INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Laboratorio de Qumica de los

hidrocarburos

Transformacin
de cido Maleico
a cido Fumrico
Profa. Apolonia Murillo Villagrana
Grupo 2IM09
Equipo 5

1.-OBJETIVOS
- Aplicar los conocimientos adquiridos para efectuar una reaccin.
- Efectuar la hidrlisis e isomerizacin del anhdrido maleico (cis) a cido
fumrico (trans) por catlisis cida.
-Comprobar la existencia de los ismeros geomtricos mediante la

obtencin del cido malico (configuracin cis) para transformar

posteriormente parte de l en cido fumrico (configuracin trans),
mediante la adicin de HCl.
- Realizar pruebas fsicas y qumicas para confirmar la obtencin de
dichos ismeros.
-Realizar pruebas para comprobar la obtencin de un hidrocarburo
insaturado.
METAS
-Identificar el proceso de deshidratacin y reflujo.
-Integrar los conocimientos adquiridos de la prctica en futuras
situaciones laborales.
-Familiarizarse con el mtodo de reflujo como proceso fsico de
separacin y en este caso de deshidratacin y obtencin de cristales.
-Dominar el mecanismo de reaccin de la isomerizacin
-Identificar y evidenciar los cambios que ocurren en las reacciones.
ALCANCES
- Distinguir los
experimentacin.

fenmenos

fsicos

que

ocurren

durante

la

-Conocer los conceptos bsicos de la estereoqumica.

-Hacer una buena investigacin para tener referencias en la
experimentacin.
-Observar detenidamente los fenmenos de la experimentacin.
-Analizar los resultados para comprobar que los objetivos se cumplieron.

PREPARACIN DE CICLOHEXENO
2.-Investigacin bibliogrfica
Los ismeros cis-trans tienen la misma cadena con las mismas funciones
en las mismas posiciones, pero debido a que la molcula es rgida, cabe
la posibilidad de que dos grupos funcionales estn ms prximos en el
espacio (cis) o ms alejados (trans). La rigidez de la molcula se debe
normalmente a la presencia de un doble enlace o un anillo.
Cuando existen varios sustituyentes distintos, la nomenclatura cis-trans
puede resultar ambigua. En estos casos se adopta la nomenclatura E-Z.
Los cidos malico (cido cis-2-butenodiico) y fumrico (cido trans-2butenodiico) pueden obtenerse a partir del cido malico (cido 2hidrxibutenodiico) ya que este se deshidrata en presencia de medio
cido, formndose el carbocatin intermediario. Cuando el proceso se
realiza a baja temperatura, los grupos carboxilo (-COOH) se repelen
mutuamente; en consecuencia el enlace covalente carbono-carbono ()
gira de tal modo que al formarse el doble enlace estos grupos quedan
ubicados en lados opuestos del enlace (doble enlace) obtenindose el
cido fumrico (ismero trans). Cuando la reaccin se realiza a mayor
temperatura, los grupos carboxilo pueden vencer la mutua repulsin y,
al formarse el doble enlace, tales grupos quedan ubicados del mismo
lado del enlace , obtenindose as el cido malico (ismero cis)
Los cidos carboxlicos son compuestos orgnicos que contienen uno,
dos o ms grupos carboxilo (COOH o CO2H).
El ms simple es el cido metanoico (cido frmico), y uno de los ms
familiares es el cido etanoico (cido actico), que en estado diluido e
impuro forma parte del vinagre. Los cidos carboxlicos con un nico
grupo carboxilo y, generalmente, de cadena lineal se denominan cidos
grasos; la cadena hidrocarbonada puede ser saturada o bien contener
uno o ms enlaces dobles. Muchos cidos carboxlicos son esenciales en
la qumica de los organismos vivos. Otros son productos qumicos de
gran importancia industrial.
El nombre de los cidos carboxlicos comienza con la palabra cido
seguida por el nombre del alcano bsico terminado en oico. Para los
cidos alifticos, el carbono uno corresponde al carbono carboxilo. Los

cidos ms frecuentes se conocen por sus nombres comunes, por

ejemplo:
-cido
-cido
-cido
-cido

metanoico o frmico, HCOOH;

etanoico o cido actico, CH3 - COOH;
propanoico o propinico, CH3 - CH2 - COOH;
butanoico o butrico, CH3 - CH2 - CH2 - COOH.

