos de arcilla plstica de colores negro y blanco.
La propiedad principal de los orbitales atmicos es su capacidad de solapado
reciproco. Como resultado de este solapado se forma el enlace entre los tomos.
Las nubes pueden solaparse de dos modos. El primero corresponde al caso en que
los ncleos de los tomos y las zonas que se solapan se encuentran en un eje. El
segundo consiste en que la zona de solapado no se atraviesa por este eje y no se
puede hacer girar, sin obstculos, todas estas bolitas (hechas, por ejemplo, de
arcilla plstica) alrededor del eje y (confeccionado de alambre). El primer tipo de
enlace se designa con la letra s y el segundo, con la letra p (fig. 25). Ocupmonos
ahora de la estructura de la molcula de etileno CH2 = CH2. Tenemos dos tomos de
carbono cada uno de los cuales posee cuatro electrones.
126
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 25. Solapado de los modelos fabricados de arcilla plstica de los orbitales
de acuerdo con el tipo s y p.
Un electrn de este cuarteto se encuentra en el orbital s, y los tres restantes en los
orbitales p. Dos orbitales p se hibridan con el orbital s. Se forman tres orbitales sp2
hbridos. Dos de stos se emplean para combinarse con dos tomos de hidrgeno y
uno se solapa con el mismo orbital de su compaero carbnico. Todos estos
solapados se realizan de acuerdo con el tipo s y forman la armazn s de la
molcula. Hganla de arcilla plstica y alambre (fig. 26).
Figura 26. Modelos de arcilla plstica de la armazn s de la molcula de etileno y de

loe orbitales p.
En adelante, no necesitaremos la armazn de modo que sustituymosla por un
simple trocito de alambre. Pero fijemos a ste dos orbitales pz que han quedado.
Aqu vale centrar la atencin en la siguiente circunstancia: las bolitas de arcilla
127
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
plstica representan nubes electrnicas y a estas nubes les corresponden las

funciones de onda cuyos valores tienen signos diferentes para las distintas mitades
del orbital p ilustremos la mitad positiva con arcilla plstica blanca, y la negativa,
con negra.
Entonces resulta que dos orbitales pz pueden disponerse de dos maneras distintas
(vase la fig. 26). A cul de las estructuras debe darse la preferencia y, en
general, en qu se diferencian stas? Vamos a reflejar el solapado y la combinacin
de las nubes en forma matemtica por adicin de las funciones correspondientes a
las mismas. De este modo, como resultado del solapado de dos orbitales atmicos
(OA) de los tomos A y B se forman los orbitales moleculares (OM), de acuerdo con
la ley:
YAB = YA + YB
Qu ser si se solapan partes de diferentes signos? Es lgico suponer que en este
caso (designando el orbital con el asterisco)
Y*AB = YA + (-YB) = YAB = YA YB

As pues, para la segunda variante tenemos le diferencia de las funciones.
Calculemos la densidad electrnica entre los tomos CA y CB en ambos casos. Esta
es igual al cuadrado del orbital molecular (OM):
(YAB)2 = (YA + YB)2 = YA2 + YB2 + 2YAYB
Como se conoce, el cuadrado de diferencia ser:
Y*AB2 = (YA YB)2 = YA2 + YB2 2YAYB

Por consiguiente, en el segundo caso, como resultado de la formacin del orbital
molecular la densidad electrnica entre los tomos disminuye, y para el etileno sta
es igual a cero, por cuanto YA = YB. Esta es la razn por la que semejante orbital
128
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
molecular Y* lleva el nombre de antienlazante. En cuanto al primer OM, ste es

muy ventajoso para la formacin de enlace, y por lo tanto, lleva el nombre de
enlazante. No es de extraar que su energa sea mucho ms baja que la de cada OA
(fig. 27). Debido a que en cada orbital (molecular o atmico) pueden encontrarse
dos electrones (y no ms) est claro que en el etileno ambos electrones p se
disponen en el orbital ms ventajoso, o sea, en el enlazante. En la figura los
electrones vienen representados por las flechas.
Figura 27. Energas de los orbitales atmicos (OA) de los tomos A y B y de los
orbitales moleculares (OM) formados a partir de stos Y y Y*
Ahora pasemos al sistema ms complicado, al butadieno. Preparen su armazn s de
alambre (hagan cuatro ejemplares). Distribuyan 16 modelos de los orbitales p
hechos de arcilla plstica por todos los tomos de carbono.
El lector ver que esto se puede hacer de cuatro maneras (fig. 28). El orbital ms
ventajoso es Y1, su energa es mnima (por esta causa la hemos representado en la
parte inferior) ya que aqu interactan eficazmente y se solapan por el tipo a todas
las cuatro nubes.
129
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Figura 28. Modelos de los orbitales moleculares (OM) del butadieno.

El orbital Y2 representa una especie de combinacin de dos etilenos que no entran
en interaccin. El tercer orbital refleja una molcula con un doble enlace y,
finalmente, el ltimo orbital es el menos ventajoso. Convencionalmente todas las
estructuras se pueden representar del siguiente modo:
El butadieno tiene cuatro electrones p y todos stos se disponen en dos orbitales

enlazantes inferiores. Los orbitales Y3 y Y4 son antienlazantes y no contienen
electrones. Aqu, sin querer, surge la pregunta: para qu, entonces, dedicar
atencin a estos orbitales antienlazantes si stos no llevan electrones, son intiles
para el enlazamiento y hasta son perjudiciales? En primer trmino, no en todos los
compuestos todos los orbitales antienlazantes quedan desocupados; en segundo
trmino, durante la accin de la luz sobre la molcula algunos electrones abandonan
los orbitales enlazantes y pueblan para cierto tiempo los antienlazantes. Y,
tercero, he aqu una regla que permite pronosticar la posibilidad de la reaccin
qumica. Esta regla dice que la reaccin de dimerizacin en un ciclo de dos
hidrocarburos no saturados es posible en la oscuridad si durante su interaccin el
orbital ms alto todava ocupado por los electrones de una sustancia reaccionante
130
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
se solapa con el orbital libre ms bajo de otra sustancia reaccionante, siguiendo el

principio de asigno ms con el signo ms y signo menos con el signo menos.
Figura 29. Solapado de los orbitales durante la ciclodimerizacln del butadieno con
el etileno y de dos molculas de etileno.
Analicemos la aplicabilidad de esta regla. Tratemos de unir la molcula de etileno al
butadieno. He aqu la primera variante del solapado: el orbital libre ms bajo (es el
orbital antienlazante p*) con el orbital ocupado ms alto del butadieno (es el orbital
enlazante Y2). Y la segunda variante: el solapado del orbital libre ms bajo del
butadieno (orbital antienlazante Y3) con el orbital ocupado del etileno (orbital
enlazante p). Ambas variantes se representan en la fig. 29, a la izquierda. Pero
cuando se trata de la dimerizacin del etileno, por mucho que se hagan girar los
modelos son posibles tan slo dos combinaciones que se ilustran en la fig. 29, a la
derecha. En el segundo caso, de ningn modo se logra evitar enclavados en el
lugar de empalme de los orbitales de ambas molculas. La conclusin es como
sigue: la reaccin del butadieno con el etileno es posible en la oscuridad. Esta se
desarrolla de acuerdo con el siguiente esquema:
En cambio, la dimerizacin de dos molculas de etileno de ningn modo se consigue

realizar en la oscuridad, sin embargo, es posible, recurriendo a la accin de la luz,
arrojar el electrn a p*. En este caso se hace posible la siguiente transformacin:
131
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
El mtodo sobre el cual hemos dado al lector cierta idea permite vaticinar la
posibilidad o la imposibilidad de muchas reacciones. Hace varios aos al cientfico
norteamericano R. Hoffmann y al especialista japons en el campo de qumica
cuntica por la creacin de la teora qumico-cuntica de las reacciones qumicas.
132
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 16
Polmeros que existen en el mundo
Pasamos por la Edad de Piedra, por la Edad de Bronce, por la Edad de Hierro.
Ahora, sin duda alguna, vivimos en la Edad de los Polmeros. Meramente es
imposible figurarnos nuestra vida cotidiana sin los polmeros: sin las materias
plsticas que sustituyen la madera y el metal, sin las fibras que se utilizan para la
produccin de telas y cables, sin el vidrio orgnico y el polietileno. Pero, qu
representan los polmeros? Estos no consisten simplemente en molculas muy
grandes y muy largas. Por ejemplo, el hidrocarburo C80H162 tiene una molcula
sumamente larga, sin embargo, esta parafina no se incluye entre los polmeros.
Pertenecen a los polmeros las sustancias cuyas molculas constan de eslabones
reiterados de monmeros, siendo el nmero de semejantes eslabones grande e
indefinido. Y qu quiere decir indefinido? Esto significa que una molcula los
puede tener, digamos, en una cantidad de tres mil, otra molcula del mismo tipo,
tres mil quinientos, mientras que la tercera puede incluir dos mil quinientos de estos
eslabones.
Hoy da se conoce una multitud inmensa de polmeros. Pues, en esta situacin se
necesita cierta clasificacin. He aqu una de las posibles variantes. En rasgos
generales, todos los polmeros pueden dividirse en tres clases: polmeros naturales
(separados de los productos naturales), polmeros artificiales (es decir, obtenidos
tratando los polmeros naturales con ciertos reactivos qumicos) y, finalmente,
polmeros sintticos (obtenidos a partir de monmeros en las plantas qumicas).
Dentro de cada una de estas clases es conveniente subdividir los polmeros en
correspondencia con el tipo de agrupaciones a partir de las cuales vienen
construidas las cadenas polmeras. Por supuesto tanto los polmeros naturales,
como los sintticos pueden tener una estructura aproximadamente idntica. Por
esta razn, los polmeros sintticos, con frecuencia, acusan propiedades similares a
las de los materiales naturales. La clasificacin de los polmeros puede verificarse
tambin basndose en otros indicios, por ejemplo, los mismos se pueden dividir en
fibras y pelculas. Es posible asimismo referir los materiales a talo cual clase en
dependencia de la estabilidad del polmero frente a, digamos, calentamiento.
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Examinemos consecutivamente los polmeros ms conocidos, eligiendo como baso

de su clasificacin su estructura qumica. La estructura ms simple la tienen los
polmeros que pertenecen a la clase de los llamados compuestos de cadena
carbonada: en estos compuestos la cadena es constituida tan slo por los tomos
de carbono. Los tomos de carbono pueden enlazarse solamente con tomos de
hidrgeno o de carbono. En este caso se trata de polmeros que representan
hidrocarburos saturados: polietileno y polipropileno. He aqu la ecuacin de la
reaccin de formacin del polietileno a partir del etileno:
nCH2=CH2 [CH2CH2]n
El polietileno se aplica ampliamente en la vida cotidiana: de ste se prepara una
pelcula blanquecina transparente, el mismo se utiliza para fabricar material aislante
para los dispositivos radiotcnicos, con polietileno se impregnan tejidos y papel. Del
polipropileno se preparan fibras muy resistentes. A temperatura ambiente estos
materiales no se disuelven en ningn disolvente, pero basta con elevar la
temperatura hasta 80 C para que stos comiencen a hincharse y, despus,
disolverse en tetracloruro de carbono o en tolueno. El polietileno es fcil de
distinguir entre otros materiales polmeros. Introduzcan un pedacito de pelcula de
polietileno en la llama del mechero de gas. El polietileno funde, escurre en gotas y,
despus, comienza a arder, primero con llama azulada y, luego, amarilla.
Simultneamente se percibe el olor a parafina. Este hecho no es de extraar, ya
que el polietileno y la parafina tienen la misma composicin.
Si en el etileno uno de los tomos de hidrgeno se sustituye por el anillo de fenilo,
se obtendr el estireno que, con facilidad, se polimeriza en poliestireno
El poliestireno se ablanda durante el calentamiento, con la particularidad de que lo

hace incluso antes de llegar a la temperatura de 80 C; si a ste se acerca la llama
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del mechero o de una cerilla, el pedacito de poliestireno se inflama rpidamente y

