Alquinos

Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbono-carbono. Los
alquinos tambin se conocen como acetilenos, ya que son derivados del acetileno, el
alquino ms simple.

La qumica del enlace triple carbono-carbono es parecida a la del enlace doble. Los
alquinos experimentan casi las mismas reacciones que los alquenos
Un enlace triple hace que un alquino tenga cuatro hidrgenos menos que el alcano
correspondiente. Su frmula molecular es como la de una molcula con dos enlaces
dobles: CnH2n-2. Por lo tanto, el enlace triple aporta dos elementos de insaturacin (ei).

Los alquinos no son tan comunes en la naturaleza como los alquenos, pero algunas
plantas utilizan alquinos para protegerse contra enfermedades o depredadores. La
cicutoxina es un compuesto txico que se encuentra en la cicuta acutica, y la
capilina protege a las plantas contra enfermedades fngicas. El grupo funcional
alquino no es comn en medicamentos, pero la parsalmida se utiliza como
analgsico, y el etinil estradiol (una hormona femenina sinttica) es un ingrediente
comn en las pldoras anticonceptivas. La dinemicina A es un compuesto
antibacterial que est siendo probado como agente antitumoral.

Nomenclatura de los alquinos

Nombres IUPAC La nomenclatura IUPAC para los alquinos es parecida a la de los
alquenos. Localizamos la cadena continua ms larga de tomos de carbono que
incluya el enlace triple y cambiamos la terminacin -ano del alcano precursor por la
terminacin -ino. La cadena se numera a partir del extremo ms cercano al enlace
triple, y la posicin de este enlace se establece por su tomo de carbono con la
numeracin ms baja. A los sustituyentes se les asignan nmeros para indicar sus
posiciones.

Cuando estn presentes otros grupos funcionales, los sufijos se combinan para
producir los nombres compuestos de los alqueninos (un enlace doble y uno triple), los
alquinoles (un enlace triple y un alcohol), etctera. El nuevo sistema IUPAC (coloca
el nmero inmediatamente antes del grupo) ayuda a que los nombres sean ms
claros. Las reglas IUPAC dan a los alcoholes una prioridad ms alta que a los
alquenos y alquinos, por lo que la numeracin comienza en el extremo ms cercano
al alcohol. Si el enlace doble y el enlace triple estn equidistantes a los extremos de la
cadena, sta se numera de tal forma que el enlace doble tenga el nmero ms bajo y
no el enlace triple (porque la terminacin eno est, por orden alfabtico, antes que
la terminacin -ino).

Nombres comunes Los nombres comunes de los alquinos los describen como
derivados del acetileno. La mayora de los alquinos pueden nombrarse como una
molcula de acetileno con uno o dos sustituyentes alquilo. Esta nomenclatura es
como la nomenclatura comn de los teres, en la que nombramos a los dos grupos
alquilo enlazados al oxgeno.

Muchas de las propiedades qumicas de un alquino dependen de si hay un hidrgeno

acetilnico (HCC), es decir, si el enlace triple est al final de una cadena de

carbonos. A dichos alquinos se les conoce como alquinos terminales o acetilenos

terminales. Si el enlace triple se encuentra en una posicin que no sea el extremo de
la cadena de carbonos, al alquino se le llama alquino interno o acetileno interno.

Propiedades fsicas de los alquinos

Las propiedades fsicas de los alquinos (tabla 1) son parecidas a las de los alcanos y
alquenos con masas moleculares similares. Los alquinos son relativamente no
polares y casi insolubles en agua. Son muy solubles en la mayora de los disolventes
orgnicos, incluidos la acetona, ter, cloruro de metileno, cloroformo y alcoholes.
Muchos alquinos tienen olores caractersticos, algo desagradables. El acetileno, el
propino y los butinos son gases a temperatura ambiente, al igual que los alcanos y
alquenos correspondientes. De hecho, los puntos de ebullicin de los alquinos son casi
iguales a los de los alcanos y alquenos con esqueletos de carbonos parecidos.

Tabla 1: Propiedades fsicas de alquinos seleccionados.