El cido cis-butenodioico o (Z)-cido butenodioico o cido maleico,

es un compuesto orgnico que es un dicarboxlico (molcula con dos
grupos carboxilo). Otros nombres con el que se le conoce a este cido
son el cido malnico, el cido maleinico y cido toxilico.
EL cido maleico es el ismero cis del cido -butenodioico, mientras que
el cido fumrico es el ismero trans.
Las propiedades fsicas de cido maleico son muy diferentes a las del
cido fumrico. El cido maleico es una molcula menos estable que el
cido fumrico. La diferencia en el calor de combustin es de 22,7
KJ/mol.
El punto de fusin del cido maleico est entre 131-139C, tambin es
mucho menor que la del cido fumrico que es de 287C. Ambas
propiedades del cido maleico puede explicarse en razn de la

vinculacin del hidrgeno intramolecular que tiene lugar a expensas de

las interacciones moleculares.

cido fumrico, es el cido trans-butenodioico, compuesto

cristalino incoloro, de frmula HO2CCH=CHCO2H, que sublima a unos
200 C. Se encuentra en ciertos hongos y en algunas plantas, a
diferencia de su ismero cis, el cido maleico (cis-butenodioico), que no
se produce de forma natural.
Se obtiene por deshidratacin del cido mlico y por isomerizacin del
cido maleico por distintos procedimientos (accin de la luz,
calentamiento...).

3.-

REACCIN GLOBAL
Hidrolisis
Es una reaccin qumica entre una molcula de agua y otra molcula, en
la cual la molcula de agua se divide y sus tomos pasan a formar parte
de otra especie qumica. Esta reaccin es importante por el gran nmero
de contextos en los que el agua acta como disolvente.
El anhdrido maleico se hidroliza fcilmente dando el cido maleico,
configuracin cis (Z), y este se transforma en cido fumrico, su ismero
geomtrico trans (E), por calentamiento con cido clorhdrico, ambos
con propiedades fsicas distintas.

5.-DESARROLLO DE LA PRCTICA

Armar el sistema
de Reflujo.

Colocar 3 g. de cido
maleico en un matraz
de 125 ml.
Disolver con 5 ml de
H2O caliente. Agregar
2 ml de HCl
concentrado .Agregar
las perlas de
ebullicin y proceder
al calentamiento del
matraz con el
mechero.

Llevar a ebullicin
la mezcla por 40
min. Calentando a
fuego directo.

Separar los cristales por

filtracin. Dejar secar y
pesar.

6.-PARAMETROS DE CONTROL
En esta prctica se controlan los siguientes parmetros para una
realizacin adecuada.
-Tiempo

-Velocidad
-Temperatura
-Volumen / concentracin

9.-CUADRO
Formacin de Halohidrinas

Enfriar la
mezcla en un
bao de hielo

C4H4O4
50mg
Ac. Malico

1ml Br2/H2O

/10min

Bao mara
C4H4O4
50mg
Ac.
Fumrico

1ml Br2/H2O
/10min
Bao mara

Formacin de glicoles
Hidroxidacin
C4H4O4
+ 1ml KMnO4
/2min
50mg
Ac. Malico
Bao mara

C4H4O4
50mg
Ac.
Fumrico

1ml KMnO4

/2min
Bao mara

El Ac. Malico se
disolvi
parcialmente en el
Br2/H2O
El Ac. Fumrico al
entrar en contacto
con
el
Br2/H2O,
produjo
cambios
fsicos y tampoco
solubiliz.
El
Ac.
Malico,
siendo un polvo de
color
blanco
al
reaccionar con el
KMnO4, se torna
trasparente.
El Ac. Fumarco al
entrar en contacto
con
el
KMnO4
adquiere un color
amaraillento.

RESULTADOS
Al agregar 3g de anhdrido malico, en 5mL de agua tibia y 2 ml de HCl
ocurre un proceso de hidrlisis, ya que los oxgenos se van a sentir ms
atrados hacia las molculas de agua, provocando as, la ruptura de los
enlaces en el grupo anhidrdo y la obtencin del cido maleico, sin
embargo, sigue teniendo una estructura cis, pero si se protona la
molcula, provocar una repulsin entre los grupos carboxilo,
adquiriendo una forma ms estable (forma trans) el cido fumrico.
Se agreg al matraz una mezcla de cido maleico y cido clorhdrico,
propiciando que se disolviera la mezcla, era incoloro e inoloro, pero al
comenzar a calentar, su color fue blanco y comenzaron a verse bubujas,
as que para no perder producto se disminuy la cantidad de calor

proporcionada a la reaccin, al realizar la cristalizacin en un bao de

hielos, se observaron cristales blancos y finos.