arde con una llama amarilla luminosa que despide negro de humo y vapor con
caracterstico olor dulce. Tomen un tubo de ensayo y calienten en ste, sobro la
llama del mechero, un pedacito de poliestireno. Se desprende un pesado vapor
blanco con olor caracterstico. Tiene lugar la despolimerizacin, formndose el
estireno. El poliestireno se aplica como material electroaislante y se utiliza para
fabricar espumas sintticas ligeras.
En la cadena larga del polietileno algunos tomos de hidrgeno se pueden sustituir
por los tomos de un halgeno, de oxgeno, de nitrgeno, obtenindose polmeros
con nuevas propiedades valiosas. Sin embargo, la sustitucin de los tomos de
hidrgeno directamente en el polietileno constituye un trabajo sumamente difcil e,
incluso, imposible en general. En este caso se procede de otra manera: se sustituye
uno o varios hidrgenos en el etileno y, luego, se polimeriza el producto obtenido.
Ho aqu la ms sencilla variante: sustituimos en el etileno un hidrgeno por cloro y
sometemos a polimerizacin el cloruro de vinilo:
Como resultado obtenemos el cloruro de polivinilo empleado muy ampliamente

como aislante para los conductores elctricos. El cloruro de polivinilo se disuelve en
acetona, en cloroformo y en acetato de etilo, y su solubilidad es incluso mejor en la
mezcla de acetona y benceno. .No es difcil distinguir el cloruro de polivinilo de otros
polmeros. Con este fin se debe valer de la circunstancia de que on h composicin
de este material entra cloro. Calienten en el mechero de gas un alambre de cobre y
con este alambre caliente toquen el material polmero desconocido, volviendo a
introducir despus el alambre en la llama. En presencia del cloro la llama se
colorear de verde. Esto significa que tenemos que ver con el cloruro de polivinilo o
con un copolmero del cloruro de vinilo, o sea, con un compuesto cuyas molculas
largas contienen fragmentos de cloruro de polivinilo y, por ejemplo, de acetato de
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polivinilo o de poliacrilonitrilo. En la llama el cloruro de polivinilo arde con dificultad

y la llama tiene un matiz verdoso.
Es muy valioso el producto de polimerizacin del etileno totalmente fluorado, o sea,
el politetrafluoroetileno o tefln:
nCF2=CF2 [CF2CF2]n.
El tefln es un polmero blanco que no se disuelve en ningn disolvente, no cambia
durante el enfriamiento hasta 100 C o el calentamiento hasta +250 C. El tefln
no se destruye ni siquiera al tratarlo con los cidos clorhdrico, sulfrico o ntrico.
Del tefln se fabrican artculos .electrotcnicos, ste se utiliza en radiotecnia, se
emplea para la produccin de tubos y bombas altamente resistentes desde el punto
de vista qumico, del tefln se preparan tambin fibras. El politetrafluoroetileno es
fcil de distinguir por su color blanco y al tacto es grasoso como el mrmol.
El tefln es un producto opaco que guarda poco parecido con el vidrio. El polietileno
deja pasar los rayos de luz, y si una pelcula de polietileno se aplica a una hoja con
texto impreso, este texto ser fcil de leer. Pero, a pesar de todo, el polietileno
tampoco se parece mucho al vidrio: a gran distancia, la pelcula hecha de este
material tiene aspecto de enturbiada, de modo que, a travs de sta, es imposible
ver algo como es debido. Pero si en la cadena polietilnica, en cada segundo tomo
de carbono, un hidrgeno se sustituye por metilo y el otro por el grupo de ster
COOCH3, se obtendr un polmero en alto grado transparente, el polimetacrilato de
metilo:
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El polimetacrilato de metilo no es sino el vidrio orgnico conocido bien por todo el

mundo. Este polmero se disuelve bien en acetona, en cloroformo y en acetato de
etilo.
En la cadena hidrocarbonada de una molcula polmera pueden incluirse anillos
bencnicos. Aadan a una cucharadita de fenol cristalino que se encuentra en un
tubo de ensayo o en el fondo de un vaso un volumen igual de disolucin de
formaldehido en agua (formalina el 40%). Remuevan el contenido con una varilla de
vidrio y aadan a la mezcla varias gotas de cido clorhdrico concentrado.
Inmediatamente, sumerjan el tubo de ensayo en agua fra. Pasados varios
segundos, introduzcan en el tubo de ensayo una varilla de madera o de vidrio y
trasladen la bolita de masa viscosa adherida a la varilla al otro tubo de ensayo que
contiene alcohol. El polmero formado se disuelve en este alcohol. Qu polmero es
ste? Por accin del cido el formaldehido CH2O sustituye en el fenol los tomos
orto de hidrgeno:
Saquen el tubo de ensayo del agua fra y trasldenlo a un recipiente con agua
hirviendo. Al cabo de varios minutos el polmero se solidificar, y para extraer el
pedazo de resina formada tendremos que romper el tubo de ensayo. Procuren
disolverlo en alcohol, el polmero no se disolver. Qu ha ocurrido, entonces? La
reaccin de policondensacin del fenol con el formaldehido sigui desarrollndose,
las molculas de formaldehido cosieron entre si los hilos largos del resol (resina en
estado A) y se obtuvo la red espacial de resina (resina en estado C):
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Ahora las molculas del disolvente no pueden desprender un hilo de la molcula de

polmero del otro y por esta causa, precisamente, ste no se solubiliza. As, pues,
hemos obtenido la resina de fonolformaldehido que se emplean muy ampliamente
para la fabricacin de materiales electroaislantes y de materias plsticas; con este
material se confeccionan tambin botones y otras muchas cosas.
Pasemos ahora a polmeros de cadena heterognea cuyos hilos, adems de los
tomos de carbono, incluyen tambin tomos de nitrgeno, de oxgeno y de otros
elementos. He aqu tres polmeros de cadena heterognea a partir de los cuales se
preparan fibras:
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Los primeros dos polmeros tienen por base la estructura de amida para la cual es
caracterstica la presencia del grupo CONH, y el lavsn es un ster.
Introduzcan en la llama de un mechero de gas un pedacito de tela de fibra
poliamdica. Los hilos fundirn, escurriendo en gotas separadas. Presten atencin al
olor caracterstico muy desagradable. Dentro de cierto rato de la tela no queda nada
ms quo una masa slida de color negro-marrn. La fibra poliamdica se disuelve en
cido actico glacial durante el calentamiento. La fibra de polister arde en la llama
del mechero lentamente, con una llama amarilla que despide vapor de color marrn
y negro de humo. A diferencia de la fibra poliamdica el lavsn no se disuelve en
cido clorhdrico concentrado, sin embargo, ste se disuelve en cido ntrico
concentrado durante la ebullicin. Por estos indicios es posible reconocer el tipo de
fibra.
Tambin las fibras naturales: lana, seda, lino, algodn, pertenecen a polmeros de
cadena heterognea. La lana y la soda se componen de protenas y la protena,
como se conoce, consta de aminocidos. De este modo, la lana y la seda
representan fibras poliamdica. En la composicin de la lana entra la protena
llamada queratina que contiene una cantidad bastante grande de azufre. En cambio,
las protenas que integran la seda, prcticamente, no contienen azufre. Esta es la
razn por la cual no es difcil distinguir la seda de la lana por el olor, si la fibra a
ensayar se introduce en la llama del mechero de gas. La lana arde despidiendo un
olor desagradable ms manifiesto de pelo quemado. Tomen un hilo blanco de lana y
sumrjanlo en un tubo de ensayo con cido ntrico concentrado, calentando con
cuidado el' tubo. La lana tomar un color amarillo vivo. Esta es la reaccin de
identificacin para la protena. Laven el hilo con agua y sumrjanlo en la disolucin
acuosa concentrada de amonaco. La lana tomar el color anaranjado. El lino y el
algodn, al igual que el papel constan de celulosa. Por esta causa dichos materiales
arden despidiendo olor a papel quemado. La celulosa es un polisacrido, y el
fragmento que se repito en sta mltiplemente es el anillo hexagonal que incluyo un
tomo de oxgeno. El polisacrido natural el algodn puede someterse a
tratamiento qumico y modificarse, obtenindose productos artificiales. Con esto fin,
al principio, es necesario preparar la mezcla nitrante: tomen un vaso que contiene
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cido ntrico concentrado, sumrjanlo en un recipiente con agua fra y aadan a este
vaso, con muchsimo cuidado, un poco de cido sulfrico concentrado. Sumerjan en
esta mezcla para dos o tres minutos (no ms!) un pedacito de algodn on rama de
tamao de nuez. Pasado este lapso, saquen el pedacito de algodn con una varilla
de vidrio y colquenlo bajo el chorro de agua del grifo. Dentro de varios minutos
expriman el algodn y extindanlo en una hoja de papel secante para que se seque
al aire. De este modo se ha obtenido el dinitrato de celulosa, sustituyendo los
tomos de hidrgeno en los grupos hidroxilo de la molcula poli mera de celulosa
por grupos nitro. Despus de secarse el dinitrato de celulosa, disulvanlo on una
mezcla de ter y alcohol (on una proporcin 2 : 1, aproximadamente). Se obtendr
una disolucin viscosa quo lleva el nombro de colodin y se utiliza para hermetizar
tapones on los frascos con diferentes lquidos. Tambin es conveniente recurrir al
colodin para cubrir pequeas heridas en la piel. En otro experimento, a la
disolucin de alcanfor en alcohol (puede utilizarse tambin alcohol alcanforado) se
debe aadir, poco a poco, el dinitrato de celulosa humedecido con alcohol.
Remuevan meticulosamente la masa obtenida y aplcanla en una capa uniforme a
una chapa metlica. Al cabo de cierto tiempo el alcohol se evapora, dejando una
pelcula de material llamado celuloide. Los nitratos de celulosa se emplean para la
produccin de pelculas, barnices y materias plsticas. En lugar del cido ntrico se
puede utilizar el cido actico; en este caso se obtienen acetatos de celulosa quo
sirven para la produccin de pelcula cinematogrfica incombustible y de fibra de
acetato.
Sobre los polmeros se puedo leer en los libros de divulgacin cientfica [20].
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Captulo 17
Por qu la goma se puede estirar?
Traten de doblar o estirar con dedos un clavo de hierro. Ni hablar que tal
experimento est predestinado para fracasar. Ahora repiten este experimento con
una tira de goma. Qu diferencia! Efectivamente, para estirar una tira de goma a
una centsima fraccin de su longitud se requiero aplicar un esfuerzo 100 000 veces
menor que el necesario para el clavo de acero. Pero la diferencia reside no
solamente en el esfuerzo aplicado. La tira de goma puede aumentar su longitud 10
veces sin que se rompa. Esta modalidad de estirarse supera 1000 voces la
capacidad do traccin de los cuerpos slidos normales. Qu es lo que confiere a la
goma propiedades tan asombrosas? Sin duda alguna, las causas se deben buscar en
la estructura de esta sustancia, en la forma de sus molculas. Los hombres
comenzaron a utilizar artculos de goma hace mucho tiempo.
Pero, por muy extrao que parezca, la teora de la extensibilidad de la goma slo
fue creada en 1932 por el cientfico suizo Meyer.
La base de la goma la constituye el caucho. Esta sustancia se compone de largas
molculas polmeras. Algunos tomos de carbono en esta molcula vienen unidos
por dobles enlaces. Cada molcula de caucho consta de varios miles de eslabones y
la masa molecular de la sustancia llega a centenares de miles. Entonces, cul es la
longitud de le molcula polmera? Si la molcula so estira en un hilo su longitud ser
del orden de un micrn. El lector puede preparar el modelo de semejante
molcula. Tomen un hilo de seda de medio metro de longitud: este hilo reflejar la
relacin entre el espesor de la molcula y su largo. Un poco antes hemos dicho: si
la molcula se estira en un hilo... Se trata de que en realidad en un slido o en
disolucin las molculas de muchos polmeros se disponen en forma de curvas en
zigzag. Echen nuestro modelo de la molcula, o sea, el hilo, sobre la superficie de
agua. El hilo tomar le forma de una curva caprichosa. La forma de la molcula
puede predecirse tericamente. Hagan un experimento que recuerda el juego de
gallinita ciega. Venden los ojos a un compaero, hganlo dar algunas vueltas y
pidan quo haga un paso. Marquen en el papel la direccin de su movimiento. Ahora,
otra vez, hganlo dar vueltas y, despus, hacer un paso. De este modo se obtendr
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una curva quebrada que representa el modelo matemtico de molcula polmera.

