Equilbrio Slido-Lquido I

Para focalizar: gua congela a 0 oC e glicerol, a 18 oC. Em que temperatura

voc espera que uma mistura desses dois lquidos congelaria ?

Modelo 1: Curvas de Resfriamento

Calor removido a uma velocidade constante de amostras de H2O e de glicerol a 1 bar de
presso. A figura abaixo mostra o grfico da temperatura em funo do tempo para esses
processos.

Questes para pensar criticamente

1. Descreva em palavras como a temperatura varia com o tempo medida que gua
resfriada desde a temperatura ambiente at -10 oC, a 1 bar.
2.

a) Para a gua entre a temperatura ambiente e 0 oC, que fator(es) determina(m) a

inclinao da reta temperatura/tempo?
b) Por que h um patamar na temperatura de 0 oC e 1 bar?

3. a) Para o glicerol, entre 18 oC e -10 oC, que fator(es) determina(m) a inclinao da reta
temperatura/tempo?
b) Por que h um patamar na temperatura de 18 oC e 1 bar?

Modelo 2: Esfriando gua e Glicerol

Gelo funde a 0 oC e 1 bar, enquanto que glicerol funde a 18 oC e 1 bar. O

comportamento esquematizado na figura abaixo observado quando gua e glicerol so
resfriados a partir da temperatura ambiente numa presso de 1 atm.

Questes para pensar criticamente

4. Descreva o que ocorre com o glicerol quando ele resfriado desde a temperatura ambiente
at T < -10 oC, a 1 bar?

5. Somente duas variveis intensivas so necessrias para descrever completamente o estado

da gua pura ou do glicerol puro a temperaturas acima de 18 oC. Quais so elas? Se a presso
fixa a 1 bar, quantas variveis intensivas so necessrias?

Modelo 3: Curvas de Resfriamento para Misturas

Para cada mistura de glicerol e gua as seguintes curvas temperatura/tempo foram obtidas,
a p = 1 bar. Para uma porcentagem molar de 90 % em gua, algum slido surgiu a -10 oC e
para 10 % em mol de H2O, o primeiro slido a apareceu a 16 oC.

Questes para pensar criticamente

6. Qual a razo do surgimento de descontinuidades nessas curvas de resfriamento?

7. O que ocorre no patamar a -40 oC?
8. Para cada um dos diagrama abaixo, faa a correspondncia entre o diagrama e as seguintes
composies: (a) 90% em mol de H2O; - 10 oC; (b) 72% em mol de H2O, -40 oC; (c) 10% em
mol de H2O, 16 oC:

Obs.:- claro que os diagrama no mostram as razes reais entre molculas de gua e
de glicerol.

Informao
Para o equilbrio slido/lquido tais como os do item (8), podem ser considerados as fases
slida, lquida e gasosa. Contudo, geralmente, se a presso externa for maior que a presso de
vapor, despreza-se a fase de vapor. Portanto, no diagrama acima, considera-se que h somente
duas fases presentes.
Questes para pensar criticamente
9. Quantas variveis intensivas no necessras para completamente especificar o estado de cada
uma das misturas acima, item (8), a 25 oC? Quais so elas? Se a presso estiver fixa, quantas
variveis intensivas sero necessrias? Quais so elas?
10. Determine o nmero de graus de liberdade de cada um dos sistemas acima, item (8).

Modelo 4: Diagrama de Fases para o Sistema Glicerol/gua.

O diagrama abaixo, para o sistema glicerol/gua, um exemplo de um diagrama euttico
simples.

O ponto de congelamento mais baixo chamado de ponto euttico.

Questes para pensar criticamente.

11. Use o diagrama de fases para o sistema glicerol/gua para esquematizar as curvas de
resfriamento da misturas contendo 80, 72 e 25 % em mol de gua.

12. Como se pode obter experimentalmente um diagrama de fases slido/lquido?

13. Identifique os slidos 1 e 2.
14. Identifique as fases presentes nos pontos A, B, C e D.
15. D os graus de liberdade nos pontos A, B, C e D.

Exerccios
1. Antimnio e chumbo forma um diagrama euttico simples. Antimnio funde a 630,5 oC e 1
bar, enquanto que nessa presso o chumbo funde a 327,4 oC..
a) Esquematize o diagrama de fases do sistema antimnio/chumbo a 1 bar.
b) Identifique cada regio e o euttico, com os graus de liberdade.
c) Esquematiza a curva de resfriamento para uma mistura 10 % em mol de chumbo.

2. Bismuto e cdmio formam um diagrama euttico simples. Bismuto funde a 271 oC e

cdmio, a 321 oC, ambos a 1 bar. A entalpia de fuso do bismuto 11,30 kJ mol-1 emquanto
que a do cdmio 6,19 kJ mol-1. Um euttico observado para uma composio molar de
55,4 % de cdmio.
a) Calcule a temperatura de fuso do euttico admitindo comportamento ideal.
b) Esquematize o diagrama de fases a 1 bar.
c) Esquematize a curva de resfriamento que passa pelo euttico.

3. Exerccios e Problemas do Livro Texto.

Equilbrio Slido-Lquido II

Para focalizar: possvel uma mistura de dois compostos congelar a uma

temperatura maior que a de cada um dos componentes puros?

Modelo 1: Diagrama de Fases com Formao de Composto.

O ponto M chamado de ponto de fuso congruente. Se um slido desse sistema

contendo 50 % em mol de NaF for aquecido, ele se fundo num lquido de composio
idntica. Um lquido que tenha a composio M no apresenta um patamar euttico e,
portanto, se comporta como uma substncia pura.
Questes para pensar criticamente.
1. Qual frmula do composto, C, formado?

2. Esquematize as curvas de resfriamento para as seguintes composies em % em mol de

MgF2: 90, 50, 40 e 10 5. Identifique as fases presentes em cada segmento e
descontinuidades.

Modelo 2: Pontos de Fuso Incongruentes.

Quando um composto formado que sofre decomposio com a formao de uma outra
fase slida numa temperatura abaixo do ponto de fuso congruente do composto, o diagrama
de fases toma uma outra forma. Um ponto invariante descrevendo uma descontinuidade que
no um ponto de mximo ou de mnimo chamado de perittico.

Questes para pensar criticamente

3. Qual a frmula do composto C formado?
4. Esquematize as curvas de resfriamento para uma mistura 40 % B e 10 % B.
5. H um ponto euttico no diagrama? Se positivo, ele surge para qual composio?

Exerccios

1. A partir das seguintes curvas de resfriamento, obtidas para uma mistura de A e B, esquematize o melhor diagrama de fases que esses dados proporcionam.

2. Esquematize o diagrama de fases para o sistema zinco/magnsio a 1 bar. Zinco funde a

419 oC e magnsio, a 650 oC. Um composto contendo 33 % em mol de Mg formado e se
funde a 590 oC. H dois eutticos: a 380 oC e 347 oC, respectivamente para as composies
de 10 % e 70 % de Mg. Identifique as fases presentes em cada regio e d o nmero de
graus de liberdade em cada regio e em cada ponto euttico.
3. Exerccios e Problemas do Livro Texto.