PRUEBAS DE INSATURACIN
Para el caso de la prueba de saturacin de los grupos carboxilos en
ambos cidos en presencia de bromo para el caso del cido maleico este
sufri una decoloracin y se pudo observar solido en el fondo de la
solucin esto debido a que el cido reacciono con el bromo el cual por
sustitucin va radical provoco la rotacin de uno de los grupos COOH
formndose as el cido fumrico el cual es insoluble en agua. Para el
caso de cido fumrico esto no sufri cambio alguno ya que la reaccin
no es reversible es decir no es posible o al menos por este mtodo
regresarlo a cido maleico.
La prueba con permanganato de potasio con cada uno de los cidos
provoc que este se oxidara pasando de un color morado a uno caf en
ambos casos y volvindose la solucin ms viscosa adems de que esta
se adhiriera a las paredes del tubo debido a formacin de enantimeros
dos para el caso del cido fumrico y solo uno para el cido maleico esto
segn la literatura y que adems estos enantimeros formados son el
cido tartrico.

10-COSTO-BENEFICIO
La relacin costo- beneficio de la obtencin de cido Fumrico por medio
del reflujo del cido Maleico, es muy viable, est en un punto intermedio
en cuanto a costos, es importante destacar que hay que prestar ms
atencin y cuidados ya que es un proceso muy delicado, pues puede
empezar a cristalizarse dentro del matraz y sera difcil la extraccin.
11.- USOS Y APLICACIONES
El cido fumrico se utiliza para fabricar pinturas, barnices y resinas
sintticas.
El cido fumrico es un cido orgnico presente en muchas frutas y
vegetales.
El origen del cido fumrico es natural y es un elemento importante en
el metabolismo de las clulas de los seres vivos.

El cido fumrico tiene aplicaciones en la industria alimenticia en

productos como:
-Provee acidez, evita el apelmazamiento de polvos y se disuelve
fcilmente.
-Regula el pH, forma geles ms fuertes con agentes gelificantes,
incrementa la vida til del producto por su baja higroscopicidad.
-Provee acidez, reduce el uso de conservadores sintticos en
combinacin con el cido ctrico y regula el pH.
-Realce de sabor y liberacin lenta de cido.
-Se utiliza como coagulante en la elaboracin de quesos y como
antioxidante en combinacin con otros aditivos.
-Retarda la oxidacin en productos crnicos procesados y conserva el
color

12.-CUESTONARIO
En una isomera cis/trans, Cul de los ismeros es ms estable
y por qu razn?

Generalmente los ismeros trans son los ms estables en comparacin

que los cis, puesto que los grupos que se encuentran a los carbonos de
doble enlace se encuentran ms separados unos de otros.
A qu se le llama isomera geomtrica?
La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida
entorno a un enlace carbono-carbono.
En esta prctica Cmo acta el cido clorhdrico (HCl)?
Acta como un catalizador ya que acelera la reaccin.

Por qu razones es conveniente vigilar el reflujo cuando

aparecen los cristales en el seno de la reaccin?
Debido a que pueden proyectarse por el calor y la presin generada,
provocando accidentes, tambin para determinar el progreso de la
formacin de los cristales. Puede que la aparicin de cristales sea por
efecto de prdida del disolvente, si se pierde una cantidad considerable
de disolvente puede ocurrir la cristalizacin de la muestra lo cual
indicara que el sistema de condensacin no funciona de forma
adecuada, por tanto es recomendable que se revise el reflujo.
Describa el mecanismo de reaccin de la transformacin de
cido maleico a fumrico.
Un mecanismo para explicar esta transposicin es el siguiente:
Si se parte del anhdrido maleico (ms comercial), ocurre primero una
hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el
carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido
maleico. cis).EI cido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento
de electrones desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla,
con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los
grupos carboxilo, adquiriendo ahora la forma trans, ms estable.
13.-INTERPRETACIN DE LOS ESPECTROS
De acuerdo con los resultados que se obtuvieron a partir de la
transformacin del cido maleico al cido fumarico y con las pruebas
que se hicieron (prueba con solucin de bromo y prueba con solucin de
permanganato de potasio) nos podemos dar cuenta y comprender la
isomera cis-trans ya que aunque se tienen dos ismeros aparentemente
iguales nos podemos dar cuenta que cuando cambian de posicin las
molculas (de cis a trans) las propiedades de ambos ismeros son
totalmente diferentes una diferencia de estos dos ismeros es que el

cido fumrico es ms estable que el cido maleico.