Cuantos mis pasos haga nuestro compaero con tanta mayor precisin nos
acercaremos a la forma de cierta molcula media estadstica. Resulta que es posible
calcular las dimensiones de tal ovillo. En verdad, cabe sealar que, realmente, las
molculas se disponen en un espacio tridimensional, mientras que nosotros
trabajamos en un plano, sin embargo, esta circunstancia no altera los principios
del anlisis. La distancia entre los extremos de la molcula r, es decir, entre el
comienzo y el final del camino recorrido por nuestro compaero se expresa
mediante la siguiente frmula:
r = ln
donde l es la longitud de su paso, y n, el nmero de pasos. Por supuesto, de aqu no
se infiere que si el lector toma la cinta mtrica y mide la distancia r en metros, esta
distancia coincida exactamente con la calculada por la frmula. Pero si el juego se
repite mltiplemente, resultar que cuanto mayor sea el nmero de juegos, tanto
ms se aproximar. el valor de r al calculado por la frmula. Precisamente por .esta
razn r lleva el nombre de media estadstica. En cuanto a la longitud de la molcula,
es decir, todo el camino recorrido por nuestro compaero, esta longitud es igual a
h = ln
La relacin h/r indicar el grado de arrollamiento de la molcula o bien, la escala
de aberraciones en el itinerario de nuestro compaero. Esta relacin es igual a:
h/r = n
es decir, cuanto ms larga es la molcula tanto ms sta resulta arrollada.
El lector puede hacer la siguiente sugerencia: por lo tanto, la causa de la elasticidad
del caucho radica en que cuando lo estiramos resulta que enderezamos las
molculas arrolladas. Si, en efecto, as es, sin embargo, aqu hay una contradiccin.
Procuremos simular el siguiente proceso. Echemos sobre el agua varios hilos que no
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Qumica para Todos
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estn en contacto entre s. Tiren de dos hilos en diferentes direcciones. Cuando la

traccin haya cesado, los hilos no volvern a su posicin inicial, o sea, no se
obtendr elasticidad reversible. De este modo, hemos simulado no la goma, sino la
parafina blanda y plstica. Ahora hagan lo siguiente. Tomen nueve hilos y tenlos
con nudos para que se forme una red regular. Coloquen esta red sobre la superficie
del agua y, con cuidado, procurando que los hilos no se adhieran, tiren de un
extremo, sujetando ligeramente el otro. Suelten los hilos, y la red, paulatinamente,
regresar a su posicin inicial. Esta vez s que hemos obtenido el modelo de la
goma. El papel de los nudos que sujetan las molculas individuales de caucho en la
goma lo desempean los puentes a partir de tomos de azufre. Estos puentes se
introducen durante la vulcanizacin del caucho, o sea, durante su tratamiento con
azufre a temperatura elevada.
Con esta explicacin surgen varias preguntas.
Primera pregunta. Qu factor obliga a la red estirada a retornar al estado inicial
despus de que se ha eliminado el esfuerzo de traccin? La causa reside en que las
molculas poseen energa cintica y se encuentran en movimiento constante. En la
goma las ataduras no permiten a las gigantescas molculas desplazarse una
respecto a otra por impacto del calor. Pero el movimiento trmico divorcia las
partes individuales de las molculas y arrolla las molculas largas. Precisamente
este movimiento trmico hace volver la red a la posicin inicial. Si se extiende una
tira de goma y, despus, se congela hasta una temperatura muy baja, las molculas
perdern una parte considerable de energa cintica y la goma estirada ya no podr
retornar al estado inicial. Sin embargo, calintenla hasta la temperatura ambiente y
la goma volver a contraerse. La goma posee una propiedad asombrosa a primera
vista. Se conoce que todos los cuerpos y lquidos normales. se dilatan durante el
calentamiento. La goma, por el contrario, se contrae.
Realicen el siguiente experimento. Hinquen en una varilla dos clavos y nanlos con
un muelle metlico que lleva atada una tira de goma. Si esta tira de goma se
sumerge en agua caliente, advertiremos que se contrae, lo que se nota por el
alargamiento del muelle. Se trata de que, al elevar la temperatura, aumentamos la
energa cintica de las molculas y la red tiende a contraerse.
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Qumica para Todos
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Segunda pregunta. El caucho no tiene ataduras transversales por medio de puentes

de azufre y las molculas individuales no estn ligadas entre s. No obstante, el
caucho tambin se estira reversiblemente (aunque se parece a la parafina). Cul
es la razn de ello? Resulta que en el caucho tambin existen nudos que unen las
molculas largas. Estos nudos se crean debido a que semejantes molculas se
enmaraan y se entrelazan como hilos individuales en un trozo de algodn en rama.
Sin embargo, la ausencia de verdaderos nudos resistentes que ligan las molculas
conduce a que el caucho es menos elstico que la goma. Por esta misma causa el
caucho se disuelve en gasolina, mientras que la goma tan slo se hincha en sta
(comprubenlo).
Tercera pregunta. Cul es la razn de que muchos materiales polmeros, por
ejemplo, el polietileno, se estiran irreversiblemente, es decir, no se contraen una
vez desaparecida la fuerza de traccin? En este caso, el asunto radica en que, a
diferencia del caucho, las molculas de polietileno se empaquetan ordenadamente
en cristales. Semejantes molculas nicamente, pueden deslizarse unas respecto a
otras.
Hemos hablado acerca de la masa molecular de los polmeros y acerca de que los
cientficos conocen los valores de la masa molecular de los materiales polmeros.
Tambin hemos mencionado que la extensin real de una molcula es menor que su
longitud en estado estirado. Cmo los cientficos averiguan semejantes cosas? Por
cuanto el microscopio no da la posibilidad de examinar ni siquiera una molcula
grande y larga de polmero, se aplican mtodos indirectos. El mtodo ms sencillo
de determinar la masa molecular de una sustancia es medir la elevacin de la
temperatura de ebullicin de su disolucin. Disuelvan en agua sal comn, viertan la
disolucin en un matraz y calintenla hasta ebullicin. Calienten en las mismas
condiciones un volumen igual de agua pura. Se advierte que la disolucin comienza
a hervir ms tarde en comparacin con el agua. La disolucin de sal se congela a
temperatura ms baja que el agua. Se puede cerciorarse de ello poniendo los dos
lquidos en la nevera. La diferencia en las temperaturas de ebullicin o de
congelacin de la disolucin y del disolvente puro depende de la concentracin de la
sustancia disuelta y de su masa molecular.
144
Qumica para Todos
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Pues de qu modo puede averiguarse la forma de las molculas en la disolucin?

En este caso ayuda la medicin de la viscosidad de la disolucin. Cuanto ms largas
son las molculas, cuanto ms estn extendidas en una cadena, con tanta mayor
facilidad pueden entrelazarse y tanta mayor resistencia oponen a las molculas
fluyentes de agua. He aqu una analoga muy aproximada: es mucho ms fcil
dejar pasar a travs de un embudo cnico arena de ro integrada por partculas
menudas que trefilar un trozo de algodn en rama que consta de largas fibras
entrelazadas.
Para concluir este captulo vamos a sugerir una idea perteneciente ya al mbito de
ciencia-ficcin. El principio de elasticidad de la goma puede representarse de la
siguiente manera:
Ahora figrense que logramos crear una sustancia cuyas molculas constan de una
multitud de anillos-eslabones enlazados entre s por los extremos. Los cientficos ya
aprendieron unir en cadena dos o tres anillos. Pero pongamos por caso que la
molcula consta do una multitud centenares o miles de anillos...Entonces, el
esquema de traccin tendr el siguiente aspecto:
Es completamente evidente que la extensibilidad de tal polmero debe superar miles

de veces la de goma ordinaria.
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Qumica para Todos
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Captulo 18
Nuestros alimentos
En cierto sentido, el organismo humano puede compararse con el motor de
combustin interna puesto que, a semejanza de ste, transforma la energa qumica
de las sustancias suministradas con los alimentos en movimiento y calor. Los
alimentos los constituyen las protenas, los hidratos de carbono, las grasas; las
vitaminas, las sales, el agua. Todos estos componentes son de vital importancia,
son imprescindibles, y cada uno desempea animacin, en el organismo. De
combustible para el hombre y los animales sirven los hidratos de carbono,
carbohidratos. Estos compuestos contienen como si fuera varias molculas de agua
y unos tomos de carbono, razn por la cual, precisamente, los mismos recibieron
su nombre. Por ejemplo, la frmula del hidrato de carbono ms conocido y ms
importante que es la glucosa es C6H12O6 o C6(H2O)6. Cmo, pues, est estructurada
la molcula de glucosa? Esta representa, simultneamente, tanto un alcohol que
con tiene cinco grupos hidroxio OH, como un aldehdo (con el grupo CHO). La
molcula de glucosa: puede existir en tres formas: dos cclicas y una de cadena
abierta, que se encuentran en equilibrio constante. La presencia en la glucosa de los
grupos OH y CHO es fcil de demostrar por medio de los siguientes
experimentos. Viertan al fondo de un vaso varias gotas de disolucin acuosa de
glucosas y adanle 2 3 gotas de disolucin de sosa custica (hidrxido de sodio).
Ahora aadan gota a gota la disolucin de sulfato de cobre hasta que se forme un
enturbiamiento que no desaparece. Calienten el vaso en una cacerola con agua
caliente. Aparece una coloracin amarilla y, seguidamente, se forma un precipitado.
Esta reaccin consiste en la oxidacin del grupo aldehdico de la glucosa a grupo
carboxilo COOH. El oxidante: el hidrxido cprico, se reduce en este caso a xido
cuproso Cu2O representado, precisamente, por el precipitado de color amarillo.
He aqu otro experimento anlogo. Disuelvan en varias gotas de agua un pedacito
de piedra infernal (nitrato de plata) y aadan hidrxido de amonio hasta la
disolucin del precipitado y, luego, un poco de glucosa. Al calentar el vaso en el
bao de Mara la plata se reduce y precipita en forma de sedimento negro. Los
experimentos expuestos se realizaron para confirmar la existencia del grupo
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Qumica para Todos
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aldehdico. Ahora llega el turno de las reacciones en las cuales participarn los
hidroxilos. Echen al fondo de un vaso o a un vidrio varias gotas de disolucin de
sulfato de cobre y aadan la disolucin de hidrxido de sodio. Se forma el
precipitado de hidrxido de cobre al cual se debe aadir, gota a gota, la disolucin
de glucosa. Se forma un compuesto de cobre por los oxgenos de los grupos
hidroxilo de la glucosa y, como resultado, la disolucin toma coloracin azul.
La glucosa es un compuesto muy difundido en la naturaleza, pero, con mucha
frecuencia la misma se halla en estado combinado. Vamos a referirnos aqu a los
derivados ms conocidos de la glucosa. La molcula de azcar ordinario (sacarosa)
consta de dos partes: glucosa y fructosa. Pero stas estn enlazadas de tal modo
que el grupo aldehdico de la glucosa es incapaz de reducir el hidrxido de cobre
(comprubenlo). Sin embargo, los grupos hidroxilo revelan fcilmente su presencia
(realicen la correspondiente reaccin). El azcar puede descomponerse en sus
partes integrantes: la glucosa y la fructosa, al hervirlo con cido. Echen a un tubo
de ensayo un poco de disolucin de azcar y varias gotas de cido sulfrico diluido.
Despus de hervir el contenido durante 2 3 minutos y neutralizarlo con disolucin
de lcali, en la disolucin puede descubrirse la glucosa. El azcar representa un
damero cuya molcula consta de dos unidades de carbohidratos elementales. Sin
embargo,
la
glucosa
puede
tambin
formar
cadenas
polmeras
largas.
En
dependencia del modo de unirse los eslabones se obtiene ya sea el almidn, o bien,
la celulosa. Aadan a la disolucin de almidn (engrudo de almidn) una gota de
tintura de yodo. La coloracin azul se debe a que la molcula de almidn que
representa un cilindro largo y hueco absorbe las molculas diatmicas de yodo
formndose el llamado compuesto de inclusin (clatrato). Aadan a la disolucin de
sulfato de cobre que se encuentra en el fondo de un vaso gran cantidad de
hidrxido de amonio. Echen a la disolucin obtenida un pedazo de algodn. Al cabo
de cierto tiempo ste se disolver. Si ahora aadimos al vaso cido clorhdrico
diluido la celulosa vuelve a separarse de la disolucin. Tanto el almidn, como la
celulosa, al calentarlos con las disoluciones de cidos, se descomponen en
molculas de glucosa individuales.
As, pues, los alimentos sirven de fuente de energa. Bueno de qu modo se
consume este combustible y cmo se utiliza la energa que contienen?
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Qumica para Todos
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Supongamos que estamos almorzando y hemos metido en la boca unos pedacitos