Importancia comercial de los alquinos

Usos del acetileno y del metilacetileno
El acetileno es, por mucho, el alquino comercial ms importante. ste es una materia
prima importante, pero su principal funcin es como combustible de sopletes de
acetileno/oxgeno. El acetileno es un gas incoloro con un olor muy desagradable, el
cual arde en presencia de aire con una flama amarilla negruzca. Sin embargo,
cuando la flama es alimentada con oxgeno puro, el color se vuelve azul claro, y su

temperatura aumenta de manera drstica. Una comparacin del calor de combustin

del acetileno con el del eteno y el etano muestra por qu este gas es un excelente
combustible para una flama de alta temperatura.

Si slo fusemos a calentar una casa mediante la combustin de uno de estos

combustibles, podramos elegir al etano, ya que ste produce ms calor por mol de gas
consumido. En el caso del soplete, necesitamos la temperatura ms elevada posible de
los productos gaseosos. El calor de la reaccin debe aumentar la temperatura de los
productos a la temperatura de la flama. En general, el aumento en la temperatura de
los productos es proporcional al calor liberado por mol de producto formado. Este
aumento en la temperatura es mayor con el acetileno, el cual libera la mayor
cantidad de calor por mol de producto. La flama del soplete de acetileno/oxgeno
alcanza temperaturas tan altas como 2800 C.
Cuando se utiliz por primera vez al acetileno para soldar, se le consider un gas
explosivo y peligroso. El acetileno es termodinmicamente inestable. Cuando el gas
comprimido es sometido a un choque trmico o mecnico, se descompone en sus
elementos y libera 234 kJ (56 kcal) de energa por mol. Esta descomposicin inicial
con frecuencia rompe el contenedor, y ocasiona que los productos (hidrgeno y
carbono finamente dividido) ardan en el aire.

El acetileno es almacenado y manejado con seguridad en cilindros que estn rellenos

con un material refractario y humedecido con acetona. El acetileno se disuelve
libremente en acetona, y el gas disuelto no es tan propenso a la descomposicin. El
material refractario ayuda a controlar la descomposicin, minimizando el volumen
libre del cilindro, y enfriando y controlando cualquier descomposicin antes de que
se salga de control.
El metilacetileno tambin se utiliza en los sopletes. ste no se descompone con tanta
facilidad como el acetileno, y arde mejor en el aire (en lugar de oxgeno puro). El
metilacetileno es muy adecuado para soldaduras domsticas y para soldaduras que
requieren temperaturas ms elevadas que las que alcanzan los sopletes de propano.
La sntesis industrial del metilacetileno produce una mezcla con su ismero,

propadieno (aleno). Esta mezcla se vende de manera comercial bajo el nombre de gas
MAPP (MetilAcetilenProPadieno).

Obtencin del acetileno

El acetileno, uno de los compuestos qumicos orgnicos ms baratos, se obtiene a
partir del carbn o del gas natural. La sntesis a partir del carbn implica calentar
cal y coque (carbn seco) en un horno elctrico para producir carburo de calcio. La
adicin de agua al carburo de calcio produce acetileno y cal hidratada (hidrxido de
sodio).

Esta segunda reaccin alguna vez sirvi como fuente de luz en las minas de carbn,
hasta que estuvieron disponibles las luces que funcionan con bateras. Una lmpara
de minero funciona al permitir que gotee agua lentamente sobre cierta cantidad de
carburo de calcio. Se produce acetileno, el cual alimenta una pequea flama en donde
arde el gas en el aire, y se produce una luz amarilla parpadeante. Por desgracia, esta
flama enciende el gas metano que comnmente se encuentra en las vetas de carbn
y ocasiona explosiones. Las lmparas de minero que funcionan con bateras
proporcionan una mejor iluminacin y reducen el peligro de explosiones por metano.
La sntesis de acetileno a partir de gas natural es un proceso sencillo. El gas natural
est formado principalmente de metano, el cual forma acetileno cuando se calienta
por un periodo muy corto.