La transformacin de cido maleico a cido fumrico se llev a cabo
gracias a la ruptura parcial del doble enlace al agregar le al cido
maleico el catalizador (cido clorhdrico).
El cido maleico (un compuesto cis), se convierte en el correspondiente
ismero trans, el cido fumrico, mediante el uso de un catalizador
cido. Hecho que se comprob en la prctica realizada.
Al hacer las pruebas de insaturacin nos dimos cuenta que
efectivamente se obtuvo cido fumrico:
Pruebas con solucin de Bromo en Agua (Formacin de halohidrinas)
cido Maleico: Se adicion en un tubo de ensayo 5 mg de cido Maleico
y se le agreg 1 ml de solucin acuosa de bromo al 1%, al agregar esto
se observ una ligera degradacin de color en la solucin.
cido Fumrico: Se adicion en un tubo de ensayo 5 mg de cido
Fumrico y se le agreg 1 ml de solucin acuosa de bromo al 1%, al
agregar la solucin no se observ ningn cambio de color.
Pruebas con Solucin de Permanganato de Potasio (Hidroxilacin).
cido Maleico: Se adicion en un tubo de ensayo 5 mg de cido Maleico
y se le agreg 1 ml de solucin acuosa de permanganato de potasio, al
agregarle la solucin paso de un color morado oscuro a un caf oscuro
(se oxid la solucin), observndose tambin que la solucin se hizo ms
viscosa (adhirindose a las pareces del tubo).
cido Fumrico: Se adiciono en un tubo de ensayo 5 mg de cido
Fumrico y se le agrego 1 ml de solucin acuosa de permanganato de
potasio, al agregarle la solucin paso de un color morado oscuro a un
caf oscuro (se oxid la solucin), observndose tambin que la solucin
se hizo ms viscosa (adhirindose a las pareces del tubo).
14.-CONCLUSIONES
Como conclusin se comprob que el cido butanodioico tiene las
formas cis es el cido maleico, mientras que el cido (E)-butenoioico es
el cido fumrico. Por lo tanto el cido maleico y fumrico son
estereoisomeros (diasteromeros), es decir que tienen los mismos
sustituyentes pero con diferente orientacin. Para obtener el cido
fumrico, calentamos el cido maleico utilizando como catalizador el
cido clorhdrico, finalmente estos dos cidos por ser ismeros

geomtricos presentan propiedades diferentes, como lo son su punto de

fusin, solubilidad y la diferencia en los momentos dipolares.
En la prctica se efectu la hidrlisis e isomerizacin del anhdrido
maleico el cual se encontraba en posicin (cis) a cido fumarico que se
encontraba en posicin (trans).
En conclusin,el cido fumrico es termodinmicamente ms estable
que el cido maleico, la estabilidad relativa est relacionada con la
estereoqumica alrededor del doble enlace C=C,
Al llevar a cabo las pruebas de instauracin, el cido maleico no se
disolvi, mientras que el cido fumrico se disolvi completamente.

15.-OBSERVACIONES
-El cido maleico es soluble en agua, mientras que el cido fumrico no
lo es.
-El cido fumrico Es soluble en agua caliente, ter y alcohol.
-Tener mucho cuidado al final de la recirculacin por que los cristales se
empiezan a pegar en las paredes.
-El aparato para realizar esta prctica debe estar destapado para
permitir la recirculacin
16.-BIBLIOGRAFIA
- Qumica, Raymond Chang, Editorial Mc Graw Hill, novena edicin,
captulo 24, pg. 1010-1014.
- Carey Francis, Qumica Orgnica, Mc Graw Hill, Mxico (2006) pp. 191197.
-R.T Morrison y R.N. Boyd. 1992. Qumica orgnica, 5a ed. Mxico,
Adisson-Wesley Iberoamrica.

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