de pan y de patatas cocidas. El pan contiene cerca de 50% de almidn y las
patatas, aproximadamente, 20 % de ste. Hemos comido arroz o arroz con leche. El
arroz contiene 80% de almidn. Para terminar, hemos tomado un vaso de t con
azcar. Por consiguiente, al almorzar, hemos introducido en el organismo una
porcin de carbohidratos. Ya en la boca los alimentos comienzan a transformarse.
Sobre el almidn, la celulosa y el azcar actan catalizadores orgnicos llamados
enzimas. Estas desintegran los sacridos complejos en eslabones de glucosa. El
proceso que requiere ebullicin en cido durante muchos minutos, las enzimas lo
realizan en varios segundos. Cada cadena de almidn o de celulosa se desintegra en
muchos miles de molculas de glucosa. La descomposicin de los polmeros se
consume en el estmago por accin del jugo cido. A travs de las paredes del
intestino la glucosa se absorbe a la sangre y es transportada por sta por todo el
organismo. Gracias a la sangre cada clula obtiene regularmente su porcin de
glucosa. Pero las clulas consumen la glucosa de modo no uniforme, ya que durante
un trabajo arduo se necesita mayor cantidad de energa que durante el reposo. Si la
sangre contiene ms glucosa que necesitan las clulas en el momento dado, el
exceso de azcar, junto con la sangre, llega al hgado donde vuelve a polimerizarse
en molculas largas de glicgeno, almidn animal. Pero de qu modo la sangre
adivina que el exceso de glucosa debe reservarse para el futuro? Para hacerlo
existe una hormona especial, insulina, producida por pncreas. Si las clulas
necesitan energa complementaria, el glicgeno se desintegra y la glucosa que se
forma es transportada por la sangre a las clulas.
Pero he aqu que la molcula de glucosa ha penetrado en la clula. Qu ocurre una
vez sucedido esto? Las transformaciones que se operan son complicadas y de
etapas mltiples, pero, actualmente, los cientficos ya los conocen en rasgos
generales. En estas transformaciones toman parte enzimas especiales y acumulador
de energa cuyo nombre es adenosintrifosfato (ATP). Es un compuesto bastante
complejo que, al separar un grupo fosfato, se transforma en adenosindifosfato
(ADP). En este caso, precisamente, se libera la energa necesaria para la clula. En
la primera etapa la molcula de glucosa reacciona con la enzima glucoquinasa y,
con la molcula de ATP. La ltima, en estas circunstancias, cede su energa,
148
Qumica para Todos
transformndose
en
ADP.
Seguidamente,
comienza
G. B. Shulpin
toda
una
cadena
de
transformaciones en las cuales la molcula de glucosa se fracciona en fragmentos

menores. Como resultado de todos estos procesos se forman molculas de ATP, es
decir, la clula recibe energa. La sustancia intermedia en las transformaciones de la
glucosa es el cido pirvico CH3COCOOH. Este compuesto se ve arrastrado al
remolino de nuevas reacciones y, al reaccionar con el oxgeno (que es suministrado
a la clula por la hemoglobina de la sangre), se transforma consecutivamente en
cidos ctrico, oxlico-succnico, succnico, mlico y, finalmente, en dixido de
carbono y agua los cuales se evacuan de la clula por la sangre. Todo el proceso de
oxidacin de glucosa durante la respiracin incluye 22 reacciones qumicas
consecutivas y requiere la participacin de dos decenas de enzimas. Por una
molcula consumida de glucosa la clula recibe 38 molculas de ATP obtenidas de
ADP. El rendimiento de la clula es igual a 45%.
A dnde se dirige toda esta energa? En primer lugar, para mantener la
temperatura necesaria del cuerpo. Es que muchos procesos en la clula no pueden
realizarse a temperatura rebajada. Cualquier proceso operado en la clula requiere
energa. Esta energa se libera durante la transicin ATP ADP. Por ejemplo, se
conoce que la protena especial del msculo, la miosina, es capaz de desintegrar la
molcula de ATP. A resultas de esta interaccin qumica la molcula de protena se
acorta y el msculo se contrae. Tal es el mecanismo de transformacin de la
energa qumica de los carbohidratos de los alimentos en movimiento de los
msculos.
En el caso de que se tenga una gran cantidad de oxgeno, el cido pirvico formado
como producto intermedio en el proceso de oxidacin se oxida totalmente a dixido
de carbono y agua. En cambio, cuando falta el oxigeno este compuesto, por accin
de sustancias especiales, se reduce a cido lctico CH3CH(OH)COOH. No es de
extraar que en los msculos de los deportistas que acaban de experimentar un
gran esfuerzo fsico se observe el contenido elevado de cido lctico: es que la
cantidad de oxigeno es insuficiente para oxidar toda la glucosa, mientras que se
requiere
mucha
energa.
Finalmente,
cuando
sobre
la
glucosa
actan
los
microorganismos micticos: las levaduras, sta, al igual que durante la respiracin

ordinaria, se transforma en cido pirvico el cual, seguidamente, al desprenderse el
149
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
dixido de carbono, da el aldehdo actico CH3CHO. Ya a partir de este ltimo la

enzima deshidrogenasa de etanol y una sustancia reductora especial obtienen el
alcohol etlico (fig. 30).
Los carbohidratos no son nicos compuestos que proveen nuestro organismo de
energa. El segundo tipo de combustible para los organismos vivos son las
grasas. Las grasas son steres de cidos orgnicos y de alcohol triatmico,
glicerina.
Fig. 30. Caminos de oxidacin de los carbohidratos en el organismo.

Las grasas pueden acumularse en los tejidos desempeando les mismas funciones
que el glicgeno. Por accin de los lcalis las grasas se descomponen en glicerina y
sales de cidos orgnicos que se emplean como jabn. Tomen un vaso, viertan a su
fondo varias gotas de algn aceite vegetal, aadan un poco de alcohol y echen un
pedacito de sosa custica. Calienten la mezcla en un recipiente con agua caliente
hasta que dicha mezcla llegue a ser homognea. Se ha obtenido una disolucin de
jabn. Si ahora aadimos a esta disolucin cido sulfrico diluido, en la superficie
del lquido aparecern gotas de cidos orgnicos. En la composicin de aceites
vegetales entran glicridos de cidos no saturados. Este hecho es fcil de
demostrar: el permanganato de potasio reacciona con los compuestos de doble
enlace, decolorndose su disolucin. Viertan al fondo de un vaso varias gotas de
aceite de tornasol, aadan un poco de disolucin de sosa y varias gotas de
150
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
disolucin de permanganato de potasio, de color rosa. Al agitar la mezcla la

coloracin rosa desaparece. Otro ingrediente de los alimentos lo forman las
protenas. Estas se emplean para construir el cuerpo del organismo y para crear sus
propias sustancias protenicas. Pero si al organismo falta energa ste comienza a
consumir los aminocidos de las protenas. Semejante proceder puede compararse
con el caso en que en la estufa se queman especies valiosas de rboles. Claro, es
posible utilizar como lea el nogal y el haya, sin embargo, sea como fuere, es ms
racional confeccionar con stos bonitos y slidos muebles.
Se conoce un nmero ingente de sustancias protenicas. Pero todas estas constan
de partes integrantes parecidas entre s: aminocidos. En la molcula de
aminocido conviven dos grupos opuestos por sus propiedades: grupo carboxilo
cido y grupo amino bsico. Debido a estos grupos es posible construir cadenas
largas uniendo fragmentos de aminocidos:
La molcula de protena se compone de decenas de fragmentos de aminocidos.

Separen la clara de huevo de la yema, batindola bien y diluyendo con una cantidad
aproximadamente dcupla de agua. Ahora filtren la disolucin a travs de una capa
doble de gasa. En la disolucin est presente la protena de huevo llamada albmina
y el residuo lo forma la protena llamada globulina. La globulina puede disolverse
aadindole una disolucin de sal comn. Viertan al fondo de un vaso o a un vidrio
varias gotas de disolucin de albmina, aadan la disolucin de lcali y una o dos
gotas de disolucin dbil de sulfato de cobre. Aparece una coloracin violeta. Los
tomos de oxgeno y de nitrgeno de los enlaces peptdicos de la protena forman
complejo con el cobre.
El orden de alternancia de aminocidos en la cadena larga de la molcula de
protena se denomina su estructura primaria. Actualmente, los cientficos saben
determinar las estructuras primarias de molculas protenicas muy complejas, pero
151
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
este trabajo es sumamente minucioso y prolongado. Para establecerla estructura

primaria de la protena su molcula, mediante sustancias especiales, se descose
en fragmentos individuales compuestos de varios aminocidos. No es difcil
determinar la estructura de semejantes fragmentos. A continuacin se componen
cartas especiales por las cuales se reproduce la estructura de toda la molcula de
protena.
Los
qumicos
han
aprendido
tambin
sintetizar
la
protena
artificialmente. Con este fin, la cadena se hace incrementar en un aminocido, hasta

que se obtenga la molcula entera.
Los tomos de hidrgeno de los grupos amino de la cadena protenica pueden trabar
los llamados enlaces de hidrgeno con los oxgenos de los grupos carbonilo C = O.
Cada hidrgeno del grupo NH elige para s el grupo CO desde el cuarto radical de
aminocido. Como resultado, toda la cadena larga de aminocidos se dispone en
espiral regular. Cada aminocido puede anotarse por medio de la frmula
H8NCH(R)COOH. Aqu, los grupos R, o radicales, representan hidrgeno, metilo o
formaciones ms complejos, por ejemplo: CH2CH2CH8CH2NH2. Hablando con
propiedad, los aminocidos se diferencian, precisamente, por estos grupos. Cuando
la cadena protenica se dispone en espiral, los radicales resultan por diferentes,
lados respecto a este cilindro helicoidal. La espiral se denomina estructura
secundaria de la protena. Los grupos R dentro de los lmites de una molcula
protenica larga tambin pueden entrar en accin recproca en determinadas
combinaciones, atraerse unos a otros. Esto significa que la molcula helicoidal
forma, adems, un ovillo. Pero este ovillo no resulta casual, no como Dios
manda, sino se arrolla de acuerdo con un plan estrictamente prefijado (aqu
podemos hacer el parangn con el modo de plegar las camisas de caballero en la
respectiva tienda). Deviene claro para qu necesitan las protenas estos grupos R
y por qu causa obtendremos una protena completamente diferente, al sustituir tan
slo en un lugar nicamente un grupo R. La molcula arrollada en ovillo
proporciona la estructura terciaria. Pero todava no hemos terminado. Varios ovillos
de molculas protenicas pueden juntarse, formndose la estructura cuaternaria.
Precisamente de este modo se desarrollan los acontecimientos en el caso de la
molcula
de hemoglobina.
La determinacin
152
de
las estructuras terciaria
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
cuaternaria de la protena cuesta trabajo. Pare eso se recurre a la radiografa de los

cristales de protena mediante rayos X.
Todas las cuatro estructuras de la protena se pueden simular en rasgos generales
del siguiente modo. Tomen un alambre largo y liso, ste representar la estructura
primaria de la molcula de protena. Ahora doblen este alambre como espiral para
cocina elctrica; se ha obtenido el modelo de la estructura secundaria. Compriman
la espiral en un ovillo enmaraado sta ser la estructura terciaria. Unan en un
conjunto varios de estos ovillos y se sintetizar protena en estado natural. En
efecto, solamente una molcula que posee estructuras terciaria y cuaternaria puede
trabajar en el organismo. Sin embargo, semejante estructura es fcil de alterar.
Un experimento correspondiente lo realizaba cualquier persona al cocer huevos de
gallina. Qu ocurre, al fin y al cabo, con, la albmina del huevo de gallina, una
sustancia
tranparente
lquida
soluble
en
agua?
Resulta
que
durante
el
calentamiento se rompen los enlaces de hidrgeno entro los grupos R que