Estructura electrnica de los alquinos

La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones en la regin
entre los ncleos de carbono:

Cada tomo de carbono est enlazado a otros dos tomos y no hay electrones de
valencia no enlazados. Cada tomo de carbono necesita dos orbitales hbridos para

formar el esqueleto de enlaces sigma. La hibridacin del orbital s con un orbital p

genera dos orbitales hbridos, orientados a 180 de separacin, para cada tomo de
carbono. El traslape de estos orbitales hbridos sp con los orbitales s del hidrgeno,
produce el esqueleto de enlaces sigma. Resultados experimentales han confirmado
esta estructura lineal (180).

El resultado del traslape de los dos orbitales p no hibridados restantes de cada tomo
de carbono es la formacin de dos enlaces pi. Estos orbitales se traslapan en ngulos
rectos entre s, formando un enlace pi con densidad electrnica por arriba y por debajo
del enlace sigma C!C, y el otro con densidad electrnica por delante y por detrs del
enlace sigma. La forma de estos enlaces pi es tal que se combinan para formar un
cilindro de densidad electrnica que envuelve el enlace sigma entre los dos tomos de
carbono.

La longitud del enlace carbono-carbono en el caso del acetileno es de , y la de cada

enlace carbono-hidrgeno es de 1.06 . Ambos enlaces son ms cortos que los enlaces
correspondientes del etano y eteno.

El enlace triple es relativamente corto debido al traslape atractivo de tres pares de

electrones enlazantes y al gran carcter s de los orbitales hbridos sp. Los orbitales
hbridos sp presentan aproximadamente la mitad del carcter s (a diferencia de la
tercera parte de carcter s de los hbridos sp2 y de la cuarta parte de los hbridos sp3),
utilizando ms del orbital s ms cercano y estrechamente unido. Los orbitales
hbridos sp tambin explican los enlaces ligeramente ms cortos CH del acetileno, en
comparacin con el etileno.

Acidez de los alquinos. Formacin de iones acetiluro

Los alquinos terminales son mucho ms cidos que otros hidrocarburos. La
eliminacin de un protn acetilnico produce un ion acetiluro, el cual tiene una
funcin principal en la qumica de los alquinos.
La acidez de un hidrgeno acetilnico se deriva de la naturaleza del enlace hbrido sp
CH. La tabla 2 muestra cmo la acidez de un enlace CH cambia con su
hibridacin; se incrementa cuando aumenta el carcter s de los orbitales: sp3 < sp2 <
sp. (Recuerde que un valor ms pequeo de pKa corresponde a un cido ms fuerte.)
El protn acetilnico tiene aproximadamente 1019 veces la acidez del protn vinlico.

Tabla 2: La acidez de un enlace CH cambia con su hibridacin.

La abstraccin de un protn acetilnico produce un carbanin que tiene el par de

electrones no enlazados en el orbital hbrido sp. Los electrones en este orbital estn
ms cerca del ncleo, y hay menos separacin de carga que en el caso de los
carbaniones con el par de electrones no enlazados en orbitales hbridos sp2 o sp3. Se
incluyeron el amoniaco y los alcoholes para efectos de comparacin; observe que el
acetileno puede ser desprotonado por el ion amiduro (NH2), pero no por un ion
alcxido (OR).
Las bases muy fuertes (como el amiduro de sodio, NaNH2) desprotonan los
acetilenos terminales para formar carbaniones conocidos como iones acetiluro (o
iones alquinuro). El ion hidrxido y los iones alcxido no son bases lo
suficientemente fuertes para desprotonar alquinos. Los alquinos internos no tienen
protones acetilnicos, por lo que no reaccionan.

Espectroscopia infrarroja de los hidrocarburos

Los hidrocarburos slo contienen enlaces carbono-carbono y enlaces carbonohidrgeno. Un espectro de infrarrojo no proporciona la informacin suficiente para
identificar una estructura concluyente (a menos que se disponga de un espectro
autntico para comparar las huellas digitales), pero las absorciones de los enlaces
carbono-carbono y carbono-hidrgeno pueden indicar la presencia de enlaces dobles y
triples.
Estiramiento del enlace carbono-carbono
Los enlaces ms fuertes por lo general absorben a frecuencias ms altas debido a su
mayor rigidez. Los enlaces sencillos carbono-carbono absorben aproximadamente en
1200 cm1, los enlaces dobles CC absorben 1660 cm1, y los enlaces triples CC
absorben 2200 cm1.