mantienen la molcula protenica en forma de ovillo compacto. La estructura
terciaria se altera. Por supuesto, la protena cuyas molculas representan largos
hilos entrelazados no se disolver. La desnaturalizacin de la protena, es decir, la
destruccin
de
la
estructura
terciaria,
puede
realizarse
tambin
por
otros
procedimientos. Aadan a la disolucin acuosa de albmina del huevo alcohol o

acetona y la disolucin se pondr turbia: La desnaturalizacin todava no ha
ocurrido, simplemente la albmina ha precipitado. En efecto, es suficiente aadir
agua para que sta se vuelva a solubilizar.
Sin embargo, si dejamos este precipitado permanecer en tal estado durante cierto
tiempo, la estructura terciaria se perder para siempre.
Las protenas suministradas con los alimentos se desintegran en el estmago en
pequeos fragmentos individuales los cuales, en el intestino, se destruyen hasta
algunos aminocidos. Desde el intestino estos compuestos se absorben por la
sangre que los transporta por todas las clulas del organismo. En las clulas los
aminocidos vuelven a combinarse en protenas, pero ya otras, necesarias
precisamente para dichas clulas. La sntesis de la protena en la clula requiere un
consumo de energa, y aqu entran en accin las molculas acumuladoras de ATP
que han recibido energa a costa de oxidacin de la glucosa. Algunos aminocidos,
153
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
por ejemplo, la valina, la leucina y la lisina intervienen como ingredientes

imprescindibles de les alimentos. Estos aminocidos son los llamados aminocidos
insustituibles. Su suministro diario junto con los alimentos debe constituir cerca de
30 g. En cambio, le presencia en los alimentos de otros aminocidos: la alanina, la
asparagina y la glutamina, no es obligatoria, debido a que en caso extremo el
organismo, por s mismo, puede sintetizarlos.
Hemos relatado sobre la qumica de los alimentos y, de paso, hemos expuesto
algunas cuestiones que ataen la bioqumica. Acerca de la bioqumica y de los
experimentos que se pueden realizar con las protenas, los hidratos de carbono y
con otras sustancias de los organismos vivos vanse los libros [21].
154
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 19
Vitaminas vistas por los qumicos
Hoy da todo el mundo conoce que la ausencia en los alimentos de vitaminas
conduce a enfermedades graves y quo sin stas es imposible la actividad vital del
organismo. Pero qu compuestos son las vitaminas, cuntas son y qu papel les
pertenece en el organismo? La historia del estudio de las vitaminas se remonta a
finales del siglo pasado. Por aquel entonces ya se conoca que los componentes
necesarios de cualquier alimento son protenas, grasas carbohidratos, sales
minerales y agua. Sin stos el organismo es incapaz de desarrollarse normalmente
y perece. En 1881, el cientfico ruso N. I. Lunin realiz el siguiente experimento. El
mismo prepar leche artificial, es decir, una mezcla de protenas purificadas,
grasas, carbohidratos y sales minerales, tomndolos en la misma proporcin que en
la leche natural. Con esta aleche artificial comenzaron a alimentar a un grupo de
ratones experimentales. Al cabo de cierto tiempo todos los animales perecieron.
Este hecho puso de manifiesto que los alimentos naturales contienen ciertas
sustancias insustituibles, absolutamente imprescindibles tanto para el organismo
animal, como humano. En 1911, el bioqumico polaco K. Punk dio a estos aditivos
insustituibles el nombre de vitaminas, es decir, caminas de vida. Por lo dems,
al cabo de cierto tiempo fue demostrado que muchas vitaminas no tienen nada que
ver con las aminas, pero, sin embargo, el nombre se afirm.
Actualmente contamos con varias decenas de diferentes vitaminas; se conoce su
estructura qumica y casi todas stas se sintetizan industrialmente. En el organismo
las vitaminas entran como partes integrantes en las molculas de enzimas. El
organismo animal es incapaz de producir vitaminas por s mismo, razn por la cual
stas, obligatoriamente, deben suministrarse con los alimentos. Relatemos ahora
acerca de algunas sustancias vitamnicas. Casi todas estas sustancias so designan
con letras latinas. As, pues, vamos a seguir el alfabeto.
Cuando en los alimentos es insuficiente la cantidad de vitamina A se altera el
metabolismo, al hombre se le caen los cabellos y l comienza a adelgazar. Pero lo
principal en que se manifiesta la escasez de esta vitamina est relacionado con la
vista: se observa el reblandecimiento de la crnea y la sequedad en los ojos, se
155
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
pierde la capacidad de ver en el crepsculo (hemeralopa). La molcula de vitamina

A (llamada tambin retinol) se compone de una cadena larga de tomos de carbono
unidos alternativamente por enlaces simples y dobles. Esta cadena termina con un
grupo hidroxilo.
Retinol representa una masa viscosa de color amarillo claro, insoluble en agua, pero
bien soluble en grasas. La retina del ojo contiene el derivado de la vitamina A
llamado retineno (en su molcula el grupo CH2OH viene sustituido por el grupo
aldehdico CHO). En los bastoncillos de la retina el retineno se combina con la
protena opsina formando el pigmento ptico rodopsina. Cuando la luz incide sobre
el bastoncillo del ojo, la rodopsina se descompone en protena opsina y en forma cis
del retineno. La forma cis, inmediatamente, pasa a ismero trans, hecho que viene
acompaado con la transmisin del impulso nervioso al cerebro (fig. 31). Una vez
enviado el impulso al cerebro el hombre ve el objeto, y ahora el trans-retineno otra
vez debe pasar a forma cis. Este proceso puede compararse con el rebobinado de la
pelcula fotogrfica en un cuadro, cuando frente al objetivo se pone un sector de
pelcula todava no velado. En el ojo, semejante rebobinado se realiza en la
oscuridad de acuerdo con el esquema siguiente: por accin de la enzima y del
reductor biolgico el trans-retineno se reduce a trans-retinol (o sea, vitamina A), y
este ltimo por medio de la enzima especfica isomerasa se transforma en cisretinol. Seguidamente, este compuesto se oxida a cis-retineno. El ojo est listo para
fotografiar el siguiente cuadro.
La vitamina A se contiene en el aceite de hgado de bacalao. Su presencia en ste
puede demostrarse del modo siguiente.
Viertan al fondo de un vaso o a un vidrio una gota de aceite de hgado de bacalao
fresco, aadan 5 gotas de cloroformo y una gota de cido sulfrico concentrado. La
disolucin toma la coloracin roja. En los productos naturales est ampliamente
difundido el caroteno. La molcula de este compuesto se compone como si fuera de
dos mitades: molculas de vitamina A. En el organismo el caroteno so transforma
en retinol. Trituren la pulpa del escaramujo junto con la arena darlo., echen la
mezcla a un vaso o a un, tubo de ensayo y aadan varias gotas de, cloroformo. El
caroteno pasa al cloroformo. Decanten esta disolucin a otro vaso y aadan varias
156
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
gotas de cido sulfrico concentrado. La capa superior de cloroformo se tie d

verde y, luego, de azul.
Figura 31. Representacin esquemtica simplificada de las transformaciones de los

derivados de la vitamina A durante la percepcin de la luz por el ojo. Los puntos
negros designan los grupos metilo.
La fruta de escaramujo contiene tambin la vitamina ms conocida, la vitamina C. el
cido ascrbico. Esta sustancia representa cristales incoloros bien solubles en agua;
el cido ascrbico es bastante inestable y se destruye con facilidad al hervir sus
disoluciones acuosas. La vitamina C es un reductor magnfico, y en esta propiedad,
precisamente; se basa su participacin en los procesos biolgicos. La vitamina C
toma parte en la sntesis de hormonas y protege el importante compuesto biolgico,
la adrenalina, contra la oxidacin. El cido ascrbico entra en la composicin de
algunas enzimas. La vitamina C es un remedio contra el escorbuto y es til aplicarla
durante la intensa labor fsica a intelectual. En las propiedades reductoras del cido
ascrbico se basan muchas reacciones. Preparen un extracto de fruta del
157
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
escaramujo enriquecido de vitamina C. Con este fin, trituren la pulpa de esta planta
junto con agua y con arena de ro pura. Filtren el lquido obtenido a travs de
algodn o papel secante y utilcenlo en los experimentos ulteriores. Tomen un vaso
con varias gotas de disolucin de yodo y adanle el extracto de escaramujo.
La disolucin de yodo se descolora: el yodo se reduce y el cido ascrbico se oxida
a cido deshidroascrbico. Tomen un tubo de ensayo con disolucin fuertemente
diluida de colorante conocido como azul de metileno, adanle una o dos gotas de
disolucin do sosa y varias gotas de extracto de escaramujo. Durante el
calentamiento el colorante pierde su color. En otro tubo de ensayo o en un vaso
aadan a una gota de prusiato rojo do potasio una gota de extracto de escaramujo.
Se forma el precipitado azul de azul de Berln. Se sobreentiende que todos estos
experimentos pueden realizarse con la disolucin de cido ascrbico puro.
El aceite de hgado de bacalao al que ya nos hemos referido es un producto muy
til. Adems de la vitamina A este aceite contiene tambin otra vitamina valiosa, la
vitamina D cuyo segundo nombre es calciferol. La vitamina D regula el transporte
de calcio y de fosfatos en el organismo. La escasez de esta vitamina provoca
raquitismo do los nios. Viertan a un tubo de ensayo varias gotas de aceite de
hgado de bacalao, de cloroformo y de anilina y una gota de cido clorhdrico
concentrado. Durante el calentamiento sobre llama el lquido se tie de rojo,
revelando la presencia de la vitamina D. Al sacudir la disolucin de vitamina D en
aceite con cloroformo y cido sulfrico concentrado aparece la coloracin roja.
En 1936 el bioqumico hngaro Szent Gyirgyi lleg a la conclusin de que existe una
sustancia especial: factor de penetrabilidad o vitamina P, que ejerce una influencia
sobre la penetrabilidad de los vasos sanguneos, propiedad con la cual est
relacionada la capacidad de hemorragias. Actualmente se conoce que a las
sustancias que ejercen esta influencia pertenecen la rutina, la gesperidina, las
catequinas, etc. La rutina contiene hidroxilos fenlicos y, por consiguiente, da una
coloracin especfica con el cloruro de hierro. Mezclen en un tubo de ensayo o en el
fondo de un vaso la disolucin saturada de rutina (se expende en las farmacias) con
varias gotas de disolucin de cloruro de hierro. El lquido se tie de verde. La rutina
puede reducirse. Aadan a varias gotas de disolucin de vitamina P un pedacito de
cinc y dos o tres gotas de cido clorhdrico concentrado. El liquido toma la
158
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
coloracin roja. Las catequinas que integran la vitamina P se contienen en el t.

Echen al fondo de un vaso una pulgarada de t y viertan alcohol de modo que esto
cubra al t. At cabo de cierto tiempo la disolucin se torna amarilla. Decanten el
lquido al otro vaso y aadan a ste la disolucin alcohlica de cloruro do hierro.
Aparece la coloracin verde.
La vitamina PP no tiene nada de comn con la vitamina P. Por su naturaleza qumica
la vitamina PP se aplica contra pelagra y no es sino amida de cido nicotnico. Pero
no conviene pensar basndose en el nombre que esta vitamina es un veneno
semejante a la nicotina. Sin embargo, partiendo de la nicotina no es difcil obtener
el cido nicotnico y, desde ste, pasar a la vitamina PP:
Disuelvan en un tubo de ensayo, con calentamiento, un poco de cido nicotnico,

empleando con este fin varias gotas de cido actico diluido. Calienten la disolucin
hasta ebullicin y aadan a la misma acetato de cobre. El lquido se pone turbio,
toma la coloracin azul y al cabo de cierto tiempo precipita un sedimento azul. En el
organismo, al cido nicotnico le pertenece un papel de extraordinaria importancia.
La amida de cido nicotnico se combina en las clulas con el azcar, la ribosa y con
los cidos fosfrico y adenlico, y en tal complejo entra en la composicin do las
enzimas deshidrogonasas. Una de estas enzimas participa en el proceso de
percepcin de la luz por los bastoncillos de la retina del ojo. Los reductores que
hacen,
pasar
el
trans-retineno
trans-retinol,
sea,
los
llamados
nicotinamidadenindinucletido (NAD) y nicotinamidadeninnucleotidfosfato (NADF),

contienen la vitamina PP.
Sobre la qumica de las vitaminas vase [22].
159
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 20
Experimentos con los medicamentos
Una parte considerable de todas las enfermedades del hombre es provocada por los
ms diversos microorganismos que se intercalan en los tejidos vivos y trastornan
los procesos qumicos normales operados en stos. Cmo es posible luchar contra
estos microbios? Uno de los mtodos consiste en intoxicar los microorganismos
haciendo penetrar en los mismos ciertos compuestos qumicos.
...Desde el principio de nuestro siglo como semiproducto en la fabricacin de los
colorantes se empleaba la llamada para-aminobencensulfonamida. Pero en una
ocasin se fijaron en que esta sustancia ejerce una accin nociva sobre los
microorganismos causantes de ciertas enfermedades. Despus de numerosos
ensayos la para-aminobencensulfonamida lleg a convertirse en medicamento
recibiendo un nombre nuevo, el de prontosil. Calienten sobre una placa metlica
una tableta de prontosil. Se produce una masa fundida de color violeta con olor a
amonaco lo que demuestra la presencia en la sustancia del grupo amino. Ahora
tomen un tubo de ensayo, echen a ste una tableta de prontosil, hirvanla junto
con cido ntrico concentrado, diluyan la disolucin con agua y aadan a sta la
disolucin de cloruro de bario. El precipitado blanco que se forma evidencia que aqu
est presente el grupo sulfo SO2. Cul es la causa de esta accin mortfera del
prontosil sobre los microorganismos? Resulta que las bacterias para su actividad
vital normal necesitan el cido para-aminobenzoico que lleva, adems, otro nombre,
el de vitamina H1. El cido para-aminobenzoico, a su vez, entra en la composicin
del cido flico a partir del cual la bacteria prepara las enzimas que necesita. La
vitamina H1 es el factor de crecimiento de la bacteria sin el cual ste no puede
crecer ni reproducirse. La molcula de para-aminobencensulfonamida, por sus
dimensiones y propiedades qumicas, se parece mucho a la molcula de vitamina
H1. La bacteria, gustosamente, incluye la para-aminobencensulfonamida en la
composicin del cido flico produciendo del mismo la enzima. Mas es
precisamente aqu donde se descubre la falsificacin: la enzima no funciona. En la
clula de la bacteria se trastorna el metabolismo normal y la bacteria perece.
160
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
El prontosil es el preparado ms simple entre las sulfonamidas (llamadas tambin

sulfamidas y sulfanilamidas). Actualmente se conocen numerosos derivados del
prontosil los cuales, al igual que ste, se utilizan con xito como medicamentos.
Dichos
preparados
son
la
sulfametazina
(sulfadimezin),
el
sulfatiazol
(noraulfazol), la sulfaguanidina (sulgun), el sulfaethizolum (etazol), etc.

El ftalilsulfatiazol (conocido tambin como sulfatalidina o ftalazol), por ejemplo,
no es sino el prontosil en el cual los tomos de hidrgeno adjuntos a los grupos
amino vienen sustituidos por radicales orgnicos de los compuestos complejos. Los
sustituyentes impiden que el preparado se absorba a travs de las paredes del
intestino a la sangre y que se difunda por todo el organismo. Por esta razn dicho
preparado acta con especial fuerza sobre los microorganismos morbficos que
penetran en el estmago y en el intestino.
Tomen un tubo de ensayo y calienten en ste una tableta de sulfatiazol; se forma
una masa de color pardo oscuro que huele a sulfuro de hidrgeno. El sulfuro de
hidrgeno se obtiene a costa del azufre del ciclo pentagonal que entra en la
composicin de la molcula de sulfatiazol. Ahora tomen tres tubos de ensayo cada
uno de los cuales contiene la disolucin de hidrxido de sodio y aadan al primero el
sulfatiazol; al segundo, el etazol, y al tercero, la sulfametazina. Si ahora vertimos
a estos tubos de ensayo la disolucin de sulfato de cobre, se formarn los siguientes
precipitados: en el primer tubo de ensayo, de color violeta sucio: en el segundo, de
color verde que, al cabo de cierto tiempo, se torna negro, y en el tercero, de color
amarillo verdoso quo pasa a marrn.
En la medicina se emplean tambin los compuestos del verdadero cido paraaminobenzoico. Si en esta sustancia el hidrgeno del grupo carboxilo se sustituye
por el radical etilo se obtiene la anestesina, y al sustituir el hidrgeno por el radical
ms complejo CH2CH2N(C2H5)2 llegamos a la novocana. Ambos compuestos se
utilizan como anestsicos locales, como analgsicos. El cido saliclico guarda cierto
parecido con la molcula de cido para-aminobensoleo. Se trata del benceno en el
cual dos hidrgenos vecinos vienen sustituidos por carboxilo e hidroxilo. El cido
saliclico es una sustancia de gran valor para la medicina. Como tal se emplea en
calidad de agente bactericida para el tratamiento del reumatismo articular. Su sal
sdica es un remedio calmante, antipirtico, antiflogstico y antirreumtico. Su ter
161
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
metlico (en vez de COOH contiene COOCH3) se emplea en los ungentos como
remedio antiflogstico, calmante y antirreumtico. El cido acetilsaliclico (en ste,
en lugar del grupo OH est presente el grupo OCOCH3) se conoce bien como
aspirina. El ter fenlico de cido saliclico (salicilato de fenilo) llamado salol (en vez
del grupo COOH contiene el grupo COOC6H5) es un buen antisptico y
desinfectante. La sal sdica de cido para-aminosaliclico (este compuesto contiene
complementariamente el grupo amino en el ncleo bencnico) es un preparado
antituberculoso.
Todos los fenoles dan con la disolucin de cloruro de hierro coloracin violeta. Ariadan a la disolucin de salol en alcohol una gota de disolucin de cloruro de hierro.
Ahora realicen el mismo experimento con la aspirina. La coloracin no aparece. El
asunto radica en que la molcula de cido acetilsalicilico no tiene un grupo hidroxilo
libre y el hidrgeno de ste est bloqueado por el acetilo. Sin embargo, de la
aspirina es fcil obtener los cidos saliclico y actico: para lograrlo, es suficiente
hervir en el tubo de ensayo una tableta de aspirina con disolucin de hidrxido de
sodio. Despus del enfriamiento, es necesario acidular la disolucin por medio de
cido sulfrico concentrado, formndose el precipitado del cido saliclico; al aadir
a este precipitado una gota de disolucin de cloruro de hierro aparece la coloracin
violeta.
Si se tiene fiebre se emplea el preparado eficaz llamado fenacetina. La molcula de
este compuesto consta de anillo bencnico ligado a los grupos NHCOCH3 y
OC2H5. Con la fenacetina se pueden realizar los siguientes experimentos. Echen a un
tubo de ensayo que contiene cido ntrico diluido un pedacito de tableta de
fenacetina. Aparece una coloracin azul y se forma el precipitado amarillo del
producto de nitracin. Hiervan en un tubo de ensayo cido clorhdrico diluido con un
pedacito de tableta de fenacetina y, despus de enfriarse la disolucin, adanle
una gota de disolucin de dicromato de potasio. Aparece una coloracin violeta
pero, paulatinamente, la disolucin se torna roja.
Otra clase de remedios antipirticos y calmantes la constituyen los derivados de la
llamada pirazolona. A esta clase pertenecen la antipirina, la amidopirina (piramidn)
162
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
y el analginum1. Estas sustancias tienen frmulas parecidas. La antipirina da con

la disolucin de cloruro de hierro una coloracin roja, y al mezclarla con una
disolucin acidulada de nitrato de sodio se forma un derivado de nitrosa de hermoso
color verde. A diferencia de antipirina el piramidn forma con el cloruro de hierro
una disolucin de color azul que separa un precipitado marrn. Si esta disolucin se
acidula con cido clorhdrico, aparece una coloracin violeta. El mismo color lo
adquiero la disolucin de amidopirina al tratarla con nitrato de plata.
Figura 32. Frmulas de algunos medicamentos.

Como preparados soporferos se emplean derivados del cido barbitrico: veronal
(barbital), luminal, (fenobarbital), amital sdico (barbamil) y pentobarbital
(nembutal). Aadan a la disolucin de barbital hidrxido de sodio y disolucin de
vitriolo azul. Primero se observa la formacin de coloracin azul y pronto precipita
Vase la frmula de este preparado en la fig. 32.

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G. B. Shulpin
un sedimento rojizo. En la composicin de barbamil entra sodio. Este hecho es

fcil de demostrar introduciendo un poco de dicha sustancia en la llama del
mechero: la llama adquiere un vivo color amarillo.
Para concluir, hablaremos un poco sobre los antibiticos. Estas sustancias se
producen por algunos microorganismos y son capaces de actuar perniciosamente
sobre los agentes morbficos de toda una serie de enfermedades. La penicilina, por
ejemplo, impide que la bacteria morbfica asimile de los alimentos los aminocidos
necesarios privndola de la posibilidad de construir la membrana de la clula. La
terramicina altera el proceso de fosforilacin en la bacteria, el proceso debido al cual
sta obtiene energa. En presencia de tetraciclina o estreptomicina la bacteria es
incapaz de sintetizar algunas protenas. Ciertos antibiticos producen reacciones
qumicas especficas. Aadan a varias gotas de disolucin acuosa de estreptomicina
una gota de disolucin de hidrxido de sodio y hiervan la mezcla durante varios
segundos. Viertan al liquido la disolucin de cido clorhdrico y, despus, la de
cloruro de hierro. Aparece la coloracin rojo-violeta. Si a la disolucin de terramicina
se aade la disolucin alcohlica de cloruro de hierro, la disolucin toma color
marrn. Si varios cristales de terramicina se mezclan con una gota de cido
sulfrico concentrado, aparece la coloracin roja. Disuelvan una tableta de
cloromicetina (levomicetina o cloranfenicol) en la disolucin de hidrxido de
sodio, con calentamiento. Aparece, primero, la coloracin amarilla que, despus, se
sustituye por roja.
Sobre los medicamentos se puede leer en los libros [22 y 23].
164
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Captulo 21
Por qu los venenos son venenosos?
Con frecuencia, el organismo humano se compara, en cierto sentido, con una
enorme planta qumica que produce un sinnmero de las ms diversas sustancias.
Unos compuestos qumicos (por ejemplo, las protenas) se utilizan para crear el
cuerpo del organismo, otros compuestos (los carbohidratos) se consumen para
abastecer el organismo de energa, y otros ms (por ejemplo, las hormonas)
intervienen como reguladores con cuya ayuda unos rganos ejercen su influencia
sobro los otros. En un organismo sano y normal la produccin de los artculos
qumicos est organizada con precisin, cada rgano cumple estrictamente el
plan de produccin de sus compuestos. Pues, aqu cabe sealar que en el caso
dado resulta sumamente indeseable no solamente el cumplimiento parcial-del
plana, sino tambin su superacin, ya que la cantidad excesiva de alguna de las
sustancias puede provocar una enfermedad y hasta ser causa de la muerte.
Cualquier organismo vivo es un sistema abierto -que se encuentra en constante
intercambio de sustancias con el medio ambiente. Unas sustancias el organismo las
absorbe, transforma y utiliza, las otras innecesariassepara. Uno slo puede
admirar el finsimo equilibrio de los procesos ms complejos desarrollados en el
organismo. Sin embargo, este equilibrio es fcil de alterar, con cuyo fin es suficiente
introducir ciertos compuestos qumicos. Semejantes sustancias en la vida cotidiana
reciben el nombre de venenos y, por desgracia, se conoce un nmero muy grande
de las mismas. De qu modo; pues, actan los venenos? Cul es la razn de que
unas sustancias casi no influyen en el funcionamiento del organismo, mientras que
la introduccin de cantidades muy pequeas de otros compuestos provoca
consecuencias gravsimas? Para contestar con plenitud a estas preguntas, es
necesario estudiar a fondo las funciones de los ms diversos compuestos producidos
por muchos rganos y comprender el mecanismo de trabajo de los rganos.
Actualmente, los cientficos, en rasgos generales, conocen los mecanismos de
accin de los venenos, pero; en muchos casos, los pormenores siguen siendo
absolutamente incomprensibles.
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Analicemos la accin de algunas sustancias venenosas con las cuales, bastante