Las absorciones de los enlaces sencillos CC (y la mayora de las dems absorciones

en la regin de la huella digital1) no son muy confiables. Usamos la regin de la
huella digital principalmente para confirmar la identidad de un compuesto
desconocido por medio de la comparacin con un espectro autntico.
El espectro de infrarrojo provee una huella digital de una molcula. De hecho, a la regin del espectro
IR que contiene la mayor parte de estas vibraciones complejas (600 a 1400 cm1) se le llama regin de
la huella digital del espectro.
1

Sin embargo, las absorciones de los enlaces dobles CC son tiles para la
determinacin de la estructura. La mayora de los enlaces dobles sustituidos de
manera no simtrica producen absorciones observables de los estiramientos en la
regin de 1600 a 1680 cm1. Las frecuencias especficas de la vibracin de
estiramiento de los enlaces dobles dependen de si hay otro enlace doble cercano.
Cuando dos enlaces dobles estn separados por un enlace sencillo (como en el
ciclohexa-1,3-dieno en la siguiente figura) se dice que estn conjugados. Los enlaces
dobles conjugados son ligeramente ms estables que los enlaces dobles aislados
debido a que hay una cantidad pequea de enlazamiento pi entre ellos. Este traslape
entre los enlaces pi deja una densidad electrnica un poco menor en los enlaces
dobles. Como resultado, son un poco menos rgidos y vibran de manera ms lenta
que un enlace doble aislado. Los enlaces dobles aislados absorben de 1640 a 1680
cm1, mientras que los enlaces dobles conjugados absorben de 1620 a 1640 cm1.

El efecto de la conjugacin es incluso ms pronunciado en los compuestos

aromticos, los cuales tiene tres enlaces dobles conjugados en un anillo de seis
miembros. Los enlaces CC aromticos son ms como 1 enlaces que los enlaces
dobles verdaderos, y su enlazamiento pi() reducido resulta en enlaces menos rgidos
con frecuencias de estiramiento ms bajas, de 1600 cm1.

Los enlaces triples carbono-carbono en los alquinos son ms fuertes y rgidos que los
enlaces sencillos o dobles carbono-carbono y absorben la luz infrarroja a frecuencias
ms altas. La mayora de los enlaces triples CC de los alquinos tienen frecuencias
de estiramiento de entre 2100 y 2200 cm1. Los alquinos terminales por lo regular
dan seales de estiramiento del CC pronunciadas de intensidad moderada. Sin
embargo, la absorcin de estiramiento del CC de un alquino interno puede ser dbil
o estar ausente debido a la simetra del enlace triple disustituido con un momento
dipolar muy pequeo o de cero.

Estiramiento del enlace carbono-hidrgeno

Los alcanos, alquenos y alquinos tambin tienen frecuencias caractersticas de
estiramiento del CH. Los enlaces carbono-hidrgeno que involucran tomos de
carbono con hibridacin sp3 por lo general absorben a frecuencias justo debajo (a la
derecha de 3000 cm1). Aquellos que involucran tomos de carbono con hibridacin
sp2 absorben a frecuencias justo arriba (a la izquierda) de 3000 cm1. Explicamos
esta diferencia por medio de la cantidad de carcter s en el orbital del carbono
empleado para formar el enlace. El orbital s est ms cerca del ncleo que los orbitales
p y resultan enlaces ms resistentes y rgidos a partir de los orbitales con ms
carcter s. Incluso si la absorcin del CC de un alqueno es dbil o est ausente, el
estiramiento del CH insaturado arriba de 3000 cm1 revela la presencia del enlace
doble.
Un orbital sp3 tiene un cuarto de carcter s, y un orbital sp2 tiene un tercio de
carcter s. Esperamos que el enlace del orbital sp2 sea ligeramente ms fuerte, con
una frecuencia de vibracin ms alta. El enlace CH de un alquino terminal se
forma usando un orbital hbrido sp, con aproximadamente un medio de carcter s.
Este enlace es ms rgido que un enlace CH que usa un carbono con hibridacin sp3
o sp2, y absorbe a una frecuencia ms alta: alrededor de 3300 cm1.