frecuentemente, es necesario encontrarse en la vida cotidiana y al realizar los ms
simples experimentos qumicos. Es conveniente dividir todas las sustancias
venenosas en inorgnicas y orgnicas (aunque esta clasificacin carece de carcter
cientfico cualquiera).
Las sustancias inorgnicas que ejercen influencia nociva sobre el organismo humano
pueden encontrarse en cualquier estado fsico: en este caso se puede tratar de
gases, de lquidos y de compuestos slidos. Probablemente, lo que mejor se conoce
es la causa de la influencia venenosa del monxido de carbono. El asunto radica en
que el monxido de carbono, con gran facilidad, forma el llamado compuesto
complejo con el Ion hierro que entra en la composicin de la hemoglobina. Al
combinarse con el ion hierro el monxido de carbono lo bloquea y el hombre parece
como si quedase privado de hemoglobina. Se hace imposible el transporte del
oxgeno por la sangre y las clulas dejan de recibir oxgeno. El monxido de carbono
se forma durante la combustin incompleta del carbono, por esta causa los
envenenamientos con este gas suelen suceder, con frecuencia, en casas con
calefaccin por estufa. La concentracin de monxido de carbono admitida como
lmite constituye 0,02 mg de CO por un litro de aire. Se sobreentiende que el grado
de intoxicacin depende no solamente de la concentracin del monxido de
carbono, sino tambin del tiempo de inhalacin. Los sntomas de intoxicacin- con
el monxido de carbono son el vrtigo, el dolor de cabeza y la prdida del sentido.
En el caso de intoxicacin es necesario inhalar intensamente el aire fresco. Aunque
CO se combina con el hierro de la hemoglobina de modo ms firme que O2, pero, a
pesar de todo, con semejante inhalacin, la cantidad de oxgeno que va a parar a
los pulmones resulta mayor y, paulatinamente, todo el monxido de carbono ser
reemplazado por el oxgeno.
Hemos examinado la accin del xido de un no metal tpico, o sea, del xido de
carbono. Entre los xidos de metales se conocen sustancias completamente
carentes de toxicidad (por ejemplo, el xido de aluminio), sin embargo, entre stos
existen tambin venenos fuertes. Con el fin de evaluar de cierto modo, en forma
cuantitativa, la toxicidad de la sustancia se introduce el concepto de dosis con la
cual, durante 14 das, perece la mitad de todos los animales tomados para el
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
experimento. Por cuanto para los animales, como para el hombre la dosis depende
del peso del cuerpo, se procede al clculo respecto a un kilogramo de peso del
animal. Si esta dosis designada como DL50, es menor que 15 mg de veneno por un
kilogramo de peso del animal la sustancia pertenece a extraordinariamente txicas.
Los compuestos para los cuales DL50 es mayor que 1500 mg/kg se consideran como
poco txicos. A los xidos txicos pertenecen los xidos de mercurio, de talio y de
plomo. En general, cuanto ms pesado es el metal tanto ms txicos son sus
compuestos. Aqu existen dos excepciones: los derivados de metales ligeros berilio
y cobre tambin son altamente venenosos. De ordinario, las sales del metal son
ms txicas que sus xidos.
Uno de los metales ms txicos es el mercurio. Especialmente lo es su vapor. A raz
de
ello,
si
se
ha
roto
el
termmetro
de
mercurio
es
necesario
recoger
minuciosamente todo el mercurio valindose de una placa limpiada de cobre (las

gotitas de mercurio se adhieren a la superficie del cobre), aniquilando el resto de
mercurio con ayuda de la disolucin de cloruro de hierro. En este caso el metal se
transforma en sal. Las sales de mercurio no son voltiles, pero stas tambin
acusan fuerte accin txica cuando van a parar al organismo, por ejemplo, por va
bucal. No obstante, estas sales se emplean ampliamente en la prctica de
laboratorio y hasta en la medicina. De qu modo se pueden distinguir las sales de
mercurio? Existen varias reacciones especficas para este metal, precisamente. Si
una sal de mercurio monovalente se trata con lcali se forma el precipitado negroparduzco de protxido de mercurio. En caso de tomar una disolucin de sal
mercrica (o sea, de mercurio divalente), precipita el xido amarillo de mercurio.
Aadan a la disolucin de sal de mercurio divalente la disolucin de yoduro de
potasio. Se forma el precipitado rojo de yoduro de mercurio. Si aadimos un exceso
de disolucin de yoduro de potasio se forma la disolucin de sal compleja incolora.
No cabe pensar que las sales de mercurio poseen una toxicidad fenomenal y que
con slo sostener en las manos un tubo de ensayo con un compuesto del mercurio
podemos envenenarnos. Las sales de mercurio se emplean en nuestra prctica con
fines medicinales. As, por ejemplo, el cloruro mercurioso llamado calomelanos se
emplea, a veces, como purgante y como colagogo (la mxima dosis admisible es de
0,6 g), y las disoluciones muy diluidas de cloruro mercrico conocido como
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sublimado corrosivo se utilizan como desinfectante (al organismo no deben ir a

parar ms que 0,02 g de sublimado corrosivo). Por esta razn, si el qumico trabaja
con cuidado y meticulosidad, sin dejar que las sales de mercurio le caigan en le
boca, y lava esmeradamente los utensilios qumicos y las manos, se excluye la
posibilidad de intoxicacin. Mas en el caso de un trabajo negligente y descuidado
con los compuestos del mercurio, en la boca aparece un sabor metlico, se sienten
dolores en el vientre, se observan diarrea y vmitos. Si una persona se ha
envenenado con sal de mercurio conviene que tome leche, que se le lave el
intestino con una suspensin de carbn en agua y que enjuague la boca con
disolucin de permanganato de potasio. Es til tambin tomar t caliente y hacer un
bao caliente. No se permite, de ningn modo, recurrir a la administracin de sal
comn o comer productos salados.
Las sales de cobre son menos txicas, sin embargo, si stas caen dentro del
organismo pueden surgir envenenamientos graves. Los derivados del cobre se
distinguen con bastante facilidad: en la mayora de los casos son compuestos de
color azul o verde. El objeto de hierro tratado con una disolucin de sal de cobre se
cubre rpidamente con una capa de este metal. Si a la disolucin de sal cprica se
aade la disolucin de yoduro de potasio se separa yodo (el cobre divalente se
reduce a monovalente) el cual da con el almidn la especfica coloracin azul, El
sulfato de cobre se emplea en la medicina como remedio emtico, antisptico y
custico. La dosis de sulfato de cobre para una toma no debe superar para una
persona adulta 0,5 g.
El veneno ms conocido lo forman los derivados del arsnico que se incluye ms
bien entre los no metales. La intoxicacin con arsnico puede ocurrir tambin en la
vida cotidiana, por cuanto sus compuestos se emplean en la medicina y para luchar
contra los roedores. Durante la intoxicacin aguda con arsnico se siente el
decaimiento de fuerzas y la debilidad muscular. Con grandes dosis llega la parlisis
y la muerte. El tratamiento de la intoxicacin aguda consiste en el lavado del
estmago y en la necesidad de provocar vmitos. Es til beber la suspensin en
agua de magnesia calcinada.
El plomo tambin es un metal sumamente txico, pero a diferencia de los
envenenamientos con arsnico, cuando se trata de plomo se observan ms
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frecuentemente envenenamientos crnicos con los compuestos de este elemento.

Los primeros sntomas de intoxicacin crnica de las personas que operan con las
aleaciones de plomo, por ejemplo, en las imprentas, es la aparicin de un ribete
gris en las encas y dolores de estmago. Cabe recordar que todos nosotros tambin
tenemos que entrar en contacto con los derivados del plomo por cuanto el tetraetilo
de plomo se aade a la gasolina para automviles. Durante la intoxicacin aguda
con los compuestos del plomo que viene acompaada de alteracin en el
funcionamiento del tubo digestivo se debe tomar disolucin diluida de cido
sulfrico. En este caso el plomo pasa a su sal difcilmente soluble. La accin txica
de los derivados de los metales pesados est relacionada con el hecho de que una
vez en el organismo los iones de estos elementos forman complejos estables con las
protenas. Y siendo as, las protenas (entre las cuales se encuentran tanto las
enzimas, como las hormonas y otros compuestos de vital importancia) ya se ven
imposibilitadas de cumplir con sus funciones. Se altera el equilibrio ideal de todos
los procesos que transcurren en la clula. Se conoce que el vanadio pentavalente
influye en la biosntesis de la colesterina y trastorna el intercambio de los
aminocidos en cuya composicin entra el azufre. El cromo hexavalente penetra en
los eritrocitos de la sangre, destruyndolos.
En el organismo, los iones de metales en forma de complejos con las protenas se
transportan por la sangre, con la particularidad de que se retienen algo en aquellos
rganos en los cuales estn presentes compuestos o agrupaciones capaces de
formar con los iones enlaces ms estables. Reviste inters el hecho de que cada
metal tiene sus rganos preferidos. As, por ejemplo, en el tejido seo se
acumulan el plomo, el berilio, el bario y el torio. El mercurio se acumula en los
riones, el arsnico se deposita en la glndula tiroides y el cadmio y el cinc, en el
testculo. Se ha advertido que los metales se depositan precisamente en aquellos
rganos los cuales en estado normal tienen elevado el contenido de estos
microelementos. Por ejemplo, en un organismo sano el porcentaje de mercurio
siempre es ms elevado en los riones, y el de plomo, en los huesos.
La toxicidad de un elemento depende en gran medida del estado de valencia en que
dicho elemento se introduce en el organismo. Por ejemplo, los compuestos del
arsnico trivalente son diez veces ms txicos que los derivados del arsnico
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Qumica para Todos
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pentavalente. Por desgracia, en al organismo, el arsnico pentavalente se reduce a

derivado ms txico. En cambio, para el cromo y vanadio son txicos los
compuestos de los metales con el nmero de valencia ms alto, mientras que los de
valencia inferior no son txicos. Esta es la razn de que en el caso de
envenenamiento con los compuestos del cromo, por ejemplo, con el dicromato de
potasio (los qumicos hacen amplio uso de ste en la mezcla crmica para el lavado
de la vasija) se recomienda tomar cido ascrbico. El siguiente experimento ayuda
a comprender qu sucede en este caso. Audan a la disolucin de dicromato de
potasio en agua una gota de cido sulfrico y una pulgarada o una tableta de
vitamina C. El color amarillo del dicromato de potasio pasa a verde debido a que el
cido ascrbico ha reducido el dicromato a un derivado no txico del cromo
trivalente.
Lamentablemente, entre las sustancias orgnicas la cantidad de venenosas no es
menor que entre los compuestos pertenecientes al reino inorgnico. Aqu figuran
muchos alcaloides separados de las plantas (por ejemplo, la estricnina y la brucina)
y los venenos de naturaleza protenica (toxinas de las serpientes venenosas y de los
alacranes). Son txicos casi todos los disolventes orgnicos aplicados ampliamente
no solamente en el laboratorio qumico, sino tambin en la vida cotidiana. Entre la
clase de disolventes que contienen cloro entran las sustancias bien conocidas como
el tetracloruro de carbono (se emplea para eliminar manchas grasosas y para la
extincin del fuego); el cloroformo (por ahora, sigue utilizndose todava en la
medicina); el cloruro de vinilo (monmero para la obtencin de valioso material
polmero); el dicloroetano (se emplea para pegar las materias plsticas). Todas
estas sustancias, al inhalarlas, provocan el trastorno del ritmo cardaco, la
degeneracin adiposa del hgado, as como su cirrosis y atrofia. Se trastorna el
metabolismo. Se supone que al ir a parar al organismo los disolventes que
contienen cloro reaccionan con algunas sustancias de tal modo que tenga lugar la
ruptura del enlace carbono cloro. En este caso, a partir del tetracloruro de
carbono se forman dos radicales: Cl y CCl3. Estos radicales reaccionan con cidos
grasos no saturados formando nuevos radicales los cuales, a continuacin,
reaccionan con el oxgeno. Como resultado se obtienen derivados del perxido de
hidrgeno. Estos derivados, a su vez, provocan la destruccin de los cidos grasos,
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Qumica para Todos
G. B. Shulpin
es decir, en particular la descomposicin de las membranas celulares. La accin

perniciosa del cloroformo se agrava por el hecho de que por el impacto de la luz del
cloroformo se forma fosgeno que no es sino cloruro de cido carbnico COCl2. Al
igual que cualquier cloruro de cido el fosgeno es un compuesto sumamente activo
desde el punto de vista qumico y reacciona con facilidad con las molculas
protenicas y otras de la clula.
El benceno que representa un hidrocarburo aromtico utilizado tanto en calidad de
disolvente, como en calidad de semi-producto en la sntesis orgnica es una
sustancia muy txica. Si durante un largo plazo se trabaja con este lquido
descuidadamente, se observa la disminucin del nmero de eritrocitos en la sangre,
cae el contenido de hemoglobina, se operan cambios considerables en el sistema
nervioso y se trastorna la actividad del sistema cardiovascular. La primera
asistencia en el caso de envenenamiento con benceno consiste en beber una
suspensin del carbn activado en el agua y, despus, provocar el vmito. En
comparacin con el benceno, la gasolina que es una mezcla de hidrocarburos
saturados acusa menor toxicidad. Sin embargo, siendo prolongado el contacto con
la gasolina, en la persona afectada se observan cambios en el sistema nervioso. Una
fuerte accin negativa ejerce la gasolina sobre el sistema genital de las mujeres y
sobre el desarrollo del feto durante el embarazo.
Ahora hacemos una digresin analizando cmo estn estructuradas las clulas
nerviosas y cmo la excitacin nerviosa se transmite por estas clulas. An en el
siglo XVIII el italiano Galvani estableci que los msculos se contraan por accin de
la electricidad que flua por dos nervios. Ms tarde, el fsico alemn Helmholtz midi
la velocidad de propagacin de los impulsos nerviosos por el nervio. Para la rana
esta velocidad era igual a 30 m por segundo, o sea, una velocidad muy insuficiente
para que se confirmase la hiptesis de que la excitacin nerviosa no era sino,
nicamente, la corriente elctrica. Era de suponer que en este proceso tomaban
parte, adems, ciertas reacciones qumicas.
La clula viva, a semejanza de un condensador radiotcnico, lleva la diferencia de
potencial. Si conectamos a la clula por sus lados exterior e interior dos pequeos
electrodos, entonces, el galvanmetro unido a dichos electrodos indicar la
diferencia de potencial llamada potencial de reposo. Para cualquier irritacin del
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Qumica para Todos
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nervio la diferencia de potencial vara rpidamente y se transmite por el nervio. Sin

embargo, la longitud de los nervios es finita, en tanto que entre las clulas
nerviosas existen juntas. De qu modo, entonces, el impulso nervioso salta de
un nervio a otro? Es precisamente aqu donde intervienen los intermediarios
qumicos.
La junta entre dos clulas nerviosas lleva el nombre de sinapsis. He aqu que el
primer impulso, el llamado potencial de accin, siguiendo por la primera clula
(presinptica) ha llegado al punto de su contacto con la segunda clula nerviosa
(post-sinptica). Las vesculas especiales dispuestas en la clula presinptica liberan
una sustancia especial cuyo nombre es acetilcolina y que llega a la fisura sinptica.
La acetilcolina acta sobre la clula post-sinptica excitando en sta un nuevo
impulso nervioso el cual vuelve a propagarse. Un proceso anlogo tiene lugar en el
punto de contacto de la clula nerviosa con el tejido muscular. La acetilcolina
liberada desde la clula nerviosa provoca la variacin de la diferencia de potencial
en las clulas del msculo, se engendra un impulso y el msculo se contrae. La
acetilcolina no debe estimular ininterrumpidamente el impulso nervioso en el
msculo o en la clula post-sinptica. El intermediario qumico, una vez cumplido su
deber, se ve obligado, inmediatamente, abandonar la escena. Pues el que se ocupa
de eliminarlo es la enzima especial acetilcolinesterasa. Dicha enzima hidroliza la
acetilcolina a colina la cual no acusa actividad biolgica.
Cualquier trastorno en el mecanismo perfectamente organizado de transmisin
del impulso nervioso provoca una repercusin sumamente dramtica. Estos
trastornos los pueden causar muchos compuestos qumicos. Por ejemplo, el veneno
curare bloquea los centros de las clulas nerviosas sensibles a acetilcolina. Debido a
ello, la introduccin del extracto de la planta curare en el cuerpo provoca la
instantnea parlisis (los indios embeban en el veneno curare las puntas de sus
flechas mortferas). Cabe sealar que no todo impulso nervioso se transmite a
travs del nexo sinptico, lo atraviesan tan slo excitaciones lo suficientemente
fuertes. Mas el alcaloide estricnina (es un veneno extrado de las plantas) disminuye
la resistencia de la sinapsis, de modo que incluso un agente excitante muy dbil
comienza a provocar convulsiones de los msculos.
172
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
Tambin se conocen sustancias que afectan la enzima colinesterasa y stas, por

desgracia, son bastante numerosas. Los que ms enrgicamente desactivan la
colinesterasa son los compuestos organofosfricos, es decir, sustancias cuya
molcula comprende tomo de fsforo enlazado con el carbono. A estos derivados
organofosfricos pertenecen las sustancias txicas bien conocidas: sern, somn,
tabn, as como los famosos pesticidas tiofs, clorofs y mercaptofs. Vale
decir que los pesticidas actan con mucha mayor fuerza sobre los insectos que
sobre los animales homeotrmicos, pero, sea como fuese, estas sustancias son
txicas tambin para el hombre. Especialmente venenoso es el tiofs, la toxicidad
del clorofs es mediana y la del bromofs ya es muy pequea.
Inhibir la accin de la colinesterasa introduciendo una sustancia venenosa es lo
mismo que introducir en el organismo un exceso de acetilcolina. La acetilcolina, a su
vez, surte un intenssimo efecto biolgico: disminuye la tensin sangunea y provoca
convulsiones.
Con el clorofs relativamente poco venenoso es posible realizar la siguiente reaccin
caracterstica. Disuelvan varios granos de clorofs en una cucharadita de alcohol,
aadan una cucharadita de acetona y media cucharadita de disolucin alcohlica de
sosa castica. Al cabo de varios minutos aparecer la coloracin rosa que, luego,
pasar a carmes y, finalmente, a naranja.
Los cientficos, despus de haber realizado numerossimos experimentos con los
animales, han descubierto compuestos qumicos que neutralizan la accin de
distintas sustancias venenosas. Por ejemplo, hoy en da se conoce toda una serie de
preparados que pueden restablecer o, como se suele decir, reactivar la colinesterasa
bloqueada por la sustancia txica organofosfrica. Semejantes preparados llevan el
nombre de antdotos y se introducen en el organismo afectado. Pero conviene
subrayar que el propio organismo, tambin, trata de combatir al intruso no invitado.
El organismo se vale de muchos compuestos biolgicamente activos, de enzimas y
de oxigeno para complejsimas transformaciones qumicas debido a las cuales la
sustancia txica pasa a productos menos venenosos y se evacua del organismo.
Toda sustancia venenosa se evacua del organismo de acuerdo con la ley
exponencial, o sea, ms activamente sale la masa fundamental, realizndose este
proceso en primeros minutos y horas, mientras que la evacuacin de los restos se
173
Qumica para Todos
G. B. Shulpin
prolonga durante largos das y semanas. Por desgracia, sucede a veces que una
sustancia
moderadamente
venenosa
experimenta
en
el
organismo
unas
transformaciones tales que pasa a un compuesto mucho ms txico. En este caso,

puede servir de ejemplo la oxidacin del tiofs a fosfacol (paraoxn) txico en
alto grado. Esta es la razn por la cual el organismo est lejos de lograr vencer a
todos los intrusos ponzoosos.
Para concluir, volvemos a recordar: las sustancias venenosas que se utilizan en la
vida cotidiana se deben tratar con extremada precaucin. Todos los frascos y cajas
deben llevar escrito el nombre de la sustancia, ir provistos de inscripcin veneno
y guardarse en lugares inaccesibles para los nios. Despus de trabajar con los
venenos es necesario lavar meticulosamente la vasija y las manos. Bueno, y si
uno, a pesar de todas las precauciones, siente los sntomas de intoxicacin?
Lo primero que conviene hacer es llamar al mdico. Entre tanto, en espera de su
llegada, es preciso de acostarse de espaldas y evitar movimientos innecesarios. Si
no hay vmito hace falta provocarlo. Con este fin a la persona afectada se le dan a
beber ms de cinco vasos de agua pura o ligeramente salada y presionan con los
dedos la base de la lengua. Tngase presente que no se permite provocar vmito en
la persona que ha perdido el conocimiento. Otra cosa til es tomar varias
cucharadas soperas de papilla hecha de carbn activado triturado y mezclado con
agua.
Sobre los venenos, contravenenos y el mecanismo de su accin vase [24].
174
Qumica para Todos
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Molcula en tanto cinta de Moebius
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Topologa
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Matemticas
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Estereoqumica simulada con los dedos
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Electrn visto por el qumico
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Experimento con polmeros en escuela media
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El mundo de gigantes invisibles
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En el mundo de polmeros
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Bioqumica de la protena y de los cidos nucleicos
Filippovich Yu. B., Egorova T.A. y Sevastianova
Prcticas de bioqumica general
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El asombroso mundo de los frmacos
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Venenos y contravenenos
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Relatos sobro los mediadores
176

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comunes y corrientes. Tan slo varios experimentos ms complicados requerirn un

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radiacin est relacionada con emisiones peligrosas para la vida, y cualesquiera

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transformaciones de las sustancias se pueden dar? El hielo se transforma en agua:

transformaciones de las sustancias no revisten inters, en modo alguno, para los

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combinaciones. Por cuanto los tomos de carbono poseen la capacidad nica en su

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La expresin dc/dt designa la derivada de la concentracin respecto al tiempo, y el

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Disuelvan en un vaso de agua de temperatura ambiente, 2 cucharaditas de

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Aqu k es el coeficiente de proporcionalidad que no depende de las concentraciones

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simultneamente en el mismo punto del espacio. La probabilidad de que en el punto

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En esta expresin a y b son ciertas constantes. La ecuacin puede representarse

donde e es la base del logaritmo natural, a1 = ea.

circunstancia no es difcil llegar a la expresin para k:

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donde N es el nmero total de molculas, y R, la constante universal de los gases.

donde z es el nmero de choques de las molculas que entran en la reaccin por

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pueden reaccionar entre s, formando las sustancias A y B. En este caso se trata de

Bueno, ya hemos mezclado las disoluciones de las sustancias A y B y ha comenzado

A medida que la reaccin se desarrolla las concentraciones de las sustancias A y B

Por fin, en el sistema se establece el equilibrio que se caracteriza por la constante K

Mezclen en un vaso dos disoluciones diluidas de cloruro frrico y de tiocianato de

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primeros vasos la coloracin de las disoluciones se intensifica (comprense con la

La constante de equilibrio de la reaccin (las frmulas entre corchetes designan las

Por cuanto K es una magnitud constante, al aumentar la concentracin de FeCl3 (en

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Figura 1. Diagrama energtico de la reaccin entre las molculas AB y XY. La lnea

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desarrolla la reaccin. Acurdense de la relacin exponencial entre Ea y la constante

Como resultado se forma un compuesto intermedio designado a continuacin por la

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