Interpretacin de los espectros IR de los hidrocarburos

La figura 1 compara los espectros IR del hexano, hex-1-eno y (Z)-oct-2-eno. El
espectro del hexano (figura 1-a) es similar al del octano (figura 2). Las frecuencias
de estiramiento de los CH forman una banda de entre 2800 y 3000 cm1, y las

bandas en la regin de la huella digital se deben a las vibraciones de flexin2. Este

espectro simplemente indica la ausencia de cualquier grupo funcional activo en el IR.

Figura 1: Comparacin de los espectros IR del (a) hexano, (b) hex-1-eno y (c) (Z)-oct-2-eno.
Las absorciones ms caractersticas en el espectro del hex-1-eno son el estiramiento del CC
en 1642 cm1 y el estiramiento del CH insaturado en 3080 cm1. El enlace doble
sustituido casi de manera simtrica en el (Z)-oct-2-eno da una absorcin dbil del C"C en
1660 cm1. Sin embargo, el estiramiento del CH insaturado en 3023 cm1 sigue siendo
aparente.
Las absorciones en 1378 y 722 cm1 resultan de las vibraciones de flexin (de oscilacin) de los
grupos CH3 y CH2, respectivamente.
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El espectro del hex-1-eno (figura 1-b) muestra absorciones adicionales caractersticas

de un enlace doble. El estiramiento del CH en 3080 cm1 corresponde a los enlaces
CH de alqueno que involucran carbonos con hibridacin sp2. La absorcin en
1642 cm1 resulta del estiramiento del enlace doble CC. (La banda pequea en 1820
cm1 es probablemente un armnico al doble de la frecuencia de la banda intensa en
910 cm1).
El espectro del (Z)-oct-2-eno (figura 1-c) se parece al espectro del hex-1-eno, a
excepcin de que la absorcin del estiramiento del CC en 1660 cm1 es muy dbil en
el (Z)-oct-2-eno debido a que el enlace doble disustituido tiene un momento dipolar
muy pequeo. Aun cuando la absorcin de estiramiento del CC es dbil o est
ausente, la absorcin de estiramiento del CH insaturado justo debajo de 3000 cm1
sigue sugiriendo la presencia de un enlace doble de alqueno.

Figura 2: Espectro de infrarrojo del octano. Observe que las frecuencias mostradas en un
espectro IR rutinario van de aproximadamente 600 cm1 a 4000 cm1.

La figura 3 compara los espectros IR del oct-1-ino y del oct-4-ino. Adems de las
absorciones de los alcanos, el espectro del oct-1-ino muestra bandas pronunciadas en
3313 y 2119 cm1. La absorcin en 3313 cm1 resulta del estiramiento del enlace
CH rgido formado por el carbono del alquino con hibridacin sp. La absorcin en
2119 cm1 resulta del estiramiento del enlace triple CC.
El espectro del oct-4-ino no es de mucha utilidad. Dado que no hay hidrgeno
acetilnico, no hay absorcin de estiramiento del CH en aproximadamente 3300
cm1. Tampoco hay absorcin visible del estiramiento del CC de 2100 a 2200 cm1,
debido a que el enlace triple disustituido tiene un momento dipolar muy pequeo.
Este espectro no nos alerta sobre la presencia de un enlace triple.
Las estructuras no pueden determinarse a partir de slo sus espectros IR. La
espectroscopia infrarroja da informacin acerca de los grupos funcionales en una
molcula, pero indica poco acerca del tamao de la molcula o qu heterotomos estn
presentes. Para determinar una estructura, necesitamos una masa molecular y una
frmula molecular.

Figura 3: Comparacin de los espectros IR del oct-1-ino y del oct-4-ino. (a) El espectro IR del
oct-1-ino muestra absorciones caractersticas en 3313 cm1 (estiramiento CH alquinilo) y
en 2119 cm1 (estiramiento del CC). (b) No podemos decir que el oct-4-ino es un alquino a
partir de su espectro IR debido a que no muestra ninguna de las absorciones caractersticas
observadas en (a). No hay enlace CH alquinilo, y su enlace triple sustituido de manera
simtrica tiene un momento dipolar tan pequeo como para producir la absorcin de
estiramiento del CC observada en el espectro del oct-1-ino.